JPH10138652A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 汚れ難さ、印刷性能、耐刷性能等の諸特性が
格段に向上した平板印刷版支持体を提供する。 【解決手段】 アルミニウム板もしくはアルミニウム合
金板の表面に粗面化処理を施してなる平版印刷版用支持
体であって、電気化学的粗面化処理に続いて化学的エッ
チング処理を施して生成されるピットを電子顕微鏡で観
測した時、あるピットの周囲に平坦な部分を介さず直接
接しているピットの数が平均値で４〜８個であり、かつ
直接接しているピットの数が３個以下であるピットの割
合が２０％以下、および直接接しているピットの数が１
０個以上であるピットの割合が２０％以下であることを
特徴とする平版印刷版用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平板印刷版用支持体に関
するものであり、特に支持体として最適な表面形状を有
し、汚れ難さや耐刷性能に優れた平版印刷版用支持体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用支持体として、従来からア
ルミニウム板またはアルミニウム合金板（以下、アルミ
ニウム板と略す。）が広く使用されている。このアルミ
ニウム板を平版印刷版用支持体として使用するために
は、この平版印刷版用支持体の上に設けられる感光層と
の密着性を良好にして、かつこれを用いて形成される平
版印刷版の非画像部（印刷時に使用される湿し水を受容
し、油性インクを反発する領域）の保水性を改善するこ
とを目的として表面が粗面化されているのが通例であ
る。

【０００３】アルミニウム板の粗面化方法としては、機
械的粗面化処理、化学的エッチング処理、電気化学的粗
面化処理等があり、例えば特開平６−２１４６号公報に
は、機械的粗面化処理、化学的エッチング処理、電気化
学的粗面化処理における諸条件を特定した方法が記載さ
れている。前記公報によれば、機械的粗面化処理後、エ
ッチング量０．５〜３０ｇ／ｍ² となるように化学的エ
ッチング処理を行い、次いで適当な電流密度及び電気量
で電気化学的に粗面化を施し、更にその後にエッチング
量０．１〜１０ｇ／ｍ² の範囲で化学的エッチングを行
って、前段の電気化学的粗面化により生成した凹凸の角
を滑らかに仕上げ、陽極酸化処理を施すことが提案され
ている。これらの支持体はブランケット汚れ性能が十分
でなく、また、ブランケット汚れを向上させようとする
と傷汚れ性能の劣化とのトレードオフの関係を有してい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】粗面化により生成され
るピットは、版材の印刷性能である汚れ難さ、耐刷性能
等に著しい影響を及ぼし、その良否は版材製造上重要な
要素になっている。ここで、ピットとは、電解粗面化で
形成された半球状の凹部のことである。本発明はこのよ
うな状況に鑑みてなされたものであり、汚れ難さや耐刷
性能等の特性に優れた平版印刷版用支持体を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、電気化学的粗面化
処理に引き続いて化学的エッチング処理を施した後のピ
ット同士の接触状況を観測することが粗面化処理の評価
手段として有効であり、しかも特定の条件を満たすピッ
トが形成されたアルミニウム板を支持体とした時に平版
印刷版の汚れ難さや耐刷性能が向上することを見い出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明に係る平
版印刷版用支持体は、電気化学的粗面化処理に続いて化
学的エッチング処理を施して生成されるピットを電子顕
微鏡（ＳＥＭ）で観測した時、あるピットの周囲に平坦
な部分を介さず直接接しているピットの数が平均値で４
〜８個であり、かつ直接接しているピットの数が３個以
下であるピットの割合が２０％以下、および直接接して
いるピットの数が１０個以上であるピットの割合が２０
％以下であることを特徴とする。

【０００６】上記において、ピットは半球状とはいって
も電解条件やアルミニウム素材等により多少変形された
り、重なり合ったりすることがあり、必ずしも半球状に
ならないことがあるが、稜線に囲まれた凹部と認識でき
るかぎり１つのピットとして計測する。また、直接接し
ている状態とは、ピット同士が一点で接触（点接触）し
ている状態と、ある線分をもって接触（線接触）してい
る状態の両方を含む。直接接しているピットの数は、ピ
ットの生成密度や個々のピットの径により左右される。
即ち、直接接しているピットの数の平均値が８個を越え
るような場合は、極端に大径のピットの周囲に小径のピ
ットが多数接触している状態を許容し、ピットの大きさ
の均一性の点から好ましくない。一方、平均値が４個よ
り少ない場合は、ピット径が揃っていても、ピットが点
在していたり、線状に連なって存在しており、分布密度
が低いことに相当して好ましくない。同様の理由から、
直接接しているピットの数が３個以下であるピットの割
合が２０％を越える場合は、ピットの生成密度が低す
ぎ、また直接接しているピットの数が１０個以上である
ピットの割合が２０％を越える場合は、大径のピット並
びに小径のピットが多数存在することを許容することと
なる。また、直接接しているピットの数の平均値は、よ
り好ましくは５〜７個であり、直接接しているピットの
数が３個以下であるピットの割合は、より好ましくは１
０％以下であり、直接接しているピットの数が１０個以
上であるピットの割合はより好ましくは１０％以下であ
る。上記のピットの接触条件は、後述される一連の粗面
化処理工程において、電気化学的粗面化処理と、それに
引き続いて行われる化学的エッチング処理の条件を適宜
設定することにより実現することができる。

