JPH1124309A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐オフセット性、定着性、安定性を損なわ
ず、表面平滑性、透明性、樹脂強度に優れ、フィルミン
グを生じることなくモノカラーを含めた高解像フルカラ
ートナーとして好適に使用できるトナー用樹脂組成物及
びトナーを提供する。 【解決手段】 スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体、及び、極性基を含有するビニル系共
重合性単量体からなり、上記極性基を含有するビニル系
共重合性単量体の共重合率が０．０１〜１０重量％であ
るビニル系共重合体からなるフルカラートナー用樹脂組
成物であって、上記ビニル系共重合体は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによる分子量ピークが３×
１０³ 〜３×１０⁴ であり、分子量分布で１０万以下の
部分が７０重量％以上であるトナー用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像を現像す
るのに用いる電子写真複写機等に使用するトナー用樹脂
組成物及びトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式現像方式においては、通常、トナー
はキャリアーと呼ばれる鉄粉、ガラスビーズ等との摩擦
によって帯電し、これが感光体上の静電潜像に電気的引
力によって付着し、次に用紙上に転写され、熱ロール等
によって定着されて永久可視像とされる。

【０００３】定着の方法としては、トナーに対して離型
性を有する材料で表面を形成した加熱ローラの表面に、
被定着シートのトナー像画を圧接触させながら通過させ
ることにより行う加熱ローラ法が多用されている。この
方法によれば、加熱ローラ表面と被定着シートのトナー
像とが加圧下で接触するので、トナー像を被定着シート
上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定
着を行うことができ、高速度電子写真複写機において非
常に有効である。

【０００４】しかし、加熱ローラ表面とトナー像とが溶
融状態かつ加圧下で接触することにより、トナー像の一
部が定着ローラ表面に付着・転移し、これが次の被定着
シートに再転移して、いわゆるオフセット現象を生じ、
被定着シートを汚すことがある。

【０００５】特開昭５７−５６８５０号公報には、官能
基を有するワックス、スチレンモノマー、及び、エチレ
ンアクリル系誘導体又はエチレン酢酸ビニル共重合体を
混合し重合してなる樹脂を含有する現像用トナーによ
り、加熱ローラとの離型性を高める技術が開示されてい
るが、ワックスは、定着性に関与しないために、添加量
を増加すると感光体へのフィルミング等の悪影響を及ぼ
す。

【０００６】また、樹脂を架橋させてオフセット現象を
防止する方法も用いられているが、架橋度を上げると樹
脂の粉砕性が悪くなり、トナー粒子として粉砕分級する
ことが困難になり、カーボン等の色剤の分散が悪くなる
等の問題があった。

【０００７】特開昭５７−１７８２５１号公報、特開平
６−１７５３９５号公報には、金属架橋によって樹脂強
度を上げ、オフセット現象を防止する方法が開示されて
いるが、これらの技術では、反応温度や保管時の温度、
保管の期間等の条件によって、金属架橋度が変化するた
め、一定の品質のものを製造しにくく、季節変動等の影
響も受けやすい等の問題点があった。

【０００８】特開昭５６−１５８３４０号公報には、低
分子量重合体及び高分子量重合体からなり、スチレン系
重合体、アクリル系重合体及びスチレン−アクリル系重
合体からなる群より選択された少なくとも１種であっ
て、ガラス転移温度の範囲が特定された樹脂からなるト
ナーにより、オフセット現象を防止する技術が開示され
ているが、高分子量重合体を多くすると定着性が低下す
る等の問題があった。これらの問題から、従来は、耐オ
フセット性、定着性等のバランスをとってトナーが作製
されていた。

【０００９】しかし、近年のフルカラー化及び高解像度
化に伴い、従来より使用されているトナーでは多くの問
題点が生じてきた。フルカラー化においては、定着した
トナーが光に対して乱反射して色の再現性を損なうこと
がないようにしなければならないが、従来のような樹脂
を架橋したものや、高分子量重合体等を使用すると、定
着面に凹凸ができ、乱反射が起こる等の問題があった。

【００１０】しかしながら、単純に樹脂の架橋、高分子
量樹脂の使用等をやめると、今度はオフセット現象が発
生し、定着面に凹凸ができるばかりでなく、被定着シー
トを汚す等の欠点が生じるようになった。

