JPH10133422A

JPH10133422A - 静電荷像現像用トナー及び定着方法

Info

Publication number: JPH10133422A
Application number: JP29159296A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Isobe; 和也磯部; Yoshiaki Kobayashi; 義彰小林; Kaori Soeda; 香織添田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-11-01
Filing date: 1996-11-01
Publication date: 1998-05-22
Anticipated expiration: 2016-11-01
Also published as: JP3740759B2

Abstract

(57)【要約】【課題】多量のオイル塗布をすることなく表面の平滑
性に優れた定着画像を提供し、また、現像器内での撹拌
によるストレスによっても破砕されない大きな強度、外
添剤の埋没等を生じさせない高い硬度を兼ね備えた静電
荷像現像用トナーを提供する。【解決手段】少なくとも樹脂と着色剤とからなる静電
荷像現像用トナーに於いて、該樹脂がビニル系重合体か
らなり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶解成分の分子
量が五千以上、１万五千未満である分子量域と３０万以
上、４０万未満である分子量域にピーク分子量をもつ樹
脂であり、該トナーの１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ′
₁₆₀が５００〜１２００ｄｙｎ／ｃｍ²であり、１６０℃
における損失弾性率Ｇ″₁₆₀が１５００〜３０００ｄｙ
ｎ／ｃｍ²であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等の画像形成方法に使用される静電荷像現
像用トナー及び加圧加熱による定着方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フルカラー画像形成に於いては、
画像の色再現性、光沢性及び光透過性（特にОＨＰ（オ
ーバーヘッドプロジェクタ）用画像の場合）が要求され
る。

【０００３】これらの特性を改良するには、画像内部及
び表面での乱反射を極力防ぐため、最終画像である定着
後のトナー像の内部応力、ひび割れを少なくし、かつ画
像表面を平滑にする必要が有る。

【０００４】このような観点から、熱が伝達させ易く熱
定着を十分行えるため、未定着画像表面におけるトナー
による凹凸に対して追従性の良好なソフトローラを使用
する加圧加熱定着の一種である熱ローラ定着プロセスが
好適である。一方、フルカラーコピーに使用するカラー
トナーとしては、定着時の加圧加熱によって容易に平滑
な表面が形成されるものであること、すなわち、加熱温
度下における弾性が小さいものであることが必要とされ
る。

【０００５】しかし、溶融温度下における弾性が小さい
カラートナーは、ホットオフセットを発生させやすいた
め、定着可能な温度範囲が狭くなるという問題がある。
かかる問題に対し、従来技術ではトナー定着時に定着ロ
ーラ上にオイルを多量に塗布することによりホットオフ
セットの発生を抑制する必要があった。また、加熱温度
下における弾性が小さいカラートナーは、これを構成す
るバインダ樹脂の分子量が低いものであって、トナー粒
子としての十分な機械的強度を有するものではない。

【０００６】例えば特開平２−１３５４５９号公報に
は、低分子量・低軟化点のスチレン−アクリル系樹脂を
バインダ樹脂に用いる技術が紹介されているが、このよ
うな樹脂は非常に脆くかつ硬度も低いものである。従っ
て、このようなバインダ樹脂によるカラートナーを用い
た場合には、現像器内の撹拌によってトナー粒子が破砕
され微粉を発生しやすい。また、低硬度であるトナー粒
子表面において外添剤粒子が埋没しやすくなる。

【０００７】そして破砕により生じた微粉、外添剤粒子
の埋没したトナー粒子は、キャリアに対して大きな付着
力を有するものとなるため感光体への現像性が低下す
る。また、発生した微粉や外添剤の埋没したトナー粒子
が、感光体表面に対して大きな付着力を有するものとな
るために転写性の低下を招くという問題点もある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
事情に基いてなされたものであって、本発明の目的は、
多量のオイル塗布をすることなく表面の平滑性に優れた
定着画像を提供することにある。また、本発明の他の目
的は、現像器内での撹拌によるストレスによっても破砕
されない大きな強度、外添剤の埋没等を生じさせない高
い硬度を兼ね備えたトナーを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成のいずれかを採ることにより達成される。

【００１０】（１）少なくとも樹脂と着色剤とからな
る静電荷像現像用トナーに於いて、該樹脂がビニル系重
合体からなり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶解成分
の分子量が五千以上、１万五千未満である分子量域と３
０万以上、４０万未満である分子量域にピーク分子量を
もつ樹脂であり、該トナーの１６０℃における貯蔵弾性
率Ｇ′₁₆₀が５００〜１２００ｄｙｎ／ｃｍ²、１６０℃
における損失弾性率Ｇ″₁₆₀が１５００〜３０００ｄｙ
ｎ／ｃｍ²であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。