【０００７】尚、観測のためのＳＥＭの倍率は、ピット
の接触状態を目視により識別できる倍率であれば特に制
限されるものではないが、電気化学的粗面化並びにそれ
に続く化学的エッチング処理により生成されるピットの
大きさは通常０．１〜２０μｍ程度であり、この程度の
大きさのピットを識別するために概ね１０００倍〜５０
００倍の倍率とすることが適当である。また、このＳＥ
Ｍによる観測は、電気化学的粗面化処理と、それに引き
続いて行われる化学的エッチング処理とを施した後であ
れば、それ以降の粗面化処理の如何なる時点で行っても
よい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明の平版印刷版用支持
体に関して、好ましい製造方法を例示して詳細に説明す
る。本発明に於て支持体として使用されるアルミニウム
板には、純アルミニウム、アルミニウム合金が含まれ
る。アルミニウム合金としては、種々な物が使用出来、
例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、
亜鉛、鉛、ニッケル、ビスマス等の合金とアルミニウム
の合金が用いられる。アルミニウム合金は、種々ある
が、オフセット印刷用版材として例えば、特公昭５８−
６６３５号公報では、ＦｅとＳｉ成分を限定し、金属間
化合物を特定している。また、特公昭５５−２８８７４
号公報では、冷間圧延率、中間鈍純を行い、電解粗面化
の電圧印加方法を限定している。特公昭６２−４１３０
４、特公平１−４６５７７、特公平１−４６５７８、特
公平１−４７５４５、特公平１−３５９１０、特公昭６
３−６０８２３、特公昭６３−６０８２４、特公平４−
１３４１７、特公平４−１９２９０、特公平４−１９２
９１、特公平４−１９２９３、特公昭６２−５０５４
０、特開昭６１−２７２３５７、特開昭６２−７４０６
０、特開昭６１−２０１７４７、特開昭６３−１４３２
３４、特開昭６３−１４３２３５、特開昭６３−２５５
３３８、特開平１−２８３３５０各号公報、ＥＰ２７２
５２８、米国特許４９０２３５３、同４８１８３００、
ＥＰ３９４８１６、米国特許５０１９１８８、西ドイツ
特許３２３２８１０、米国特許４３５２３０、ＥＰ２３
９９９５、米国特許４８２２７１５、西ドイツ特許３５
０７４０２、米国特許４７１５９０３、西ドイツ特許３
５０７４０２、ＥＰ２８９８４４、米国特許５００９７
２２、同４９４５００４、西ドイツ特許３７１４０５
９、米国特許４６８６０８３、同４８６１３９６、ＥＰ
１５８９４１各号明細書等に示されているアルミニウム
合金のみならず、一般的なものもすべて含まれる。板材
の製造方法としては、熱間圧延を使用した方法とともに
連続鋳造で行なう方法も最近出願されている。例えば東
ドイツ特許２５２７９９号明細書では、双ロール方式で
行なわれた板材が紹介されている。ＥＰ２２３７３７、
米国特許４８０２９３５、同４８００９５０号各明細書
では、微量合金成分を限定した形で出願されている。Ｅ
Ｐ４１５２３８号明細書では、連鋳、連鋳＋熱延を提案
している。本発明では、このようなアルミニウム板に各
種表面処理、転写等を行い、均一な凹凸を有する印刷原
板とし、その上に、ジアゾ化合物等の感光層を設けるこ
とにより、優れた感光性平版印刷版となる。何れにおい
ても、適切な材料を選ぶことが必要である。

【０００９】粗面化処理の前に、必要に応じて前処理が
行われてもよい。この前処理は、代表的には、トリクレ
ン等の溶剤や界面活性剤を用いてのアルミニウム板表面
の圧延油の除去や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
等のアルカリエッチング剤を用いての清浄なアルミニウ
ム板表面の露出である。具体的には、溶剤脱脂方法とし
ては、ガソリン、ケロシン、ベンジン、ソルベントナフ
サ、ノルマルヘキサン等の石油系溶剤を用いる方法、ト
リクロルエチレン、メチレンクロライド、パークロルエ
チレン、１，１，１−トリクロルエタン等の塩素系溶剤
を用いる方法がある。アルカリ脱脂方法としては、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム等のソーダ塩の水溶液を用いる方法、オル
トケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、二号ケイ
酸ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩の水
溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナト
リウム、第二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等がある。アルカリ脱
脂方法を用いる場合、処理時間、処理温度によって、ア
ルミニウム表面が溶解する可能性があり得るので、脱脂
処理については、溶解現象が伴わないようにする必要が
ある。界面活性剤による脱脂処理としては、アニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、及び両性活性剤の水溶液が用いられ、各種の市販品
等を用いることが出来る。脱脂方法としては、浸漬法、
吹き付け法、液を布等に含ませて擦る方法等用いること
が出来る。また、浸漬や吹き付け法には、超音波を用い
てもよい。上記脱脂処理に関して、例えば特開平２−２
６７９３号公報を参照することができる。

