JPH10133420A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐オフセット性及び定着性等に優れ、かつ表
面平滑性（光沢）透明性、樹脂強度、製造安定性等の高
解像フルカラートナーとしての特性に優れたトナー用樹
脂組成物及びトナーを得る。 【解決手段】 スチレン系単量体と、（メタ）アクリル
酸エステル単量体と、酸基を有するビニル系単量体とを
構成単位として含むビニル系共重合体に、１分子中の炭
素数が１０以上である架橋剤を０．１〜１０重量％含有
させて架橋させ、かつ金属成分を含有させて金属架橋を
導入した樹脂を主成分とすることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に使用するトナー用樹脂組成物及び該樹
脂組成物を用いたトナーに関するものであり、さらに詳
細には、静電荷像を現像するためのモノカラー複写機か
らフルカラー複写機に使用するトナー用樹脂組成物及び
該樹脂組成物を用いたトナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】乾式現像方式において、通常トナーは、
キャリアーと呼ばれる鉄粉あるいはガラスビーズ等との
摩擦によって帯電し、これが感光体上の静電潜像に電気
的引力によって付着し、次にこれが用紙上に転写され、
熱ロール等によって定着されて永久可視像となる。

【０００３】定着の方法としては、トナーに対して離型
性を有する材料で表面を形成した加熱ローラーの表面
に、被定着シートのトナー像画を圧接触させながら通過
せしめることにより行う加熱ローラー法が多用されてい
る。

【０００４】この方法によれば、加熱ローラー表面と被
定着シートのトナー像とが加圧下で接触するため、トナ
ー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良
好であり、迅速に定着を行うことができ、高速度電子写
真複写機において非常に有効である。

【０００５】しかしながら、加熱ローラー表面とトナー
像とが溶融状態でかつ加圧下で接触するため、トナー像
の一部が定着ローラー表面に付着して転移し、次に被定
着シートにこれが再転移して、いわゆるオフセット現象
を生じ、被定着シートを汚すことがある。この問題を解
決する目的で、トナー用の樹脂にポリエチレン系ワック
スを添加し、加熱ローラーとの離型性を向上させる技術
が開示されている（特開昭５７−５６８５０号公報な
ど）。しかしながら、ワックスは、定着性に関与しない
ため、その添加量を増加するほど感光体へのフィルミン
グ等の悪影響を及ぼすことがわかっている。

【０００６】また、樹脂架橋させてオフセットを防止す
る方法も提案されているが、この方法も、架橋度をアッ
プすると樹脂の粉砕性が悪くなり、トナー粒子として粉
砕分級することが困難になったり、カーボン等の色剤の
分散が悪くなるという弊害を生じる。

【０００７】また、金属成分を添加し金属架橋すること
によって樹脂強度を上げ、オフセットを防止する方法も
開示されている（特開昭５７−１７８２５１号公報及び
特開平６−１７５３９５号公報など）。しかしながら、
反応温度や保管時の温度及びその期間等の条件で金属架
橋の度合いが変化するため、一定の品質のものが得られ
ず、季節変動等の影響を受けやすいという問題があっ
た。

【０００８】また、低分子量体と高分子量体とを共存さ
せることにより、オフセットを防止する方法が開示され
ている（特開昭５６−１５８３４０号公報など）。しか
しながら、この方法によれば、高分子量体を多くする
と、定着性が低下するという欠点があった。そのため、
従来は耐オフセット性や定着性等のバランスをとってト
ナーを作製していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】近年、複写機のフルカ
ラー化及び高解像度化に伴い、従来のトナーではさらに
数多くの問題点が出てきた。まず、フルカラー化におい
ては、定着したトナーが光に対して乱反射することによ
り色の再現性が損なわれることのないようにしなければ
ならないが、従来のように樹脂を架橋したり、高分子量
体を多量に使用すると、定着面に凹凸ができ、乱反射が
生じる。これを解消するため、単純に樹脂の架橋や、高
分子量体の使用を止めると、今度はオフセットが発生
し、定着面に凹凸ができるばかりでなく、被定着シート
を汚してしまうという欠点が生じる。