【００１１】（２）前記重合体のテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）溶解成分の分子量０．１５万以上、８万未満
の低分子量成分の面積（ＳＬｐ）と分子量８万以上、１
００万未満の高分子量成分の面積（ＳＨｐ）の比（ＳＬ
ｐ／ＳＨｐ）が５〜１５であることを特徴とする（１）
記載の静電荷像現像用トナー。

【００１２】（３）前記重合体の低分子量成分がアイ
オノマーであることを特徴とする（２）記載の静電荷像
現像用トナー。

【００１３】（４）低分子量成分がアイオノマーであ
り、且つ一般式（ａ）及び／または（ｂ）で示されるモ
ノマーから得られる構成単位を有する重合体である
（２）又は（３）記載の静電荷像現像用トナー。

【００１４】

【化２】

【００１５】（一般式（ａ）中、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素原子、
ハロゲン原子、各々炭素数１〜１０の置換又は無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基。Ｒ₉、Ｒ
₁₀は水素原子、炭素数１〜６の鎖状又は環状のアルキル
基。Ｘは炭素数１〜６の鎖状のアルキレン基、ポリメチ
レン基、又は炭素数２〜６の鎖状又は環状のアルキリデ
ン基、あるいは単なる結合手を表す。Ｙは各々炭素数１
〜６の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基、又は各々
炭素数２〜１０の鎖状又は環状のアルキリデン基、アリ
ール置換アルキリデン基、スルホニル基、スルフィド
基、−Ｏ−、あるいは単なる結合手を表す。ｎは１〜５
の数である。

【００１６】一般式（ｂ）中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は水素原子、
各々炭素数１〜６の鎖状又は環状のアルキル基。Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄は水素原子、各々炭素数１〜１０の置換又は無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は同じでも同じでなくても良い。さらに
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は相互に結合して環を形成してもよい。ｍは
３〜２０の数である。）（５）（１）〜（４）の何れか一項記載の静電荷像現
像用トナーにより現像し形成されたトナー像を、加圧加
熱定着器により記録材上に定着させることを特徴とする
定着方法。

【００１７】（６）加圧加熱定着器を用いた定着方法
において、前記トナーの１８０℃における貯蔵弾性率
Ｇ′₁₈₀が３００〜１０００ｄｙｎ／ｃｍ²、１８０℃に
おける損失弾性率Ｇ″₁₈₀が８００〜２３００ｄｙｎ／
ｃｍ²であり、１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ′₁₆₀が５
００〜１２００ｄｙｎ／ｃｍ²、１６０℃における損失
弾性率Ｇ″₁₆₀が１５００〜３０００ｄｙｎ／ｃｍ²であ
り、Ｇ′₁₆₀＞Ｇ′₁₈₀、Ｇ″₁₆₀＞Ｇ″₁₈₀であることを
特徴とする定着方法。

【００１８】（７）着色剤がイエロー又はマゼンタ又
はシアン又は黒色着色剤であることを特徴とする（１）
〜（４）の何れか一項記載の静電荷像現像用トナー。

【００１９】（８）着色剤がイエロー又はマゼンタ又
はシアン又は黒色着色剤であることを特徴とする（５）
又は（６）記載の定着方法。

【００２０】本発明において、ピーク分子量をもつと
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によって測定された、横軸に分子量、縦軸に各々の
分子量成分に対応する分子数をとったクロマトグラムに
於いて、明らかにピーク状の極大値を示す分子量が存在
することをいう。

【００２１】又、測定に当たっては、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）に樹脂を溶解し、その可溶分につき測定を
行っている。

【００２２】〈ＧＰＣ測定方法〉本発明における樹脂の
分子量分布とは、トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分を、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣによるクロマ
トグラムの分子量分布により測定されるものであり、次
の条件で測定される。

【００２３】測定試料は以下のようにして作製する。

【００２４】試料とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを
０．５〜５ｍｇ／ｍｌ（例えば５ｍｇ／ｍｌ）の濃度で
混合し、室温にて数時間（例えば、５〜６時間）放置し
た後、十分に振とうしＴＨＦと良く試料の固まりがなく
なるまで混合し、更に室温にて１２時間以上（例えば、
２４時間）静置する。このとき、試料とＴＨＦの混合時
点から、静置終了時点までの時間が２４時間以上（例え
ば、２４〜３０時間）となるようにする。

【００２５】その後、サンプル処理フィルタ（ポアサイ
ズ、０．４５〜０．５μｍ、例えば、マイショリディス
クＨ−２５−５東ソー社製、エキクロディスク２５Ｃ
Ｒゲルマンサイエンスジャパン社製などが利用でき
る）を通過させたものをＧＰＣの試料とする。試料濃度
は、トナー成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調
整する。