【００１０】次いで機械的粗面化処理を行うことが好ま
しい。この機械的粗面化には転写、ブラシ、液体ホーニ
ング等の方法があり、生産性等を考慮して併用すること
もできる。凹凸面をアルミニウム板に圧接する転写方法
としては、種々の方法を使用することが出来る。即ち、
前述の特開昭５５−７４８９８号、特開昭６０−３６１
９５号、特開昭６０−２０３４９６号各公報の他、転写
を数回行うことを特徴とした特願平４−１７５９４５号
明細書、表面が弾性であることを特徴とした特願平４−
２０４２３５号明細書も適用可能である。また、放電加
工・ショットブラスト・レーザー・プラズマエッチング
などを用いて、微細な凹凸を食刻したロールを用いて繰
り返し転写をおこなうことや、微細粒子を塗布した凹凸
のある面を、アルミニウム板に接面させ、その上より複
数回繰返し圧力を加え、アルミニウム板に微細粒子の平
均直径に相当する凹凸パターンを複数回繰り返し転写さ
せても良い。転写ロールへ微細な凹凸を付与する方法と
しては、特開平３−８６３５号、特開平３−６６４０４
号、特開昭６３−６５０１７号各公報などが公知となっ
ている。また、ロール表面にダイス、バイトまたはレー
ザーなどを使って２方向から微細な溝を切り、表面に角
形の凹凸をつけてもよい。このロール表面は、公知のエ
ッチング処理などをおこなって、形成した角形の凹凸が
丸みを帯びるような処理をおこなってもよい。表面の硬
度を上げるために焼き入れ、ハードクロムメッキなどを
行なってもよいことは勿論である。

【００１１】ブラシを用いる場合、曲げ弾性率が１０，
０００〜４０，０００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは１５，
０００〜３５，０００ｋｇ／ｃｍ² で、かつ毛腰の強さ
が５００ｇ以下、好ましくは４００ｇ以下であるブラシ
毛を用いて、更に粒径２０〜８０μｍ、好ましくは３０
〜６０μｍの研磨材を用いることが好ましい。ブラシの
材質は、上記の機械的強度を備えるものであれば特に制
限されず、例えば合成樹脂や金属から適宜選択できる。
合成樹脂としては、例えばナイロン等のポリアミド、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカー
ボネート等を挙げることができる。また金属としては、
ステンレスや真鍮等を挙げることができる。また、研磨
材の材質も上記の粒径範囲であれば、その材質は制限さ
れるものではなく、従来より機械的粗面化処理に使用さ
れているアルミナ、シリカ、炭化ケイ素、窒化ケイ素等
から選択される。機械的粗面化処理は、上記のブラシ毛
を有するロールブラシを高速回転させながらアルミニウ
ム板表面に圧接するとともに、上記の研磨材をロールブ
ラシに供給することにより行われる。この時のロールブ
ラシの回転数や圧接力、研磨材の供給量等は特に制限さ
れない。上記機械的粗面化に適した装置としては、例え
ば特公昭５０−４００４７号公報に記載された装置を挙
げることができる。

【００１２】この様に機械的粗面化処理を行った後、ア
ルミニウム板の平滑化、均斉化等を目的として、アルミ
ニウム表面をｐＨ１１以上、好ましくはｐＨ１３以上の
アルカリ溶液を用いて化学的エッチング処理を行う。エ
ッチング量は、５ｇ／ｍ² 以上２５ｇ／ｍ² 以下、好ま
しくは６ｇ／ｍ² 以上１５ｇ／ｍ² 以下である。エッチ
ング量が５ｇ／ｍ² 未満では、機械的粗面化処理により
形成された凹凸を平滑化できず、後段の電解処理におい
て均一なピットを生成できない。一方、エッチング量が
２５ｇ／ｍ² を越えると、前記凹凸が消失してしまう。
使用可能なアルカリ溶液として、例えば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム等のソーダ塩水溶液、オルトケイ酸ナトリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸ナトリウム、三号ケイ酸
ナトリウム等のケイ酸塩水溶液、第一燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム等の燐酸塩水溶液等を挙げることができ
る。処理条件としては、アルカリ溶液の濃度０．０１％
〜５０重量％、液温２０℃〜９０℃、時間５秒〜５分間
であり、上記のエッチング量となるように適時選択され
る。

【００１３】上記アルカリ溶液によりアルミニウム板表
面の化学的エッチング処理すると、その表面に不溶解残
渣部すなわちスマットが生成する。そこで、後述される
電解粗面化処理に使用される酸性溶液と同一組成の酸性
溶液を用いてスマットを除去する。好ましい処理条件
は、液温３０〜８０℃、時間３秒〜３分である。

【００１４】次いで、本発明に必要な工程である電解粗
面化処理を行う。本発明における電解粗面化処理は、陰
極電解処理の前後に酸性溶液中での交番波形電流による
第１及び第２の電解処理を行うことが好ましい。陰極電
解処理により、アルミニウム板の表面にスマットが生成
するとともに、水素ガスが発生してより均一な電解粗面
化が可能となる。先ず、酸性溶液中での交番波形電流に
よる第１及び第２の電解粗面化処理について説明する。
尚、この電解粗面化処理は、第１の処理と第２の処理と
が同一条件であっても、また好ましい処理条件の範囲に
おいてそれぞれ異なっていてもよい。この電解粗面化処
理は、例えば特公昭４８−２８１２３号公報、英国特許
８９６５６３号明細書に記載されている電気化学的グレ
イン法に従うことができる。この電解グレイニングは正
弦波形の交流電流を用いるものであるが、特開昭５２−
５８６０２号公報に記載されているような特殊な波形を
用いて行ってもよい。また、特開平３−７９７９９号公
報に記載の波形を用いることもできる。また、特開昭５
５−１５８２９８、特開昭５６−２８８９８、特開昭５
２−５８６０２、特開昭５２−１５２３０２、特開昭５
４−８５８０２、特開昭６０−１９０３９２、特開昭５
８−１２０５３１、特開昭６３−１７６１８７各号公
報、特開平１−５８８９、特開平１−２８０５９０、特
開平１−１１８４８９、特開平１−１４８５９２、特開
平１−１７８４９６、特開平１−１８８３１５、特開平
１−１５４７９７、特開平２−２３５７９４、特開平３
−２６０１００、特開平３−２５３６００、特開平４−
７２０７９、特開平４−７２０９８、特開平３−２６７
４００、特開平１−１４１０９４各号公報に記載の方法
も適用できる。また周波数としては、前述の他に、電解
コンデンサーにて提案されているものも使用できる。例
えば、米国特許４２７６１２９、同４６７６８７９号明
細書等である。