【００１１】また、フルカラートナーは、異なった色調
のトナーを重ねることにより中間色を出しているので、
透明性が必要とされる。従って、オフセット現象を防止
するために多量のワックスを添加すると透明性が損なわ
れ、フルカラートナーとしての使用が困難になる等の欠
点が生じる。更に、ワックスの低融点成分の影響によ
り、保存性が悪くなり、ブロッキングが起こる等の問題
が生じている。

【００１２】一方、トナー粒子は、従来、粒径が約１０
μｍのものが用いられていたが、高解像度化に伴い、粒
径が約８μｍであるものが要求されるようになり、トナ
ー粒子の強度が求められるようになった。樹脂の架橋、
高分子量樹脂等の使用は、トナー粒子の強度を高めるの
に有効であるが、充分な強度を付与しようとすると粉砕
性の悪化が起こる場合がある。逆に、強度が弱いと微粉
が多く発生し、帯電不良、カブリと呼ばれる被定着シー
トの白地汚れが発生する等の問題が発生する。

【００１３】更に、粒径を小さくすることにより、樹脂
中の架橋部分が多かったり、添加したワックスの分散が
悪いと、架橋部分又はワックスだけのトナー粒子ができ
てしまい、質の劣化が起こる等の問題等がある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、耐オフセット性、定着性、安定性を損なわず、表面
平滑性、透明性、樹脂強度に優れ、フィルミングを生じ
ることなくモノカラーを含めた高解像フルカラートナー
として好適に使用できるトナー用樹脂組成物及びトナー
を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン系単
量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、及び、極
性基を含有するビニル系共重合性単量体からなり、上記
極性基を含有するビニル系共重合性単量体の共重合率が
０．０１〜１０重量％であるビニル系共重合体からなる
トナー用樹脂組成物であって、上記ビニル系共重合体
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分
子量ピークが３×１０³ 〜３×１０⁴ であり、分子量分
布で１０万以下の部分が７０重量％以上であるトナー用
樹脂組成物である。以下、本発明について詳述する。

【００１６】本発明のトナー用樹脂組成物は、ビニル系
共重合体からなるものである。上記ビニル系共重合体
は、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体、及び、極性基を含有するビニル系共重合性単量
体を構成成分として共重合したものである。

【００１７】上記スチレン系単量体としては特に限定さ
れず、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジ
クロロスチレン等が挙げられる。

【００１８】上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体
としては特に限定されず、例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ス
テアリル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエ
ステル；アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェ
ニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、メタクリロキシエチルホスフェート等が挙げられ
る。なかでも、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリルｎ−酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル等が好ましい。

【００１９】上記極性基を含有するビニル系共重合性単
量体は、本発明のトナー用樹脂組成物をトナー化する際
に、ＣＣＡ等の添加物の分散を良好に行うために添加さ
れる。上記極性基を含有するビニル系共重合性単量体の
共重合率は、上記ビニル系共重合体中、０．０１〜１０
重量％である。０．０１重量％未満であると、上記ＣＣ
Ａ等の添加物の分散効果が低下し、１０重量％を超える
と、帯電不良が生じるおそれがあるので、上記範囲に限
定される。好ましくは、０．１〜５重量％である。

【００２０】上記極性基としては、例えば、ハロゲン
類、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ホ
ルミル基、アルコキシル基、ニトリル基、（メタ）アク
リル酸エステルのものを除いたエステル基等が挙げられ
る。なかでも、臭気や極性の点からカルボキシル基が好
ましい。

【００２１】上記カルボキシル基を含有するビニル系共
重合性単量体としては特に限定されず、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸又はそ
のα−アルキル誘導体若しくはβ−アルキル誘導体；マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン
酸又はそのモノエステル誘導体等が挙げられる。これら
は単独でも２種以上併用して用いてもよい。

【００２２】上記ビニル系共重合体は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量ピー
クが３×１０³ 〜３×１０⁴ である。３×１０³ 未満で
あると、保存性に問題を生じるおそれがあり、３×１０
⁴ を超えると、定着性が悪化するおそれがあるばかりで
なく、定着後の定着表面平滑性が悪くなるおそれがある
ので、上記範囲に限定される。好ましくは、４×１０³
〜８×１０³ である。