【００２６】ＧＰＣ測定装置において、４０℃のヒート
チャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカ
ラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、
ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料
の分子量測定に当たっては、試料の有する分子量分布を
数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検
量線の対数値とカウント数との関係から算出する。

【００２７】検量線作成用の標準ポリスチレン試料とし
ては、例えば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分
子量が１０²〜１０⁷程度のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラム
としては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組
み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅ
ｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、
８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組合せや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ
ｎの組合せを挙げることができる。

【００２８】〈粘弾性測定方法〉貯蔵弾性率Ｇ′及び損
失弾性率Ｇ″はレオメーター「ソリキッドメーター：Ｍ
Ｒ−５００型」（日本レオロジー社製）を用いたコーン
プレート法によって測定された値（ｄｙｎｅ／ｃｍ²）
をいうものとする。ここに、測定条件としてはコーン角
を２．０ｄｅｇ、コーン径を４．０ｃｍ、周波数を１．
０Ｈｚ、ねじり角を０．５ｄｅｇ、ギャップ長を５０μ
ｍ、測定開始温度を１００℃、昇温速度を毎分３℃とし
た。

【００２９】トナーの１６０℃における貯蔵弾性率を
Ｇ′₁₆₀、１６０℃における損失弾性率をＧ″₁₆₀、１８
０℃における貯蔵弾性率をＧ′₁₈₀、１８０℃における
損失弾性率をＧ″₁₈₀とする。

【００３０】本発明においては、１６０℃におけるトナ
ーの貯蔵弾性率Ｇ′₁₆₀が１２００ｄｙｎ／ｃｍ²を越
え、１６０℃における損失弾性率Ｇ″₁₆₀が、３０００
ｄｙｎ／ｃｍ²を越えると画像表面の平滑性が不足し、
画像の光沢性が不足するため良好な画像は得られない。

【００３１】一方、１６０℃におけるトナーの貯蔵弾性
率Ｇ′₁₆₀が５００ｄｙｎ／ｃｍ²未満であり、１６０℃
における損失弾性率Ｇ″₁₆₀が、１５００ｄｙｎ／ｃｍ²
未満であると画像表面の平滑性は良好であるが、過度な
平滑性のために光沢性が強くなり、画像が見にくくなる
と共にオフセット等の問題を発生しやすい。さらに外添
剤の埋没が大きくなり耐久性が低下する。

【００３２】又、本発明の別の態様においては１８０℃
におけるトナーの貯蔵弾性率Ｇ′₁₆₀が１０００ｄｙｎ
／ｃｍ²を越え、１８０℃における損失弾性率Ｇ″
₁₆₀が、２３００ｄｙｎ／ｃｍ²を越えると転写材へのぬ
れ性、接着性が低いものとなり定着アンダー等の問題を
生じやすい。

【００３３】一方、１８０℃におけるトナーの貯蔵弾性
率Ｇ′₁₈₀が３００ｄｙｎ／ｃｍ²未満であり、１８０℃
における損失弾性率Ｇ″₁₈₀が、８００ｄｙｎ／ｃｍ²未
満であると上述したものと同様にオフセット等の問題を
発生しやすい。

【００３４】ここにおいて、Ｇ′₁₆₀＞Ｇ′₁₈₀、Ｇ″
₁₆₀＞Ｇ″₁₈₀であることが、光沢性を安定させるために
好ましい。

【００３５】前記トナー樹脂のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されたクロマ
トグラムに於いて、分子量０．１５万〜８万の低分子量
成分の面積（ＳＬｐ）と分子量８万〜２０万の高分子量
成分の面積（ＳＨｐ）の比（ＳＬｐ／ＳＨｐ）が５〜１
５であることが望ましい。この場合ＳＬｐ／ＳＨｐが５
未満であると加圧加熱定着において光沢のある定着画像
を上記範囲より得にくくなる。また、ＳＬｐ／ＳＨｐが
１５を超えると前記範囲より耐ホットオフセット性を良
好に保つことは困難となる。

【００３６】又、本発明においてトナー樹脂（バインダ
樹脂）が、低分子量成分がアイオノマーであり、イオン
架橋構造及び共有結合性架橋構造を有する重合体からな
ると、トナー粒子は常温下における強靭性が非常に優れ
たものとなる。そして、かかるトナー粒子は、現像器内
での撹拌によるストレスによっても破砕されず、外添剤
の埋没等も生じさせないため、後述する実施例の結果か
らも明らかなように、優れた現像性及び優れた転写性が
長期に渡り安定的に発現される。