【００１５】電解液である酸性溶液としては、硝酸、塩
酸等の他、米国特許４６７１８５９、同４６６５７６、
同４６６１２１９、同４６１８４０５、同４６２６２
８、同４６００４８２、同４５６６９６０、同４５６６
９５８、同４５６６９５９、同４４１６９７２、同４３
７４７１０、同４３３６１１３、同４１８４９３２各号
明細書等の電解液も使用できる。酸性溶液の濃度は０．
５〜２．５重量％が好ましいが、上記のスマット除去処
理での使用を考慮すると、０．５〜１．５重量％が特に
好ましい。また、液温は３０〜６０℃、特に３５〜５０
℃が好ましい。

【００１６】電解槽、電源としては、色々提案されてい
るが、米国特許４２０３６３７号明細書、特開昭５６−
１２３４００、特開昭５７−５９７７０、特開昭５３−
１２７３８、特開昭５３−３２８２１、特開昭５３−３
２８２２、特開昭５３−３２８２３、特開昭５５−１２
２８９６、特開昭５５−１３２８８４、特開昭６２−１
２７５００、特開平１−５２１００、特開平１−５２０
９８、特開昭６０−６７７００、特開平１−２３０８０
０、特開平３−２５７１９９各号公報等に記載のものが
ある。また、上述した特許以外にも、色々提案されてい
る。例えば、特開昭５２−５８６０２、特開昭５２−１
５２３０２、特開昭５３−１２７３８、特開昭５３−１
２７３９、特開昭５３−３２８２１、特開昭５３−３２
８２２、特開昭５３−３２８３３、特開昭５３−３２８
２４、特開昭５３−３２８２５、特開昭５４−８５８０
２、特開昭５５−１２２８９６、特開昭５５−１３２８
８４、特公昭４８−２８１２３、特公昭５１−７０８
１、特開昭５２−１３３８３８、特開昭５２−１３３８
４０、特開昭５２−１３３８４４、特開昭５２−１３３
８４５、特開昭５３−１４９１３５、特開昭５４−１４
６２３４各号公報に記載のもの等ももちろん適用でき
る。

【００１７】この電解処理は、陽極電気量５０〜４００
Ｃ／ｄｍ² 、好ましくは１２０〜３００Ｃ／ｄｍ² で行
われる。陽極電気量が５０Ｃ／ｄｍ² 未満では、十分な
ピット密度に達せず、一方４００Ｃ／ｄｍ² を越えると
大径のピットと小径のピットが混在するようになる。

【００１８】上記第１及び第２の電解粗面化処理の間
に、アルミニウム板は陰極電解処理が施される。この陰
極電解処理により、アルミニウム板表面にスマットが生
成するとともに、水素ガスが発生してより均一な電解粗
面化が可能となる。この陰極電解処理は、酸性溶液中で
陰極電気量３〜８０Ｃ／ｄｍ² 、好ましくは５〜３０Ｃ
／ｄｍ² で行われる。陰極電気量が３Ｃ／ｄｍ² 未満で
は、スマット付着量が不足し、一方８０Ｃ／ｄｍ² を越
えると、スマット付着量が過剰となり好ましくない。ま
た、電解液は上記第１及び第２の電解粗面化処理で使用
する溶液と同一でも異なっていてもよい。

【００１９】第２の電解粗面化処理の後、アルミニウム
板をｐＨ１１以上のアルカリ溶液を用いて第２の化学的
エッチング処理を行う。この第２の化学的エッチング処
理に使用されるｐＨ１１以上のアルカリ溶液は、上記第
１の化学的エッチング処理で使用されるアルカリ溶液と
同一で構わないし、異なるアルアリ溶液を用いてもよ
い。但し、エッチング量は第１の化学的エッチング処理
とは異なり、０．１〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２〜
３．０ｇ／ｍ² である。エッチング量が０．１ｇ／ｍ²
未満では、電解処理によって得られたピット端部を平滑
化できず、一方８ｇ／ｍ² を越えるとピットが消失す
る。

【００２０】上記の化学的エッチング処理によりスマッ
トが生成するため、アルミニウム板は、硫酸を主体とす
る溶液を用いてスマットの除去を行う。ここで、硫酸を
主体とする溶液とは、硫酸単独溶液の他、燐酸、硝酸、
クロム酸、塩酸等を適宜混合してなる混合溶液である。
この硫酸を主体とする溶液を用いるスマット除去は、例
えば特開昭５３−１２７３９号公報を参照することがで
きる。また、アルカリ処理を組み合わせてもよく、例え
ば特開昭５６−５１３８８号公報を参照することができ
る。更に、特開昭６０−８０９１、特開昭６３−１７６
１８８、特開平１−３８２９１、特開平１−１２７３８
９、特開平１−１８８６９９、特開平３−１７７６０
０、特開平３−１２６８９１、特開平３−１９１１００
各号公報等に記載された方法を併用することもできる。