【００２３】上記ビニル系共重合体は、ＧＰＣで測定さ
れた分子量分布において、分子量が１０万以下の部分が
７０重量％以上である。７０重量％未満であると、定着
後の定着表面平滑性（光沢）が悪くなり、フルカラート
ナーとしての使用が難しくなるので、上記範囲に限定さ
れる。好ましくは、８０重量％以上である。上記ビニル
系共重合体のＧＰＣで測定された分子量分布において、
複数のピークや肩が存在してもよい。

【００２４】また、上記ビニル系共重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ）は、１５×１０⁴ 以下が好ましい。１５×
１０⁴ を超えると、表面平滑性が充分でないおそれがあ
る。より好ましくは、１０×１０⁴ 以下である。

【００２５】上記ビニル系共重合体は、ガラス転移点
（Ｔｇ）が５０℃以上であることが好ましい。５０℃未
満であると、凝集性が悪くなることがある。

【００２６】上記ビニル系共重合体は、その他のビニル
系単量体を共重合していてもよい。上記その他のビニル
系単量体としては特に限定されず、例えば、フマル酸、
マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等のジエステル
誘導体；コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステ
ル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン等が挙げら
れる。

【００２７】上記ビニル系共重合体の合成は、例えば、
懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法等を
使用することができる。なかでも、溶液重合法が好まし
く用いられる。

【００２８】上記ビニル系共重合体の分子量分布におい
て２つ以上のピークが存在する場合、低分子量の重合体
成分及び高分子量の重合体成分は、熱溶融ブレンドされ
てもよいが、より均質に分散させるために、溶剤に分散
したうえで脱溶剤することが好ましい。更に、上記高分
子量の重合体成分の存在下で上記低分子量の重合体成分
を重合することが好ましい。

【００２９】本発明のトナー用樹脂組成物は、ビニル系
共重合体１００重量部に対して、重量平均分子量が１０
０〜１００００であるワックスを０．１〜１５重量部含
有させることができる。

【００３０】上記ワックスの重量平均分子量が１００未
満であると、保存性に問題が生じ、１００００を超える
と、定着面の光沢が維持できなくなるので、上記範囲に
限定される。好ましくは、２００〜６０００である。よ
り好ましくは、３００〜１０００である。上記ワックス
の添加量が０．１重量部未満であると、定着面の光沢が
維持しにくくなり、オフセット現象が発生しやすくな
り、１５重量部を超えると、感光体へのフィルミングや
透明性の悪化等の悪影響が起こることがあるため好まし
くない。より好ましくは、０．２〜１０重量部である。

【００３１】上記ワックスは、主に光沢を出すための光
沢助剤として用いられ、軟化点が６０〜１５０℃である
ことが好ましい。６０℃未満であると、常温保管時にブ
ロッキングを起こすことがあり、１５０℃を超えると、
定着時に溶融しにくくなって、定着時の表面平滑性、す
なわち光沢が損なわれることがある。より好ましくは、
６５〜１２０℃である。

【００３２】上記ワックスとしては特に限定されず、例
えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス
等の合成ワックス；パラフィンワックス、動植物ワック
ス等の天然ワックス等が挙げられるが、分子量及び分散
度に限定があるので、加工のしやすいパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
が好ましい。

【００３３】本発明のトナー用樹脂組成物においては、
本発明の目的を達成し得る範囲内で、上記ビニル系共重
合体に、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン等の重合体
をブレンドしてもよい。本発明のトナー用樹脂組成物に
は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、脂肪族アミド、
ビス脂肪族アミド、金属石鹸等を混合してもよい。本発
明のトナー用樹脂組成物には、帯電制御剤として、ニグ
ロシン、スピロンブラック（保土谷化学社製）等の染
料；その他フタロシアニン系の顔料等を添加してもよ
い。

【００３４】本発明のトナー用樹脂組成物には、着色剤
として、カーボンブラック、クロームイエロー、アニリ
ンブルー等を用いることができる。本発明のトナー用樹
脂組成物には、離型剤として、低分子ポリエチレンワッ
クス、ポリプロピレンワックス等を添加してもよく、流
動性を高めるために、疎水性シリカ等を添加してもよ
い。更に、本発明のトナー用樹脂組成物に、磁性粉を混
合して、磁性トナーとして使用してもよい。