【００３７】以下、本発明を具体的に説明する。

【００３８】上記のごとく本発明のトナーを構成するバ
インダ樹脂は、イオン架橋構造及び／または架橋構造を
有する重合体からなるものが好適である。

【００３９】〈モノマー成分〉このようなイオン架橋構
造及び共有結合性架橋構造を有する重合体を得るために
用いられるモノマーとしては、スチレン系モノマー、
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、下記化３で表
される半エステル化合物、一般式（ａ）又は（ｂ）で表
される化合物等を挙げることができる。

【００４０】

【化３】

【００４１】〔式中において、Ｒは水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｌは、分子鎖中にエステル結合を有する炭
素数が３以上の２価の結合基を示す。〕スチレン系モノマーとしては、スチレン、メチルスチレ
ン、ジエチルスチレン等のアルキルスチレン、クロロス
チレン等のハロゲン化スチレン等を用いることができ
る。

【００４２】（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを
得るための（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、α−エチルアクリル酸等を用いることが
でき、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を得るため
のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール等のアルキルアルコール、
これらアルキルアルコールの一部をハロゲン化したハロ
ゲン化アルキルアルコール等の炭素数が１〜４のアルコ
ールを好ましく用いることができる。

【００４３】〈特定の半エステル化合物〉特定の半エス
テル化合物は、重合体にイオン架橋構造を導入するため
にモノマー成分に含有される化合物である。この特定の
半エステル化合物は、水酸基を有する（メタ）アクリル
酸の誘導体とジカルボン酸のエステル化反応により得る
ことができ、具体的には、琥珀酸モノメタクリロイルオ
キシエチルエステル、フマル酸モノメタクリロイルオキ
シエチルエステル等を挙げることができる。

【００４４】重合体へのイオン架橋構造の導入は、通常
の（メタ）アクリル酸モノマーによっても可能である
が、特定の半エステル化合物を用いて得られる重合体
は、形成される長い側鎖によって、カルボキシル基の位
置が主鎖から遠ざかり、化学構造上の立体障害を受けに
くくなるので好ましい。これにより、当該重合体と多価
金属化合物とのイオン架橋を効率よく生成することがで
きる。

【００４５】イオン架橋構造を導入するためには、特定
の半エステル化合物を含有するモノマー成分から得られ
る重合体に多価金属を反応させればよく、カルボキシル
基と金属イオンとの配位結合（イオン結合）によってイ
オン架橋構造が形成される。ここに、好適な多価金属化
合物としては、例えばアルカリ土類金属、亜鉛族金属の
酢酸塩、酸化物等を挙げることができる。

【００４６】イオン架橋及び共有結合性架橋構造が導入
された重合体は脆性が緩和され、常温下における強靭性
が発現される。その結果、現像器内での撹拌によるスト
レスによっても破砕されず、外添剤の埋没等も生じさせ
ない。

【００４７】次に、一般式（ａ）又は（ｂ）で表される
化合物の具体例を挙げる。

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】

【００５０】

【化６】

【００５１】〈着色剤〉本発明のトナーを構成する着色
剤としては特に制限されるものではなく、一般に用いら
れる染料又は顔料を用いることができる。

【００５２】カラー用着色剤としてはカーボンブラッ
ク、磁性体、染料、顔料等が使用できる。

【００５３】黒色着色剤としては、カーボンブラックや
磁性体をあげることができ、カーボンブラックの例とし
てはチャネルブラック、ファーネスブラック、アセチレ
ンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等が使
用される。磁性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の
強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マ
グネタイト等の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含ま
ないが熱処理する事により強磁性を示す合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイ
スラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用
いる事ができる。

【００５４】カラー用着色剤として使用することのでき
る染料としてはマゼンタ用としては、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１
１、同１２２等をあげることができ、イエロー用として
は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２などがあり、シアン
用としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、
同６０、同７０、同９３、同９５等を用いる事ができ、
またこれらの混合物も用いる事ができる。

【００５５】一方、顔料としてはマゼンタ用としては
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：
１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１
４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３等があり、イエロ
ー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１
７、同９３、同９４、同１３８等があり、シアン用とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：３、同６０等を用いる事ができ、これ
らの混合物も用いる事ができる。これら染料、顔料の数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜
２００ｎｍ程度が好ましい。

【００５６】これら着色剤の添加量に関しては特に限定
されるものでは無く、画像を形成するに足りる量が添加
されていればよい。具体的にはトナー中に重量で１〜１
０％が好ましい。

【００５７】なお、本発明のカラートナーを製造するに
際しては、予めバインダ樹脂の一部にフラッシング工程
を用いて高濃度に顔料を分散含有させたマスターバッチ
を作製し、このマスターバッチと、バインダ樹脂の残部
とを混合してカラートナーを製造することが好ましい。
このようにして製造されたカラートナーは、着色剤の分
散性及び、バインダ樹脂のぬれ性に優れたものであり、
発色性を向上させ、トナーの耐破砕性や耐オフセット性
能を一層向上させることができる。