【００２１】次いで、アルミニウム板の表面に、陽極酸
化皮膜を形成する。例えば、硫酸濃度５０〜３００ｇ／
ｌで、アルミニウム濃度５重量％以下の溶液中で、アル
ミニウム板を陽極として通電して陽極酸化膜を形成する
ことができる。前記溶液には燐酸、クロム酸、しゅう
酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等を配合して
もよい。形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．０ｇ／
ｍ² 、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ² であることが好まし
い。陽極酸化の処理条件は、使用される電解液によって
種々変化するので、一概にいえないが一般的には、電解
液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度
０．５〜６０Ａ／ｃｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１５秒〜５０分の範囲であり、上記の被膜量となるよう
に調整される。電解装置としては、特開昭４８−２６６
３８、特開昭４７−１８７３９、特公昭５８−２４５１
７各号公報等に紹介されている。また、特開昭５４−８
１１３３、特開昭５７−４７８９４、特開昭５７−５１
２８９、特開昭５７−５１２９０、特開昭５７−５４３
００、特開昭５７−１３６５９６、特開昭５８−１０７
４９８、特開昭６０−２００２５６、特開昭６２−１３
６５９６、特開昭６３−１７６４９４、特開平４−１７
６８９７、特開平４−２８０９９７、特開平６−２０７
２９９、特開平５−２４３７７、特開平５−３２０８
３、特開平５−１２５５９７、特開平５−１９５２９１
各号公報等に記載されている方法も使用できる。

【００２２】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷版を与える支持
体の封孔処理装置があり、（特公昭５６−１２５１８号
公報）この様な装置で皮膜生成後処理を行なっても良
い。また、特開平４−４１９４号公報、特願平４−３３
９５２、特願平４−３３９５１、特願平３−３１５２４
５各号明細書等の装置、方法で封孔処理を行なっても良
い。

【００２３】他に、米国特許第２９４６６３８号明細書
に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第３２０１２４７号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理英国特許第１１０８５５９号に記載
されているアルキルチタネート処理、独国特許第１０９
１４３３号明細書に記載されているポリアクリル酸処
理、独国特許第１１３４０９３号明細書や英国特許第１
２３０４４７号明細書に記載されているポリビニルホス
ホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第３３０７９５１号明細
書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８−１６
８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載さ
れている親油性有機高分子化合物と２価の金属との塩に
よる処理や、米国特許第３８６０４２６号明細書に記載
されているように、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛な
ど）を含む親水性セルロース（例えばカルボキシメチル
セルロースなど）の下塗り層を設けたり、特開昭５９−
１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を有
する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行った
ものや、特開昭６２−０１９４９４号公報に記載されて
いるリン酸塩、特開昭６２−０３３６９２号公報に記載
されている水溶性エポキシ化合物、特開昭６２−０９７
８９２号公報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭６３
−０５６４９８号公報に記載のジアミン化合物、特開昭
６３−１３０３９１号公報記載のアミノ酸の無機または
有機酸、特開昭６３−１４５０９２号公報に記載のカル
ボキシル基または水酸基を含む有機ホスホン酸、特開昭
６３−１６５１８３号公報に記載のアミノ基とホスホン
酸基を有する化合物、特開平２−３１６２９０号公報に
記載の特定のカルボン酸誘導体、特開平３−２１５０９
５号公報に記載のリン酸エステル、特開平３−２６１５
９２号公報に記載の１個のアミノ基とリンの酸素酸基１
個を持つ化合物、特開平３−２１５０９５号公報に記載
のリン酸エステル、特開平５−２４６１７１号公報に記
載のフェニルホスホン酸などの脂肪族または芳香族ホス
ホン酸、特開平１−３０７７４５号公報に記載のチオサ
リチル酸のようなＳ原子を含む化合物、特開平４−２８
２６３７号公報に記載のリンの酸素酸のグループを持つ
化合物などの下塗りや、特開昭６０−６４３５２号公報
に記載されている酸性染料による着色を行なう事もでき
る。

【００２４】本発明に係る平板印刷版用支持体は、上記
に例示した粗面化処理により得られるが、ＳＥＭによる
ピットの生成状態を観測し、ピットの接触状態が上記の
条件を満たすことを確認した後、以下に例示する感光層
を設けて感光性平板印刷版とすることができる。

【００２５】〔Ｉ〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステルおよびフェノール・クレゾール混合のノボラ
ック樹脂を含有する感光層を設ける場合。 ｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフトキノンジアジド
化合物であり、例えば、米国特許第２，７６６，１１８
号、同第２，７６７，０９２号、同第２，７７２，９７
２号、同第２，８５９，１１２号、同第３，１０２，８
０９号、同第３，１０６，４６５号、同第３，６３５，
７０９号、同第３，６４７，４４３号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは、好適に使
用することができる。これらの内でも、特に芳香族ヒド
ロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エス
テル、及び芳香族アミノ化合物のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミドまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３
５、７０９号明細書に記されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第４，０２８，１
１１号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有す
るポリエステルにｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第１，４９４，０４３号
明細書に記されているようなｐ−ヒドロキシスチレンの
ホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、ま
たはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反
応させたもの、米国特許第３，７５９，７１１号明細書
に記されているようなｐ−アミノスチレンと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸をアミド反応させたものは非常に優れている。