【００３５】上記トナー用樹脂組成物の合成は、例え
ば、上記ビニル系共重合体を合成した後に、ワックスを
添加して合成してもよいし、ワックスを分散した中で上
記ビニル系共重合体を共重合してもよい。この場合、予
めポリオレフィン等を分散してから重合を行うと、ポリ
オレフィン等の分散が非常に良好になり、トナー物性が
非常に良好となるので、より好ましい。

【００３６】本発明のトナー用樹脂組成物は、フルカラ
ートナー等のトナーに好適に使用することができる。こ
のようなトナーもまた、本発明の一つである。

【００３７】本発明のトナーは、上記トナー用樹脂組成
物に、着色剤、電荷制御剤等を含有させ、更に必要に応
じて、磁性粉等を分散混合し、熱熔融、混練及び粉砕し
て製造される。

【００３８】本発明のトナー用樹脂組成物は、ＧＰＣに
よる分子量ピークが３×１０³ 〜３×１０⁴ であり、分
子量分布で１０万以下の部分が７０重量％以上であるビ
ニル系共重合体からなるので、定着性が良好であり、定
着後の表面平滑性（光沢）も良好にすることが可能とな
る。また、本発明のトナー用樹脂組成物は、このビニル
系共重合体に極性基を含有するビニル系共重合性単量体
を０．０１〜１０重量％共重合させることにより、ＣＣ
Ａ等の添加物の分散性を向上させることが可能となる。
また、重量平均分子量が１００〜１００００であるワッ
クスをビニル系共重合体１００重量部に対して、０．１
〜１５重量部添加することにより、高解像フルカラート
ナーとして重要な定着後の定着面の光沢性を向上するこ
とができる。

【００３９】

【発明の実施の形態】

（実施例）以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００４０】実施例１ ３Ｌセパラブルフラスコにトルエン９００ｇを入れ、気
相を窒素ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点
まで加温した。トルエンの還流が起きた状態で攪拌しな
がら、スチレン７８０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１８０
ｇ、メタクリル酸４０ｇ及び重合開始剤としてベンゾイ
ルパーオキサイド（ＢＰＯ）５０ｇを溶解した混合物
を、５時間かけて滴下しながら、溶液重合を行った。滴
下終了後、更にトルエンの沸騰する温度にて攪拌しなが
ら、２時間熟成した。その後、系の温度を２００℃まで
徐々に上げながら、減圧下にトルエンを脱溶剤して樹脂
を得た。この樹脂を冷却し、粉砕して、トナー用樹脂組
成物Ａを得た。トナー用樹脂組成物Ａは、分子量分布の
１．１万に極大値があり、Ｔｇは、６０℃であった。分
子量分布で１０万以下の部分は、９５％以上であった。

【００４１】このトナー用樹脂組成物Ａ１００重量部に
カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−１００）６重
量部、ワックス（三洋化成工業社製、ビスコール５５０
Ｐ）４重量部、荷電制御剤（オリエント化学工業社製、
ボントロンＳ−４４）３重量部をコンティニアスニーダ
ー（栗本鉄工所社製）によってメルトブレンドし、冷却
後、コーヒーミル（松下電器産業社製、ＣＡＲＩＯＣＡ
−ＭＩＬＬ）で粗粉砕し、更に、ジェットミル（日本ニ
ューマチック工業社製、ラボジェット）で微粉砕し、分
級機（日本ニューマチック工業社製、ＭＤＳ−２）で約
９ミクロンの５０％平均粒度を有するトナー粉末を作製
した。

【００４２】外添剤としてシリカ（日本アエロジル社
製、アエロジルＲ９７２Ｄ）を０．５重量部添加して充
分攪拌し、トナーを得た。カラートナーに関しては、イ
エローにはジスアゾイエロー、マゼンタにはカーミン６
Ｂ、シアンには銅フタロシアニンをカーボンブラックの
代わりに使用して同様に作製した。