【００５８】〈各種添加剤〉本発明のトナーには、必要
に応じて荷電制御剤等各種の内添剤及び、外添剤が含有
されても良い。荷電制御剤としては、従来公知のものを
用いる事ができるが、カラートナー粒子用としては、そ
の一部を構成するものであるため無色及び、白色のもの
であることが好ましい。好ましい荷電制御剤の具体例と
しては、サリチル酸誘導体の亜鉛塩等をあげることがで
きる。

【００５９】外部添加剤としては、一般に用いられる無
機微粒子、有機微粒子等の微粒子、脂肪酸、脂肪酸金属
塩等からなる滑剤等を用いることができる。特に、脂肪
酸金属塩を添加することにより、トナー粒子と他の物質
との摩擦係数が減少し、その結果、トナー粒子の受ける
ストレスが軽減されてトナー粒子の破砕、外添剤の埋没
等をより有効に防止することができるので好ましい。

【００６０】〈製造例・粒径範囲〉本発明のトナーを製
造する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知
の方法により製造することができる。本発明のトナーの
粒径としては１〜３０μｍの範囲とされ、形成される画
像の解像度や表面平滑性の向上を図る観点からは、体積
平均粒径で３〜９μｍの範囲のものが好ましい。

【００６１】本発明のトナーは、キャリアと混合させて
２成分現像剤として用いてもよいし、当該トナーのみに
よりなる１成分現像剤として用いることもできる。かか
るキャリアとしては、従来公知のものが用いる事ができ
るが、磁化が低く、比重の小さなキャリアを用いる事に
より、混合撹拌時において、トナー粒子が受けるストレ
スが軽減される。

【００６２】具体的には、磁化が１５〜４０ｅｍｕ／
ｇ、比重が３〜７ｇ／ｃｍ³であるキャリアを好ましく
用いることができる。なお、キャリアの耐久性向上等の
観点から、磁性体粒子の表面に樹脂被覆層が設けられた
キャリア、樹脂粒子中に磁性粉が分散されたキャリアを
好ましく用いる事ができる。

【００６３】本発明のトナーは、熱ローラ等、加圧加熱
定着による定着プロセスに好適に用いる事ができる。こ
こに、定着プロセスに用いる熱ローラが、転写材上の未
定着画像表面に接触する表面層を弾性体で構成し、未定
着画像表面におけるカラートナーによる凹凸に対して追
従性の良好なソフトローラである場合には、定着画像表
面の平滑性を一層向上させることができるので好まし
い。

【００６４】本発明における転写材とは、感光体等の静
電荷像担持体上に形成された未定着トナー像を転写する
ことが出来、転写された該トナー像を定着により最終画
像として担持できるものをいう。最も一般的には普通紙
であるが、前述ＯＨＰ用の透明樹脂フィルム或いは各種
の紙、樹脂板等も無論含まれる。

【００６５】〈定着方法〉本発明に使用される好適な定
着方法は、代表的なものとして熱ローラ定着方式及び固
定設置された加熱体と、該加熱体に対向して圧接かつ、
回転し、フィルム材を介して記録材（通常は普通紙であ
るが、トナー像を定着によりしっかり担持できるもので
あれば、特に限定はない）を該加熱体に圧着させる加圧
部材によりトナー像を記録材上に加熱定着する加圧加熱
定着方法をあげることができる。

【００６６】本発明のトナーは低温での定着性、耐オフ
セット性、耐フィルミング性に優れるので、加圧加熱定
着方法に本発明のトナーを用いれば、熱ローラ定着器ま
たは定着フィルムの寿命を短縮すること無く、長期に渡
って優れた品位の画像を得ることができる。

【００６７】図１はこのような熱ローラ定着方式の１例
を示す説明図である。同図において、表面にポリテトラ
フルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体等を被覆した
鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダー内部に
熱源を有する上ローラ１とシリコンゴム等で形成された
下ローラ２とから形成されているものである。詳しく
は、熱源として線状のヒーター３を有し、上ローラ１の
表面温度を約１００〜２００℃程度に加熱するものであ
る。定着部に於いては上ローラ１と下ローラ２の間に圧
力を加え、少なくとも下ローラ２を変形させ、いわゆる
ニップを形成する。ニップ幅としては１〜１０ｍｍ、好
ましくは１．５〜７ｍｍである。定着線速は４０〜４０
００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。ニップが狭い場合には熱
を均一にトナーに付与することができなくなり、定着の
ムラを発生する。一方でニップ幅が広い場合には樹脂の
溶融が促進され、定着オフセットが過多となる問題を発
生する。