【００２６】これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単
独で使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混
合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂
には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。さらに米国特許第４，０２８，
１１１号明細書に記されているように上記のようなフェ
ノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置換され
たフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの
縮合物を併用すると、より一層好ましい。また、露光に
より可視像を形成するためにｏ−ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルクロライド、ｐ−ジアゾジフェニルア
ミンの無機アニオン塩、トリハロメチルオキサジアゾー
ル化合物、ベンゾフラン環を有するトリハロメチルオキ
サジアゾール化合物等の化合物などが添加される。一方
画像の着色剤としては、ビクトリアブル−ＢＯＨ、クリ
スタルバイオレット、オイルブルー、等のトリフェニル
メタン染料が用いられる。また、特開昭６２−２９３２
４７号公報に記載されている染料は特に好ましい。さら
に、感脂化剤として特公昭５７−２３２５３号公報に記
載されているような炭素数３〜１５のアルキル基で置換
されたフェノール、例えばｔ−ブチルフェノール、Ｎ−
オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェノールとホルムア
ルデヒドとを縮合させたノボラック樹脂、または、この
ようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−または−５−スルホン酸エステル（例えば、特開昭６
１−２４２４４６号公報に記載されている）を含有させ
ることができる。また、現像性を良化させるためにさら
に特開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているよ
うな非イオン界面活性剤を含有させることができる。以
上の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かして支
持体上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、エチ
レンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メ
トキシ−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エ
チル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テ
トラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセト
ンアルコール、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。こ
れらの成分からなる感光性組成物が、固形分として０．
５〜３．０ｇ／ｍ²設けられる。

【００２７】〔ＩＩ〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性
光分子化合物を含有する感光層を設ける場合。 ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
との有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機
塩、また米国特許第３，３００，３０９号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばｐ
−トルエンスルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例
えばベンゼンホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル
基含有化合物例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸またはその塩等の反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。本発明
において、好適に用いることができる他のジアゾ樹脂
は、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、
リンの酸素酸基およびヒドロキシル基のうち少なくとも
一つの有機基を有する芳香族化合物と、ジアゾニウム化
合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物とを構造単
位として含む共縮合体である。そして上記の芳香族環と
しては、好ましくはフェニル基、ナフチル基をあげるこ
とができる。前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−メトキシ
安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１
号公報に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いる
ことができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾ
ニウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾ
ニウム塩類は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘
導されるが、このような４−アミン−ジフェニルアミン
類としては、４−アミノジフェニルアミン、４−アミノ
−３−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−２−メ
トキシジフェニルアミン、４’−アミノ−２−メトキシ
ジフェニルアミン、４’−アミノ−４−メトキシジフェ
ニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシジフェニルアミン、４−
アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ジフ−ニルアミン−２−カルボン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２’−カルボン酸等が挙げ
られ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−４
−ジフェニルアミン、４−アミノジフェニルアミンであ
る。また、酸基を有する芳香族化合物との共縮合ジアゾ
樹脂以外のジアゾ樹脂として、特開平４−１８５５９
号、特開平３−１６３５５１号、及び特開平３−２５３
８５７号の各公報に記載された酸基を含有するアルデヒ
ドまたはそのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂も
好ましく用いることができる。ジアゾ樹脂の対アニオン
としては、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂
を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これらは、デ
カン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン
酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な例と
しては、メタンスルホン酸、トルフルオロメタンスルホ
ン酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスル
ホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシル
スルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキシ
−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスル
ホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン
酸、ジアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジ
ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチル
フェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキ
シ−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、スルホサルチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスル
ホン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ
−ｏ−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベン
ゼンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスル
ホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼン
スルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシ
ルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、イソプロピル
ナフヘタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン
酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレ
ンスルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシ
ルオキシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンス
ルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレン
スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタ
リン−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、
１，８−ジニトロ−ナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、ジメチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並
びに芳香族スルホン酸、２，２’，４，４’−テトラヒ
ドキシベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロシキシ
ベンゾフェノン、２，２’４−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリ
ン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、
ＨＣｌＯ₄ ，ＨＩＯ₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げられる
が、これに限られるものではない。これらの中で、特に
好ましいものは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、ヘキサフルオロリン酸、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸である。

【００２８】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
〜１００，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，
０００のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子
化合物としては、下記（１）〜（１５）に示すモノマー
をその構造単位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共
重合体が挙げられる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたはメタクリレート、 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及
びメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、 （４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルアクリ
レート、

【００２９】（５）メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等
の（置換）アルキルメタクリレート、 （６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドも
しくはメタクリルアミド類、 （７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、 （９）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類、 （１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類、

【００３０】（１１）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類、 （１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等 （１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセケチルメタクルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド、 （１４）Ｎ（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニル
メタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリル酸ア
ミド類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミ
ド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルフメタクリ
レート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１
−（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリレート等
のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を
有するアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミ
ド （１５）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチ
ル）−２，３−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメー
ト、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽和モノマ
ー。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重
合させてもよい。 （１６）米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載
されているフェノール樹脂および例えばポリビニルフォ
ルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリ
ビニルアセタール樹脂。 （１７）ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４
−１９７７３号、特開昭５７−９０４７４７号、同６０
−１８２４３７号、同６２−５８２４２号、同６２−１
２３４５２号、同６２−１２３４５３号、同６３−１１
３４５０号、特開平２−１４６０４２号の各公報に記載
された高分子化合物。また上記共重合体には必要に応じ
て、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹
脂等を添加してもよい。