【００１０】また、フルカラートナーは、異なった色調
のトナーを重ね合わせることで中間色を出しているた
め、透明性が必要になる。従って、オフセットを防止す
るために多量のワックスを添加すると、透明性が損なわ
れ、フルカラートナーとしての使用が困難になるという
欠点を生じる。さらに、ワックスの低融点成分の影響
で、保存性まで悪くなり、ブロッキングを生じるおそれ
がでてくる。

【００１１】高解像度化に関しては、従来１０μｍ前後
のトナー粒径のものが用いられているが、高解像度化に
対応するトナー粒径として８μｍ前後のものが要求され
るようになり、トナー粒子の強度が求められるようにな
ってきている。このようなトナー粒子の強度向上におい
ても、樹脂の架橋や高分子量体の使用が有効であるが、
十分な強度を持たせようとすると粉砕性が悪くなる傾向
がある。トナー粒子の強度が弱いと、微粉が多く発生
し、帯電不良やかぶりと呼ばれる被定着シートの白地汚
れが発生する等多くの弊害が生じる。さらに、粒径が小
さくなるため、樹脂中の架橋部分が多かったり、添加し
たワックスの分散が悪いと、架橋部分やワックスだけの
トナー粒子ができてしまい、画質の劣化を生じるおそれ
がある。

【００１２】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解消し、耐オフセット性及び定着性等に優れ、かつ表
面平滑性（光沢）、透明性、樹脂強度等の高解像フルカ
ラートナーとしての特性に優れたトナー用樹脂組成物及
びトナーを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明のトナー用樹脂組
成物は、スチレン系単量体と、（メタ）アクリル酸エス
テル単量体と、酸基を有するビニル系単量体とを構成単
位として含むビニル系共重合体に、１分子中の炭素数が
１０以上である架橋剤を０．１〜１０重量％含有させて
架橋させ、かつ金属成分を含有させて金属架橋を導入し
た樹脂を主成分とすることを特徴としている。

【００１４】また、本発明のトナーは、上記本発明のト
ナー用樹脂組成物を用いたことを特徴としている。本発
明におけるスチレン系単量体の具体例としては、スチレ
ンの他にｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルス
チレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ンなどを挙げることができる。

【００１５】本発明において（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体とは、アクリル酸エステル単量体及びメタクリ
ル酸エステル単量体のことを意味している。本発明にお
けるアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メクタリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリ
ルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエス
テルの他、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、メタクリロキシエチルホスフェートなどを挙げるこ
とができ、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなど
が特に好ましく用いられる。

【００１６】本発明における酸基を有するビニル系単量
体としては、カルボン酸基、スルホン酸基、及びリン酸
基などの酸基を有するビニル系単量体であればよい。カ
ルボン酸基を有するビニル系単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸
などのアクリル酸及びそのα−あるいはβ−アルキル誘
導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導
体などを挙げることができる。

【００１７】本発明におけるビニル系共重合体中のスチ
レン系単量体の含有量は、５０〜９０重量％が好まし
く、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。また本
発明におけるビニル系共重合体中の（メタ）アクリル酸
エステル単量体の含有量は、０〜３０重量％が好まし
く、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。また、
本発明におけビニル系共重合体中の酸基を有するビニル
系単量体の含有量は、ビニル系重合体の酸価が７ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ以上となるような量であることが好ましい。

【００１８】本発明におけるビニル系共重合体には、上
記スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量
体、及び酸基を有するビニル系単量体以外に、その他の
ビニル系単量体が含まれていてもよい。本発明における
その他のビニル系単量体としては、上記酸基を有するビ
ニル系単量体のエステル誘導体、コハク酸モノアクリロ
イルオキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイ
ルオキシエチルエステル、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドなどを挙げることができ
る。

【００１９】上記その他のビニル系単量体の含有量とし
ては、０〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは１
〜１０重量％である。また、本発明におけるビニル系共
重合体において、そのガラス転移点は、凝集性の点から
５０℃以上であることが好ましい。また、本発明におけ
るビニル系共重合体は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）で測定された分子量分布において
複数のピークや肩を持っていてもよい。このようなビニ
ル系共重合体は、低分子量の重合体成分と高分子量の重
合体成分とをブレンドすることにより調製してもよい。
このような場合、それぞれの重合体成分を熱溶融し、ブ
レンドしてもよいが、より均質に分散させるためには、
それぞれの重合体成分を溶剤に分散した上で脱溶剤し、
ブレンドすることが好ましい。さらに好ましくは、高分
子量の重合体成分の存在下で、低分子量の重合体成分を
重合することにより調製する。