【００４３】また、このトナー６重量部を５０〜８０ミ
クロンの平均粒径を有するフェライトキャリアー９４重
量部と混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて複写
物を得た。使用した電子写真複写機は、富士ゼロックス
社製のＡｃｏｌｏｒ６３６を改造したものであった。

【００４４】評価方法 定着性、定着面の表面平滑性（光沢）については、電子
写真複写機の加熱ローラの設定温度を１８０℃とし、そ
のときの定着性と定着面の表面平滑性（光沢）を見た。
定着性は、定着面を消しゴムで擦ったときの濃度低下の
度合いを見、濃度低下が１５％未満を良好（○）、１５
％以上３０％未満を（△）とした。定着面の表面平滑性
（光沢）は、光沢度計（米国ガードナー社製、グロスガ
ード、入射角６０度）を用い、グロス５０以上を良好
（○）、グロス４５〜５０をやや不良（△）、グロス４
５未満を不良（×）とした。

【００４５】環境安定性は、温度３０℃湿度５０％の部
屋で１万枚のランニングテストを行い、そのときの画像
の劣化を見た。画像が鮮明なものを○、画像が悪化した
ものを×とした。保存安定性については、５０℃、２４
時間放置後の樹脂のブロッキングの度合を見た。ブロッ
キングが見られなかったものを○、ブロッキングが見ら
れたものを×とした。分散性については、顔料やＣＣＡ
等のＴＥＭ写真を観察することにより分散度合いを確認
した。分散性が良好なものを○、若干悪化したものを
△、悪化したものを×とした。

【００４６】結果 トナー用樹脂組成物Ａを使ったトナーについて評価した
結果、定着性は良好であり、光沢度も全色がグロス５０
以上と良好であった。また、この現像剤を使用して、温
度３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテスト
を行ったところ、画像は鮮明であった。保存安定性に関
しては、ブロッキング等は見られず、全く問題はなかっ
た。また、分散性も非常に良好であった。

【００４７】実施例２ ３Ｌセパラブルフラスコにキシレン９００ｇを入れ、ス
チレン７５％、アクリル酸ｎ−ブチル２５％で分子量ピ
ークが５０万の高分子量体を５０ｇ入れ、気相を窒素ガ
スにて置換した後、この系をキシレンの沸点まで加温し
た。キシレンの還流が起きた状態で、攪拌しながら、ス
チレン７００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２０ｇ、メタ
クリル酸メチル１００ｇ、アクリル酸８０ｇ及び重合開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３
０ｇを溶解した混合物を、４時間かけて滴下しながら、
溶液重合を行った。滴下終了後、更にキシレンの沸騰す
る温度にて攪拌しながら、１時間熟成した。その後、系
の温度を２００℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシ
レンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却し、粉砕
して、トナー用樹脂組成物Ｂを得た。このトナー用樹脂
組成物Ｂは、分子量分布の１．４万に極大値があり、Ｔ
ｇは、６０℃であった。分子量分布で１０万以下の部分
は、９０％以上であった。

【００４８】トナー用樹脂組成物Ａの代わりにトナー用
樹脂組成物Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にして
現像剤を作製し、評価を行った結果、定着性は良好であ
り、光沢度も全色がグロス５０以上と良好であった。ま
た、この現像剤を使用して温度３０℃湿度５０％の部屋
で１万枚のランニングテストを行ったところ、画像は鮮
明であった。保存安定性に関しては、ブロッキング等は
見られず、全く問題はなかった。また、分散性も非常に
良好であった。

【００４９】比較例１ ＡＩＢＮの量を８２ｇとし、分子量ピークを２５００と
したこと以外は実施例２と同様にして現像剤を作製し、
テストを行った結果、定着性は良好であり、光沢度も５
０以上と良好であった。また、この現像剤を使用して温
度３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテスト
を行ったところ、画像は鮮明であった。保存安定性に関
しては、ブロッキング等がかなり見られた。しかし分散
性は良好であった。

【００５０】比較例２ ＢＰＯの量を１５ｇとし、分子量ピークを４万としたこ
と以外は実施例１と同様にして現像剤を作製し、テスト
を行った結果、定着性が悪化した。しかし、光沢度は５
０以上と良好であった。また、この現像剤を使用して温
度３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテスト
を行ったところ、画像は良好であった。保存安定性に関
しては、ブロッキング等は見られず、全く問題はなかっ
た。また、分散性も良好であった。