【００３１】本発明の支持体に用いる感光性組成物に
は、露光による可視画像と現像後の可視画像を得ること
を目的としてさらに色素を用いることができる。該色素
としては、例えば、ビクトリアピュアブル−ＢＯＨ〔保
土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー＃６０３〔オリエント
化学工業社製〕，パテントピュアブルー〔住友三国化学
社製〕、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリー
ン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチル
グリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラ
カイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープ
ル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニ
ルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサ
ンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系または
アントラキノン系の色素が有色から無色あるいは異なる
有色の色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。一
方、無色から有色に変化する変色剤としては、ロイコ色
素及び、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−トリフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルアミ
ン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ’，ｐ”−ト
リス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、ｐ，ｐ’−
ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミン、ｐ，
ｐ’，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニル−４−
アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリアミノ
トリフェニルメタンに代表される第１級または第２球ア
リールアミン系色素が挙げられる。特に好ましくは、ト
リフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素が有効に
用いられ、さらに好ましくはトリフェニルメタン系色素
であり、特にビクトリアピュアブルーＢＯＨである。

【００３２】本発明に用いられる感光性組成物には、更
に種々の添加物を加えることができる。例えば、塗布性
を改良するためのアルキルエーテル類（例えばエチルセ
ルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類
や、ノニオン系界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が
好ましい）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための
可塑剤（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタン酸
ジブチル、フタン酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸またはメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー、この
中で特にリン酸トリクレジルが好ましい）、画像部の感
脂性を向上させるための感脂化剤（例えば特開昭５５−
５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルコールによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノボラック
樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル
等）、安定剤｛例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（ク
エン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、４−メ
トキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、酒石酸等）｝、現像促進剤（例えば高級アルコー
ル、酸無水物等）等が好ましく用いられる。

【００３３】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。用いら
れる溶媒は単独でもよいが、メチルセロソルブ、１−メ
トキシ−２−プロパノール、乳酸メチルのような高沸点
溶媒と、メタノール、メチルエチルケトンのような低沸
点溶媒との混合物とするとさらに好ましい。塗布する際
の感光性組成物の固形分濃度は１〜５０重量％の範囲と
することが望ましい。この場合、感光性組成物の塗布量
は、おおむね、０．２〜１０ｇ/m²（乾燥重量）程度と
すればよく、さらに好ましくは、０．５〜３ｇ／ｍ² と
するとよい。

【００３４】〔ＩＩＩ〕光二量化型感光性組成物及び光
重合性感光性組成物を含有する感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭５２−９８８号（対応米国
特許４，０７９，０４１号）公報や、独国特許第２，６
２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許第２１，０１９
号明細書、ヨーロッパ特許第３，５５２号明細書や、デ
ィー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
（Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１１５（１
９８３）の１６３〜１８１ページに記載されているポリ
マーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８
９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６
号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０
−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８
号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０
−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３
９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７０
０号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号各
公報、独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６１
６，２７６号各明細書に記載されているポリマーなどを
挙げることができる。これらのポリマーを、アルカリ水
に可溶性または膨潤性とするためには、カルボン酸・ス
ルホン酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカル
金属塩やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離す
るｐＫａが６〜１２の酸基などを、ポリマー中に含めた
ものが有用である。必要により上記酸基を有するモノマ
ー１３種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合
させることもできる。

【００３５】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ディー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー（Die Angewandte Makromoleku
lare Chemie)１２８（１９８４）の７１〜９１ページに
記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第３成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレートを用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。

【００３６】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基など
を側鎖、または主鎖に有する光架僑性ポリマーとして
は、米国特許第３，０３０，２０８号、米国特許出願７
０９，４９６号、同第８２８，４５５号の各明細書の記
載されている感光性ポリエステルがある。これらの光架
橋性ポリマーをアルカリ水可溶化したものとしては、次
のようなものがあげられる。即ち、特開昭６０−１９１
２４４号公報中に記載されているような感光性ポリマー
を挙げることができる。更に、特開昭６２−１７５７２
９号、特開昭６２−１７５７３０号、特開昭６３−２５
４４３号、特開昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−
２１８９４５号の各公報に記載されている感光性ポリマ
ーなどを挙げることができる。また、これらを含む感光
層には増感剤を使用することが出来るが、そのような増
感剤としてはベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン
誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾ
リン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン
類、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリ
ウム塩、チアビリリウム塩などを挙げることが出来る。
このような感光層には必要に応じて塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリ
ル、塩化ビニル、スチレン、ブタジェンなどのモノマー
の少なくとも一種との共重合体、ポリアミド、メチルセ
ルロース、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体などの結合剤や、ジブチルフタレート、
ジヘキシルフタレートなどのフタル酸ジアルキルエステ
ル、オリゴエチレングリコールアルキルエステル、リン
酸エステルなどの可塑剤などを使用することが出来る。
また、感光層の着色を目的として、染料もしくは顔料や
焼出し剤としてｐＨ支持薬等を添加するものも好まし
い。

【００３７】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。光重
合開始剤としては、ビシナ−ルポリタケタルドニル化合
物、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−
位が炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、多
核キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマー／ｐ
−アミノフェニルケトンの組み合わせ、ベンゾチアゾー
ル系化合物、トリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、
アクリジン及びフェナジン化合物、オキサジアゾール化
合物などが含まれ、これらとともに、アルカリ水可溶性
または膨潤性で、かつフィルム形成可能な高分子重合体
としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸メチル（ま
たはメタクリル酸エステル）共重合体、無水マレイン酸
共重合体にペンタエリスリトールトリアクリレートを半
エステル化で付加させたものや酸性ビニル共重合体など
が挙げられる。