【００２０】本発明におけるビニル系共重合体の合成
は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊重合等により行
うことができるが、ワックス等の分散性を向上させるた
めには、溶液重合が望ましく、さらに望ましくは、重合
時に予めワックス等を分散しておいて重合を行うことが
好ましい。これにより、ワックス等の分散が非常に良好
になり、トナー物性が非常に良好となる。

【００２１】本発明においては、上記ビニル系共重合体
に、１分子中の炭素数が１０以上である架橋剤を０．１
〜１０重量％含有させて架橋させる。架橋剤の１分子中
の炭素数は１０以上であり、さらに好ましくは１２〜３
０である。炭素数が１０より小さいと、樹脂強度が若干
弱く、フルカラー高解像用などの小さな粒径のトナーと
して使用するのが難しくなる。架橋剤の添加量を増加し
て樹脂強度を上げる方法も考えられるが、ゲル分が発生
し易くなり、トナーとしての粉砕性が悪化したり、カー
ボン等の分散性も悪くなってしまう場合がある。架橋剤
の添加量は、上述のように０．１〜１０重量％である
が、さらに好ましくは１〜７重量％である。添加量が
０．１重量％より少ないと、樹脂強度が弱く、１０重量
％より多いと、架橋し過ぎになるので使用が困難にな
る。

【００２２】上記架橋剤としては、芳香族系、脂肪族系
等の一般の架橋剤が使用可能であるが、好ましくは直鎖
状の架橋剤が用いられる。本発明における架橋剤は、主
に重合性の二重結合を２個以上含有する化合物であり、
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びそ
れらの誘導体のような芳香族ジビニル化合物、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート等のジアクリレートやジメタクリレー
ト、ジエチレン性カルボン酸エステル等を挙げることが
できる。

【００２３】本発明においては、さらにビニル系共重合
体に金属成分を含有させて金属架橋を導入している。本
発明において、金属架橋とは、ビニル系共重合体中の酸
基と添加した金属成分とにより一種のイオン架橋が形成
された状態にすることであり、これにより樹脂強度と定
着表面平滑性のバランスをとることができる。ビニル系
共重合体中の酸基は、上記の酸基を有するビニル系単量
体を共重合することによりビニル系共重合体中に導入さ
れる。酸基を有するビニル系単量体は、上記のようにビ
ニル系共重合体の酸価が７ＫＯＨｍｇ／ｇ以上となるよ
うに含有させることが好ましい。酸価がこれより低い
と、長時間加熱したりすることにより、金属架橋の強度
を強くする必要が生じることがあるからである。本発明
において金属成分としては、有機金属塩類や金属酸化物
等を使用することができるが、最も好適には、遷移金属
の酸化物が使用される。遷移金属酸化物としては、例え
ば、酸化鉛、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ニッケル等が挙げ
られる。これらは単独で使用してもよいし複数組み合わ
せて使用してもよい。

【００２４】金属成分の含有量は、樹脂全体の３重量％
以下が好ましい。３重量％より多くなると、樹脂中での
金属成分での分散性が悪くなるおそれがあり、攪拌を強
くするなどの操作が必要になるおそれがある。

【００２５】本発明のトナー用樹脂組成物は、本発明を
達成し得る範囲内で、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレ
ン等が、ビニル系共重合体に共重合されていてもよく、
またこれらのモノマーの重合体がブレンドされていても
よい。また、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂が混合さ
れていてもよい。さらに、脂肪族アミド、ビス脂肪族ア
ミド、金属石鹸、パラフィン等が混合されていてもよ
い。

【００２６】また、本発明のトナーは、上記本発明のト
ナー用樹脂組成物に着色剤等を含有させて調製すること
ができる。このような着色剤としては、例えば、カーボ
ンブラック、クロームイエロー、アニリンブルー等を用
いることができる。また、本発明を達成し得る範囲内
で、帯電制御剤としてのニグロシン、スピロンブラック
（保土谷化学社製）等の染料や、その他のフタロシアニ
ン系の顔料を添加することができる。