【００５１】比較例３ 高分子量体の量を５００ｇとしたこと以外は実施例２と
同様にして現像剤を作製し、テストを行った結果、定着
性が若干悪化した。更に、光沢度も３０以下と悪化し
た。しかし、この現像剤を使用して温度３０℃湿度５０
％の部屋で１万枚のランニングテストを行ったところ、
画像は良好であった。保存安定性に関しては、ブロッキ
ング等は見られず、全く問題はなかった。また、分散性
も良好であった。

【００５２】比較例４ メタクリル酸を使用しなかったこと以外は実施例１と同
様にして現像剤を作製し、テストを行った結果、定着性
は良好であり、更に、光沢度は５０以上と良好であっ
た。また、この現像剤を使用して温度３０℃湿度５０％
の部屋で１万枚のランニングテストを行ったところ、画
像は良好であった。保存安定性に関しては、ブロッキン
グ等は見られず、全く問題はなかった。しかし、分散性
は若干悪化した。

【００５３】比較例５ アクリル酸２００ｇを使用したこと以外は実施例２と同
様にして現像剤を作製し、テストを行った結果、定着性
は良好であり、更に、光沢度は５０以上と良好であっ
た。しかし、この現像剤を使用して温度３０℃湿度５０
％の部屋で１万枚のランニングテストを行ったところ、
画像は非常に悪化していた。保存安定性に関しては、ブ
ロッキング等は見られず、全く問題はなかった。また、
分散性は良好であった。実施例１〜２及び比較例１〜５
の結果をまとめて表１に示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例３ ３Ｌセパラブルフラスコに、トルエン９００ｇ、ワック
スとしてポリエチレンワックス（中国精油社製、サーモ
レッツ ＳＦ４６９０、重量平均分子量７１０）２８ｇ
を入れて攪拌し、気相を窒素ガスにて置換したのち、こ
の系をトルエンの沸点まで加温した。トルエンの還流が
起きた状態で、攪拌しながら、スチレン７６０ｇ、アク
リル酸ｎ−ブチル１８０ｇ、アクリル酸６０ｇ、重合開
始剤としてＡＩＢＮ４５ｇを溶解した混合物を、４時間
かけて滴下しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、
更にトルエンの沸騰する温度にて攪拌しながら、２時間
熟成した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げ
ながら、減圧下にトルエンを脱溶剤して樹脂を得た。こ
の樹脂を冷却し、粉砕して、トナー用樹脂組成物Ｃを得
た。トナー用樹脂組成物Ｃは、分子量分布の７×１０³
に極大植があり、Ｔｇは５８℃、Ｍｗは１．４×１０⁴
であった。分子量分布で１０万以下の部分は、９５％以
上であった。

【００５６】このトナー用樹脂組成物Ｃ１００重量部
に、カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−１００）
６重量部、ワックス（三洋化成工業社製、ビスコール６
６０Ｐ）１重量部、及び、荷電制御剤（オリエント化学
工業社製、ボントロンＳ−４４）３重量部をコンティニ
アスニーダー（栗本鉄鋼所社製）によってメルトブレン
ドし、冷却後、小型粉砕機（柴田科学器機工業社製、Ｓ
ＣＭ−４０）で粗粉砕し、更に、ジェットミル（日本ニ
ューマチック工業社製、ラボジェット）で微粉砕し、分
級機（日本ニューマチック工業社製、ＭＤＳ−２）で約
９．３ミクロンの５０％平均粒度を有するトナー粉末を
作製した。外添剤としてシリカ（日本アエロジル社製、
アエロジルＲ９７２Ｄ）を０．５重量部添加して充分攪
拌し、トナーを得た。

【００５７】カラートナーにおいては、イエローにはジ
スアゾイエロー、マゼンタにはカーミン６Ｂ、シアンに
は銅フタロシアニンを、カーボンブラックの代わりに使
用して同様に作製した。このトナー６重量部を５０〜８
０ミクロンの平均粒径を有するフェライトキャリアー９
４重量部と混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて
複写物を得た。使用した電子写真複写機は富士ゼロック
ス社製のＡｃｏｌｏｒ６３６を改造したものであった。