【００３８】〔ＩＶ〕電子写真用感光層 例えば、米国特許第３，００１，８７２号明細書に開示
さているＺｎＯ感光層を用いることもできる。また、特
開昭５６−１６１５５０号、特開昭６０−１８６８４７
号、特開昭６１−２３８０６３号各公報などに記載され
ている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよい。
支持体上に設けられる感光層の量は、塗布後の乾燥重量
で、約０．１〜約７ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜４ｇ
／ｍ² の範囲である。

【００３９】本発明法による平版印刷版用支持体の製造
方法において、支持体と感光層との密着性を高めるため
や、現像後に感光層が残らないようにするため、または
ハレーションを防止するなどの目的で、必要に応じて中
間層を設けてもよい。密着性向上のためには、一般に中
間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミに吸着するリン酸
化合物、アミノ化合物、カルボン酸化合物などからなっ
ている。現像後に感光層が残存しないように溶解性の高
い物質からなる中間層は、一般に溶解性の良好なポリマ
ーや、水溶性ポリマーからなっている。更にハレーショ
ン防止のためには、中間層は一般に染料やＵＶ吸収剤を
含む。中間層の厚さは任意であり、露光した時に、上層
の感光層と均一な結合形成反応を行い得る厚みでなけれ
ばならない。通常、乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ²
の塗布割合がよく、５〜４０ｍｇ／ｍ² が特に良好であ
る。

【００４０】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。
マット層の塗布方法としては、特開昭５５−１２９７４
号公報に記載されているパウダリングされた固体粉末を
熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に記載さ
れているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方法な
どがあり、どの方法でもよいが、マット層自体が実質的
に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液に溶解する
か、あるいはこれにより除去可能な物が望ましい。

【００４１】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は、画像露光された後、常法により現像を含む処理
によって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔Ｉ〕の
感光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光
後、米国特許第４，２５９，４３４号明細書に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分が除去されて、平版印刷版が得られ、〔ＩＩ〕の感
光層を有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光
後、米国特許第４，１８６，００６号明細書に記載され
ているような現像液で、未露光部の感光層が現像により
除去されて平板印刷版が得られる。また、特開昭５９−
８４２４１号、特開昭５７−１９２９５２号、及び特開
昭６２−２４２６３号の各公報に記載されているような
ポジ型平版印刷版を現像する際に用いられる水性アルカ
リ現像液組成物を使用することもできる。

【００４２】

【実施例】本発明の平板印刷版用支持体に関して、下記
の実施例並びに比較例により更に詳細に説明する。但
し、本発明は実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例（１〜４）並びに比較例（１〜４） ＪＩＳ１０５０材を、特公昭５０−４００４７号公報に
記載の装置で、回転数２５０rpm で機械的砂目立てを行
い、毛腰の強さ、研磨材粒径を変化させて所望の物性値
を得た。その後水洗を行い、第１の化学的エッチングを
行った。この第１のエッチングは、苛性ソーダ濃度を２
５％で一定とし、液温５５℃で、処理時間はエッチング
量が１０ｇ／ｍ² になるように調節した。その後水洗並
びにスマット除去を行い、特開平３−７９７９９号公報
に記載の電源波形により、硝酸濃度１０ｇ／リットル、
アルミニウム濃度５ｇ／リットルで、かつ硝酸溶液の液
温並びに陽極電気量を表１に示す条件で電気化学的粗面
化を行った。水洗後、第２の化学的エッチングを行っ
た。苛性ソーダの濃度は第１の化学的エッチングと同じ
条件とし、液温は４０℃、処理時間はエッチング量が１
ｇ／ｍ² になるように調節した。その後水洗並びにデス
マット処理を行い、硫酸濃度１２０ｇ／リットル、液温
４５℃にて、皮膜量が３．０ｇ／ｍ² になるにように陽
極酸化皮膜を生成させた。

【００４３】

【表１】

【００４４】その後、ＳＥＭ（倍率×５０００）による
観測を行った。観測によるピットの生成状態を表２に示
す。

【００４５】

【表２】

【００４６】この様に作成したアルミニウム板に、下記
組成物を乾燥後の塗布重量が２．０ｇ／ｍ² になるよう
に塗布して感光層を設け、更にマットコーティングして
感光性平版印刷版とした。 （感光層組成） ・ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドと ピロガロール、アセトン樹脂とのエステル化合物 （米国特許第３６３５７０９号明細書実施例−１記載のもの） 0.075 ｇ ・クレゾールノボラック樹脂 2.00ｇ ・オイルブルー６０３（オリエント化学） 0.04ｇ ・エチレンジクロライド 16 ｇ ・２−メトキシエチルアセテート 12 ｇ

【００４７】各感光性平版印刷版の印刷性能を確認した
結果を表２に併記する。

【発明の効果】以上説明したように、本発明の平板印刷
版用支持体は、電気化学的粗面化処理に続いて化学的エ
ッチング処理した後の生成ピットの接触状態を規定した
ことを特徴とするものであり、従来よりも汚れ難さ、印
刷性能、耐刷性能等の諸特性が格段に向上した平板印刷
版を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム板もしくはアルミニウム合
   金板の表面に粗面化処理を施してなる平版印刷版用支持
   体であって、 電気化学的粗面化処理に続いて化学的エッチング処理を
   施して生成されるピットを電子顕微鏡で観測した時、あ
   るピットの周囲に平坦な部分を介さず直接接しているピ
   ットの数が平均値で４〜８個であり、かつ直接接してい
   るピットの数が３個以下であるピットの割合が２０％以
   下、および直接接しているピットの数が１０個以上であ
   るピットの割合が２０％以下であることを特徴とする平
   版印刷版用支持体。