【００２７】また、離型剤として、低分子ポリエチレ
ン、ポリプロピレンワックス等を添加したり、流動性を
上げるために疎水性シリカ等を添加してもよい。さら
に、磁性粉を混合して磁性トナーとして使用してもよ
い。

【００２８】本発明においては、１分子中の炭素数が１
０以上である架橋剤を０．１〜１０重量％を含有させて
架橋させることにより、定着後の定着面の光沢を損なう
ことなく樹脂剛性を向上させ、高解像フルカラートナー
として適した小粒径のトナーとすることができる。ま
た、金属成分を含有させて金属架橋を導入することによ
り、樹脂強度をさらに高めて、長期使用を充分に可能に
しながら、フルカラートナー用樹脂としての透明性及び
保存安定性を損なうことなく、定着面の平滑性（光沢）
を向上させることができる。また、架橋剤による架橋と
金属架橋を併用することにより、樹脂強度を保たせたま
ま安定に製造できる。

【００２９】

【発明の実施の形態】実施例１ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００ｇ
と、酸化鉛（ＰｂＯ）２０ｇを入れて攪拌し、気相を窒
素ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加
温した。

【００３０】トルエンの還流が起きた状態で、攪拌しな
がら、スチレン７８０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４０
ｇ、アクリル酸２０ｇ、架橋剤としてのポリエチレング
リコールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名
「ＮＫエステルＡ−２００」、炭素数１４）３０ｇと、
重合開始剤としてのＡＩＢＮ３０ｇを溶解した混合物
を、４時間かけて滴下しながら、溶液重合を行った。滴
下終了後、さらにトルエンの沸騰する温度にて攪拌しな
がら、１時間熟成した。その後、系の温度を１８０℃ま
で徐々に上げながら、減圧下にトルエンを脱溶剤して樹
脂を得た。この樹脂を冷却し、粉砕して、樹脂Ａを得
た。

【００３１】樹脂Ａは、分子量分布の２．５万に極大値
があり、Ｔｇは５９℃であり、酸価は１２ＫＯＨｍｇ／
ｇであり、金属含有量は約１．９重量％であった。この
樹脂Ａ１００重量部に、カーボンブラック（三菱化学社
製、商品名「ＭＡ−１００」）６重量部、ワックス（三
洋化成社製、商品名「ビスコール６６０Ｐ」）３重量
部、荷電制御剤（保土ヶ谷化学工業社製、商品名「ＴＰ
−３０２」）３重量部とをコンティニアスニーダー（栗
本鉄工所製）によってメルトブレンドし、冷却後、コー
ヒーミル（Ｎａｔｉｏｎａｌ社製、商品名「ＣＡＲＩＯ
ＣＡ−ＭＩＬＬ」）で粗粉砕し、さらにジェットミル
（日本ニューマチック工業社製、商品名「ラボジェッ
ト」）で微粉砕し、分級機（日本ニューマチック工業社
製、商品名「ＭＤＳ−２」）で約９μｍの５０％平均粒
度を有するトナー粉末を作製した。

【００３２】そして、外添剤として、シリカ（日本アエ
ロジル社製、商品名「アエロジルＲ９７２Ｄ」）を０．
５重量部添加して十分攪拌し、トナーを得た。カラート
ナーとして、イエローにはジスアゾイエロー、マゼンタ
にはカーミン６Ｂ、シアンには銅フタロシアニンをカー
ボンブラックの代わりに使用して作製した。

【００３３】また、このトナー６重量部を５０〜８０μ
ｍの平均粒径を有するフェライトキャリアー９４重量部
と混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて複写物を
得た。使用した電子写真複写機は富士ゼロックス社製の
Ａｃｏｌｏｒ６３６を改造したものである。

【００３４】オフセット及び定着表面平滑性（光沢）に
ついては、電子写真複写機の熱ローラーの設定温度を１
９０℃とし、そのときのオフセットと定着表面平滑性
（光沢）を評価した。評価は、以下の基準により行っ
た。

【００３５】〔オフセット〕 ○：オフセット発生せず △：わずかにオフセット ×：オフセット発現

【００３６】〔光沢〕光沢度計（米国ガードナー社製、
グロスガード入射角６０度）を用い、以下の基準で評価
した。 ○：グロス５０以上 △：グロス３０以上５０未満 ×：グロス３０未満