【００６８】また、後者の固定設置された加熱体を有す
る定着方法としては図２にその１例の説明図を示す。同
図において、装置に固定支持された低熱容量のライン状
態加熱体２１は、厚さにして０．２〜５．０ｍｍ更に好
ましくは０．５〜３．５ｍｍ、幅１０〜１５ｍｍ、長手
方向の長さ２４０〜４００ｍｍのアルミナ基盤に抵抗材
料を１．０〜２．５ｍｍに塗布したもので両端より通電
される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２５ｍｓｅｃのパル
ス波形で温度センサーにより制御された温度・エネルギ
ー放出量に応じたパルス幅に変化させて与える。低熱容
量ライン状加熱体２１において温度センサーで検出され
た温度Ｔ１の場合、抵抗材料に対向するフィルム材の表
面温度Ｔ２はＴ１よりも低い温度となる。ここで、Ｔ１
は１２０℃〜２２０℃が好ましく、Ｔ２の温度はＴ１の
温度と比較して０．５℃〜１０℃低いことが好ましい。
また、フィルム材が定着されるトナー表面より剥離する
部分におけるフィルム材表面温度Ｔ３はＴ２とほぼ同等
である。

【００６９】この様にエネルギー制御・温度制御された
加熱体に当接して図２の矢印方向に定着フィルム２２は
移動する。この定着フィルム２２として用いられるの
は、厚みにして１０〜３５μｍの耐熱フィルム、例え
ば、ポリエステル、ポリパーフルオロアルキルビニルエ
ーテル、ポリイミド、ポリエーテルイミド等に望ましく
はポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂に導電材
を添加した離型材層を５〜１５μｍ被覆させたエンドレ
スフィルムである。一般的には総厚１０〜１００μｍ、
フィルム材駆動は駆動ローラと従動ローラによる駆動と
テンションにより矢印方向へシワ・ヨレがなく搬送され
る。定着線速は４０〜４００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。
加圧ローラ２３はシリコンゴム等の離型性の高いゴム弾
性層を有し、総圧２〜３０ｋｇでフィルム材を介して加
熱体と加圧し、圧接回転する。

【００７０】また、図２はエンドレスシートを用いた説
明であるが、図３の様にシート送り出し軸３２及び巻き
取り軸３３に有端フィルム３４を巻きつけ、定着毎に少
しずつフィルムを矢印方向へ移動させるものでもよい。
この有端フィルム３４と加圧ローラ３５との間をトナー
像を担持した記録材を通過させ、加熱体３１を通過させ
ることによってトナー像を記録材に溶融固着させる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、以下
において「部」は「重量部」を示す。

【００７２】〈実施例１〉重合体（バインダー樹脂）の調製温度計、撹拌器、窒素ガス導入管及び、流下式コンデン
サーを備えたセパラブルフラスコにトルエンを入れ、ガ
ス導入管より窒素ガスを導入して内部を不活性雰囲気下
とした後、油浴にて加熱しトルエンの環流温度にした。
次いでスチレンとメチルメタクリレートとｎ−ブチルア
クリレートとが、１４：１：３（モル比）となる溶液を
環流温度にて反応させることにより高分子量重合体を得
た。

【００７３】次に、前記高分子量重合体溶液を有するフ
ラスコ内にスチレンとメチルメタクリレートとｎ−ブチ
ルアクリレートと琥珀酸モノメタクリロイルオキシエチ
ルエステルと一般式（ａ）で表される化合物ａ−１と
が、１３５：２６：１９：５：２（モル比）となる溶液
を滴下しながら重合反応を行った。前記溶液を滴下した
後、更に環流温度にて反応を行い低分子量重合体を得
た。

【００７４】次に、前記高分子量重合体と低分子量重合
体からなる溶液を有するフラスコ内に酸化亜鉛を添加
し、環流温度にて撹拌しながら反応を行った。

【００７５】反応終了後減圧下において、トルエン溶媒
を留去し、カルボキシル基と金属化合物を反応した本発
明で好ましく用いられるイオン架橋構造及び共有結合性
架橋構造を有する重合体樹脂を調製した。

【００７６】：顔料マスターバッチの調製上記と同様にして調整したイオン架橋構造及び共有結
合性架橋構造を有する重合体樹脂と、マゼンタ顔料
「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」とを、重量比が
６：４となる割合で混合し、フラッシング処理を行って
顔料マスターバッチを調整した。これを「ＭＢ１」とす
る。同様に、イエロー顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７」を用いた他は同様にして顔料マスターバッチを
得た。これを「ＭＢ２」とする。さらに、顔料として
「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を用いた他は同
様にして顔料マスターバッチを得た。これを「ＭＢ３」
とする。