【００５８】評価方法 オフセット及び定着面の表面平滑性（光沢）は、電子写
真複写機の加熱ローラの設定温度を１９０℃とし、その
ときのオフセットと定着面の表面平滑性（光沢）とを見
た。オフセットが発生しなかったものを○、オフセット
が少し発生したものを△、オフセットが発生したものを
×とした。定着面の表面平滑性（光沢）は、光沢度計
（米国ガードナー社製、グロスガード、入射角６０度）
を用い、グロス５０以上を良好（○）、グロス４５〜５
０をやや不良（△）、グロス４５未満を不良（×）とし
た。

【００５９】感光体へのフィルミング及び環境安定性
は、温度３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニング
テストを行い、そのときの感光体への付着と画像濃度の
変化を見た。環境安定性は、感光体への付着がないも
の、画像濃度の変化が１０％未満のものを良好○、１０
％以上のものを×とした。フィルミングは、起こらなか
ったものを○、若干起こったものを△、起こったものを
×とした。透明性は、定着後のハーフトーン部の色合い
を目視で評価し、ハーフトーンを再現できたものを○、
再現できなかったものを×とした。分散性については、
顔料やＣＣＡ等のＴＥＭ写真を観察することにより分散
度合いを確認した。分散性が良好なものを○、若干悪化
したものを△、悪化したものを×とした。

【００６０】結果 トナー用樹脂組成物Ｃを使ったトナーについて評価した
結果、オフセットは発生しておらず、光沢度は全色がグ
ロス５０以上と良好であった。また、この現像剤を使用
して、温度３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニン
グテストを行ったところ、感光体へのフィルミングも見
られず、環境安定性も良好であった。透明性に関して
は、ハーフトーンがきれいに再現することができた。ま
た、分散性も非常に良好であった。

【００６１】実施例４ ３Ｌセパラブルフラスコに、キシレン９００ｇ、スチレ
ン８０％、アクリル酸ｎ−ブチル２０％で分子量ピーク
が ３０万の高分子量体を４０ｇ、ワックスとしてポリ
エチレンワックス（中国精油社製、ノパレッツＭＰ−８
０、重量平均分子量５４２）５０ｇを入れて攪拌し、気
相を窒素ガスにて置換したのち、この系をキシレンの沸
点まで加温した。キシレンの還流が起きた状態で、攪拌
しながら、スチレン６５０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２
００ｇ、メタクリル酸メチル１００ｇ、メタクリル酸５
０ｇ及び重合開始剤としてＢＰＯ５０ｇを溶解した混合
物を、３．５時間かけて滴下しながら、溶液重合を行っ
た。滴下終了後、更に、キシレンの沸騰する温度にて攪
拌しながら、１時間熟成した。その後、系の温度を２０
０℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシレンを脱溶剤
して樹脂を得た。この樹脂を冷却し、粉砕して、トナー
用樹脂組成物Ｄを得た。トナー用樹脂組成物Ｄは、分子
量分布の９×１０³ に極大値があり、Ｔｇは５８℃であ
った。分子量分布で１０万以下の部分は、９０％以上で
あった。

【００６２】トナー用樹脂組成物Ｃの代わりにトナー用
樹脂組成物Ｄを用いたこと以外は実施例３と同様に現像
剤を作製し、評価を行った結果、オフセットは発生して
おらず、光沢度は全色がグロス５０以上と良好であっ
た。この現像剤を使用して、温度３０℃湿度５０％の部
屋で１万枚のランニングテストを行ったところ、感光体
へのフィルミングも見られず、環境安定性も良好であっ
た。透明性に関しては、ハーフトーンがきれいに再現す
ることができた。また、分散性も良好であった。

【００６３】比較例６ アクリル酸を使用しなかったこと以外は実施例３と同様
にして現像剤を作製し、テストを行った結果、オフセッ
トは発生しておらず、光沢度は全色がグロス５０以上と
良好であった。この現像剤を使用して、温度３０℃湿度
５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行ったとこ
ろ、感光体へのフィルミングも見られず、環境安定性も
良好であった。透明性に関しては、ハーフトーンがきれ
いに再現することができた。但し、分散性が若干劣って
いた。