【００３７】樹脂強度については、温度３０℃湿度５０
％の部屋で１万枚のランニングテストを行ない、その時
のトナーの劣化を観察し、以下の基準で評価した。 ○：トナー劣化（合着や微粉発生なし） △：わずかに劣化し、画像が若干乱れる ×：トナー劣化発生 粉砕性については、コーヒーミルにて粗粉砕した時に数
ｍｍ単位まで粉砕できなければ×とした。

【００３８】製造安定性については、減圧下での脱溶剤
温度を１６０℃、２００℃と変化させたときのフロー軟
化点の変化を指標として用い、以下の基準で評価した。 ○：±３．０℃以内 △：±６．０℃以内 ×：±６．０℃より変動大

【００３９】なお、フロー軟化点の測定は、島津製作所
社製のフローテスターＣＦＴ−５００Ａを用い、ピスト
ンは１ｃｍ² 、ノズルは１．０×１．０ｍｍ、負荷は２
０ｋｇｆとし、６℃／分の昇温法を用い、予熱時間３０
０秒で行ない、流出量の中点をフロー軟化点とした。

【００４０】樹脂Ａを使ったトナーについて評価した結
果、オフセットは発生しておらず、光沢は全色がグロス
５０以上と良好であった。また、粉砕性も良好であっ
た。また、この現像剤を使用して温度３０℃湿度５０％
の部屋で１万枚のランニングテストを行ったが、画像は
鮮明であり、トナーの劣化はほとんど起きていなかっ
た。また製造性についても全く問題はなかった。

【００４１】実施例２ ３リットルのセパラブルフラスコにキシレン９００ｇ
と、酸化亜鉛（ＺｎＯ）１０ｇとを入れ攪拌し、気相を
窒素ガスにて置換した後、この系をキシレンの沸点まで
加温した。

【００４２】キシレンの還流が起きた状態で、攪拌しな
がら、スチレン７８０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３０
ｇ、メタクリル酸メチル５０ｇ、マレイン酸２０ｇ、架
橋剤としてのポリエチレングリコールジメタクリレート
（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステル１４
Ｇ」、炭素数３６）２０ｇ、及び重合開始剤としてのＡ
ＩＢＮ２４ｇを溶解した混合物を、３時間かけて滴下し
ながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにキシレ
ンの沸騰する温度にて攪拌しながら、１時間熟成した。
その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げながら、減
圧下にキシレンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷
却し、粉砕して、樹脂Ｂを得た。

【００４３】樹脂Ｂは、分子量分布の３万に極大値があ
り、Ｔｇは６３℃であり、酸価は１５ＫＯＨｍｇ／ｇで
あり、金属含有量は０．９重量％であった。上記実施例
１において、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｂを用いることを除
き、上記実施例１と同様にして現像剤を作製しテストを
行った。この結果、粉砕性は良好であり、オフセットも
発生しておらず、光沢度も全色がグロス５０以上と良好
であった。

【００４４】また、この現像剤を使用して温度３０℃湿
度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行った
が、画像は鮮明であり、トナーの劣化はほとんど起きて
いなかった。また、製造安定性についても全く問題がな
かった。

【００４５】実施例３ 上記実施例１において、アクリル酸を６ｇ（酸価５ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ）にしたことを除き、上記実施例１と同様に
現像剤を作製しテストを行った。その結果、オフセット
は発生しておらず、光沢は全色がグロス５０以上と良好
であった。また、粉砕性も良好であった。

【００４６】しかし、この現像剤を使用して温度３０℃
湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行った
ところ、画像がわずかに乱れ、トナー劣化が多少発生し
ていた。しかし、製造安定性については全く問題がなか
った。

【００４７】実施例４ 上記実施例１において、酸化鉛を５０ｇ使用したことを
除き、上記実施例１と同様に現像剤を作製しテストを行
った。この結果、オフセットは発生しておらず、光沢は
全色がグロス５０以上と良好であった。また、粉砕性も
良好であった。