【００７７】：トナーの製造上記で調整した重合体樹脂１００部と、上記で調整
した顔料マスターバッチ２０部と、３，５−ジターシャ
リブチルサリチル酸の亜鉛塩３部とをヘンシェルミキサ
ーで混合し、ついで、２軸型エクストルーダーで溶融混
練し、冷却固化し、粗砕した後、粒子衝突型の微粉粗砕
機及び、気流式分級機を用いて体積平均粒径８．５μｍ
の着色粒子を得た。得られた着色粒子の１００部に対し
て、疎水性シリカ「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社
製）０．５部と、疎水性チタニア「Ｔ−８０５」（日本
アエロジル社製）１．０部とを添加し、ヘンシェルミキ
サーを用いて混合処理することにより本発明のトナーＴ
１を製造した。

【００７８】〈実施例２〜４〉イオン架橋構造及び架橋
構造を有する重合体を後記表１に示す配合処方に従った
組成とし、Ｔ２及びＴ３では「ＭＢ２」、「ＭＢ３」を
用い、Ｔ４で着色剤としてカーボンブラックを使用し
た。また、Ｔ２では一般式（ａ）で表される化合物ａ−
２を用いた以外は実施例１と同様にして本発明のトナー
Ｔ２を製造した。また、Ｔ３では一般式（ｂ）で表され
る化合物ｂ−２を用いた以外は実施例１と同様にして本
発明のトナーＴ３を製造した。また、Ｔ４では一般式
（ｂ）で表される化合物ｂ−７を用いた以外は実施例１
と同様にして本発明のトナーＴ４を製造した。

【００７９】〈比較例１〜４〉重合体及び、顔料マスタ
ーバッチを調整するために用いた重合性混合物を、後記
表１に示す配合処方に従った組成とし、Ｈ２及びＨ３で
は「ＭＢ２」、「ＭＢ３」を用い、Ｈ４で着色剤として
カーボンブラックを使用した以外は実施例１と同様にし
て比較用のトナーＨ１〜Ｈ４を製造した。

【００８０】

【表１】

【００８１】Ｓｔ：スチレンＭＭＡ：メチルメタクリレートＢＡ：ブチルアクリレートＡｃ−１：琥珀酸モノメタクリロイルオキシエチルエス
テルＺｎＯ：酸化亜鉛

【００８２】

【表２】

【００８３】〈キャリアの製造〉体積平均粒径が４５μ
ｍ、比重が５．０であるＣｕ−Ｆｅ系のコア粒子表面
に、このコア粒子に対して２．０重量％となる割合で、
スチレン−メチルメタクリレート樹脂（４／６（モル
比））からなる樹脂被覆層を形成させて樹脂被覆キャリ
アを調製した。

【００８４】〈現像剤の調製〉上記の実施例及び、比較
例で得られたトナー（Ｔ１〜Ｔ４及び、Ｈ１〜Ｈ４）の
各々と、上記樹脂被覆キャリアとをトナー濃度が７％と
なるよう、Ｖ型混合機を用いて混合することにより、現
像剤１〜４及び、比較現像剤１〜４を調整した。

【００８５】〈現像剤の評価〉以上のようにして得られ
た現像剤１〜４及び、比較現像剤１〜４を用いて画像形
成テスト・現像剤の混合撹拌テストを行い、光沢度
（画像表面の平滑性）、耐オフセット性能、トナー
粒径（耐破砕性）について評価した。

【００８６】なお、光沢度及び、耐オフセット性能
については、定着装置の構成を上下ローラともＬＴＶゴ
ム層を有するように改造したフルカラー複写機「Ｋｏｎ
ｉｃａ−９０２８」（コニカ（株）製）を用いて定着画
像を形成することにより行った。

【００８７】また、トナー粒径については、現像器を
単体で駆動できるような構造に改造したフルカラー複写
機「Ｋｏｎｉｃａ−９０２８」（コニカ（株）製）を用
い、上記の各現像剤を現像器内に投入し、温度４０℃相
対湿度６０％の環境下で３時間混合撹拌を行って評価し
た。

【００８８】（評価項目）光沢度（画像表面の平滑性）定着ローラの表面温度及び、圧着ローラの表面温度を１
８０℃に設定し、形成されたベタの定着画像の光沢度を
ＪＩＳＺ８７４１に準じて測定した。

【００８９】耐オフセット性能定着ローラ及び、圧着ローラの表面温度を逐次上昇さ
せ、ホットオフセットが発生したときの温度を測定し
た。

【００９０】トナー粒径（耐破砕性）現像器内での撹拌前後において、トナーの体積平均粒径
を測定した。

【００９１】結果を後記表３に示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】表３の結果から理解されるように、実施例
１〜４により製造された本発明のトナーＴ１〜Ｔ４は、
光沢度、耐オフセット性能、耐破砕性のすべての
性能に優れ、安定したカラー定着画像を形成することが
できる。これに対して本発明の範囲外のトナーＨ１〜Ｈ
４は、それぞれ、上記性能〜をバランス良く発揮で
きるものではない。