【００６４】比較例７ メタクリル酸を１４０ｇにしたこと以外は実施例４と同
様にして現像剤を作製し、テストを行った結果、オフセ
ットは発生しておらず、光沢度は全色がグロス５０以上
と良好であった。この現像剤を使用して、温度３０℃湿
度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行ったと
ころ、感光体へのフィルミングは見られなかったが、環
境安定性が非常に悪くなった。しかし、透明性に関して
は、ハーフトーンがきれいに再現し、分散性も良好であ
った。

【００６５】比較例８ 高分子量体の量を５００ｇとしたこと以外は実施例４と
同様にして現像剤を作製し、テストを行った結果、オフ
セットは発生していなかったが、光沢度は全色がグロス
４０以下と悪化した。しかし、この現像剤を使用して温
度３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテスト
を行ったところ、感光体へのフィルミングも見られず、
環境安定性も良好であった。また、透明性に関しては、
ハーフトーンがきれいに再現し、分散性も良好であっ
た。

【００６６】比較例９ ポリエチレンワックス（中国精油社製、サーモレッツ
ＳＦ４６９０）に代えて、分子量ピークが１．５×１０
⁴ のポリプロピレンワックス（三洋化成工業社製、ハイ
マー３３０Ｐ）を使用したこと以外は実施例３と同様に
して現像剤を作製し、テストを行った結果、オフセット
が若干発生していたが、光沢度は全色がグロス５０以上
と良好であった。しかし、この現像剤を使用して温度３
０℃湿度５０％の部屋で１万枚のランニングテストを行
ったところ、感光体へのフィルミングも見られず、環境
安定性も良好であった。また、透明性に関しては、ハー
フトーンがきれいに再現し、分散性も良好であった。

【００６７】比較例１０ ポリエチレンワックス（中国精油社製、ノパレッツＭＰ
−８０、重量平均分子量５４２）を２１０ｇとしたこと
以外は実施例４と同様にして現像剤を作製し、テストを
行った結果、オフセットは発生しておらず、光沢度は全
色がグロス５０以上と良好であった。しかし、この現像
剤を使用して温度３０℃湿度５０％の部屋で１万枚のラ
ンニングテストを行ったところ、感光体へのフィルミン
グが若干見られた。環境安定性は良好であったが、透明
性に関しては、ハーフトーンがきれいに再現することが
できなかった。但し、分散性は良好であった。

【００６８】実施例３〜４及び比較例６〜１０の結果を
まとめて表２に示した。

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明のトナー用樹脂組成物及びトナー
は、上述の構成よりなるので、定着性及び定着後の表面
平滑性を良好にすることが可能である。また、定着後の
定着面の光沢を損なうことなく、ＣＣＡ等の添加物の分
散性を向上させることができ、発色性が良好であるの
で、高解像フルカラートナーとして好適に使用すること
ができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸
   エステル系単量体、及び、極性基を含有するビニル系共
   重合性単量体からなり、前記極性基を含有するビニル系
   共重合性単量体の共重合率が０．０１〜１０重量％であ
   るビニル系共重合体からなるトナー用樹脂組成物であっ
   て、前記ビニル系共重合体は、ゲルパーミエーションク
   ロマトグラフィーによる分子量ピークが３×１０³ 〜３
   ×１０⁴ であり、分子量分布で１０万以下の部分が７０
   重量％以上であることを特徴とするトナー用樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 ビニル系共重合体１００重量部に対し
   て、重量平均分子量が１００〜１００００であるワック
   スを０．１〜１５重量部添加してなることを特徴とする
   請求項１記載のトナー用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ビニル系共重合体は、分子量分布で１０
   万以下の部分が８０重量％以上であることを特徴とする
   請求項１又は２記載のトナー用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 極性基を含有するビニル系共重合性単量
   体の極性基は、カルボキシル基であり、重量平均分子量
   が２００〜６０００であるワックスをビニル系共重合体
   １００重量部に対して、０．２〜１０重量部添加してな
   ることを特徴とする請求項１、２又は３記載のトナー用
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載のトナー用
   樹脂組成物が用いられていることを特徴とするトナー。