【００４８】また、この現像剤を使用して温度３０℃湿
度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行った
が、画像は鮮明であり、トナー劣化はほとんど起きてい
なかった。しかし、製造安定性に関しては脱溶剤温度２
００℃でフロー軟化点で４℃程度の上昇が見られた。

【００４９】比較例１ 上記実施例１において、架橋剤として、ポリエチレング
リコールジアクリレートの代わりにエチレングコールジ
アクリレート（共栄社油脂化学工業社製、商品名「ＥＧ
−Ａ」、炭素数８）を用いたことを除き、上記実施例１
と同様にして現像剤を作製しテストを行った。この結
果、オフセットが若干発生したが、光沢度及び粉砕性を
良好であった。

【００５０】また、この現像剤を使用して、温度３０℃
湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行った
が、画像は若干不鮮明であり、トナーの劣化も少し起き
ていた。しかしながら、製造安定性については全く問題
はなかった。

【００５１】比較例２ 上記実施例１において、架橋剤を用いなかったことを除
き、上記実施例１と同様に現像剤を作製しテストを行っ
た。この結果、光沢度は全色がグロス５０以上と良好で
あり、粉砕性も良好であったが、オフセットが発生し
た。

【００５２】また、この現像剤を使用して温度３０℃湿
度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行ったと
ころ、画像が乱れ、トナーの劣化が起こっていた。しか
しながら、製造安定性については全く問題はなかった。

【００５３】比較例３上記実施例１において、架橋剤を
１２０ｇ使用したことを除き、上記実施例１と同様にし
て現像剤を作製しテストを行った。この結果、オフセッ
トは良好であったが、粉砕性が非常に悪く、光沢度は全
色がグロス３０以下と非常に悪化した。

【００５４】しかしながら、この現像剤を使用して温度
３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを
行ったところ、画像は鮮明であり、トナーの劣化はほと
んど起きていなかった。また、製造安定性については全
く問題はなかった。

【００５５】比較例４ 上記実施例２において、マレイン酸を使用していないこ
とを除き、上記実施例２と同様にして現像剤を作製しテ
ストを行った。この結果、オフセットは多少発生した
が、粉砕性は良好であり、光沢度も全色がグロス５０以
上と良好であった。

【００５６】この現像剤を使用して温度３０℃湿度５０
％の部屋で１万枚のランニングテストを行ったところ、
トナー劣化が若干起きており、画像が多少乱れた。しか
しながら、製造安定性については全く問題はなかった。

【００５７】比較例５ 上記実施例２において、酸化亜鉛を使用しないことを除
き、上記実施例２と同様にして現像剤を作製しテストを
行った。この結果、オフセットは多少発生したが、粉砕
性は良好であり、光沢度も全色がグロス５０以上と良好
であった。

【００５８】しかしながら、この現像剤を使用して温度
３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを
行ったところ、トナーの劣化が若干起きており、画像が
多少乱れた。しかしながら、製造安定性については全く
問題はなかった。

【００５９】上記実施例１〜４及び比較例１〜５の評価
結果について、表１にまとめて示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１から明らかなように、本発明の実施例
１〜４は、耐オフセット性に優れ、かつ光沢、樹脂強
度、粉砕性、及び製造安定性に優れている。

【００６２】

【発明の効果】本発明のトナー用樹脂組成物及びトナー
は、耐オフセット性及び定着性等に優れ、かつ表面平滑
性（光沢）、透明性、樹脂強度、製造安定性等の特性に
優れている。従って、モノクロトナーとしてのみなら
ず、モノカラーから高解像のフルカラー複写機等に使用
するトナー用樹脂組成物及びトナーとして有用なもので
ある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系単量体と、（メタ）アクリル
   酸エステル単量体と、酸基を有するビニル系単量体とを
   構成単位として含むビニル系共重合体に、１分子中の炭
   素数が１０以上である架橋剤を０．１〜１０重量％含有
   させて架橋させ、かつ金属成分を含有させて金属架橋を
   導入した樹脂を主成分とすることを特徴とするトナー用
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記ビニル系共重合体の酸価が７ＫＯＨ
   ｍｇ／ｇ以上であり、前記金属成分の含有量が３重量％
   以下であることを特徴とする請求項１に記載のトナー用
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のトナー用樹脂
   組成物を用いたことを特徴とするトナー。