【００９４】

【発明の効果】本発明により、多量のオイル塗布をする
ことなく表面の平滑性に優れた定着画像を提供すること
が出来る。また、本発明の他の効果は、現像器内での撹
拌によるストレスによっても破砕されない大きな強度、
外添剤の埋没等を生じさせない高い硬度を兼ね備えたト
ナーを提供することが出来ることである。

【図面の簡単な説明】

【図１】熱ロール定着方式による定着方法の１例を示す
説明図。

【図２】固定設置された加熱体による定着方法の１例を
示す説明図（エンドレスシート使用）。

【図３】固定設置された加熱体による定着方法の１例を
示す説明図（有端フィルム使用）。

【符号の説明】

１上ローラ２下ローラ３ヒーター２１ライン状加熱体２２定着フィルム２３加圧ローラ３１加熱体３２送り出し軸３３巻き取り軸３４有端フィルム３５加圧ローラ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも樹脂と着色剤とからなる静電
荷像現像用トナーに於いて、該樹脂がビニル系重合体か
らなり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶解成分の分子
量が五千以上、１万五千未満である分子量域と３０万以
上、４０万未満である分子量域にピーク分子量をもつ樹
脂であり、該トナーの１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ′
₁₆₀が５００〜１２００ｄｙｎ／ｃｍ²、１６０℃におけ
る損失弾性率Ｇ″₁₆₀が１５００〜３０００ｄｙｎ／ｃ
ｍ²であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】前記重合体のテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）溶解成分の分子量０．１５万以上、８万未満の低分
子量成分の面積（ＳＬｐ）と分子量８万以上、１００万
未満の高分子量成分の面積（ＳＨｐ）の比（ＳＬｐ／Ｓ
Ｈｐ）が５〜１５であることを特徴とする請求項１記載
の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】前記重合体の低分子量成分がアイオノマ
ーであることを特徴とする請求項２記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項４】低分子量成分がアイオノマーであり、且
つ一般式（ａ）及び／または（ｂ）で示されるモノマー
から得られる構成単位を有する重合体である請求項２又
は３記載の静電荷像現像用トナー。【化１】（一般式（ａ）中、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原
子、各々炭素数１〜１０の置換又は無置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基。Ｒ₉、Ｒ₁₀は水素
原子、炭素数１〜６の鎖状又は環状のアルキル基。Ｘは
炭素数１〜６の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基、
又は炭素数２〜６の鎖状又は環状のアルキリデン基、あ
るいは単なる結合手を表す。Ｙは各々炭素数１〜６の鎖
状のアルキレン基、ポリメチレン基、又は各々炭素数２
〜１０の鎖状又は環状のアルキリデン基、アリール置換
アルキリデン基、スルホニル基、スルフィド基、−Ｏ
−、あるいは単なる結合手を表す。ｎは１〜５の数であ
る。一般式（ｂ）中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は水素原子、各々炭素
数１〜６の鎖状又は環状のアルキル基。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水
素原子、各々炭素数１〜１０の置換又は無置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁₃、Ｒ
₁₄は同じでも同じでなくても良い。さらにＲ₁₃、Ｒ₁₄は
相互に結合して環を形成してもよい。ｍは３〜２０の数
である。）
【請求項５】請求項１〜４の何れか一項記載の静電荷
像現像用トナーにより現像し形成されたトナー像を、加
圧加熱定着器により記録材上に定着させることを特徴と
する定着方法。
【請求項６】加圧加熱定着器を用いた定着方法におい
て、前記トナーの１８０℃における貯蔵弾性率Ｇ′₁₈₀
が３００〜１０００ｄｙｎ／ｃｍ²、１８０℃における
損失弾性率Ｇ″₁₈₀が８００〜２３００ｄｙｎ／ｃｍ²で
あり、１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ′₁₆₀が５００〜
１２００ｄｙｎ／ｃｍ²、１６０℃における損失弾性率
Ｇ″₁₆₀が１５００〜３０００ｄｙｎ／ｃｍ²であり、
Ｇ′₁₆₀＞Ｇ′₁₈₀、Ｇ″₁₆₀＞Ｇ″₁₈₀であることを特徴
とする定着方法。
【請求項７】着色剤がイエロー又はマゼンタ又はシア
ン又は黒色着色剤であることを特徴とする請求項１〜４
の何れか一項記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】着色剤がイエロー又はマゼンタ又はシア
ン又は黒色着色剤であることを特徴とする請求項５又は
６記載の定着方法。