JPH10139836A

JPH10139836A - グラフト変性ポリアミドの製造方法

Info

Publication number: JPH10139836A
Application number: JP29535496A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Nagao; 勇志長尾; Takaya Tahira; 貴哉田平
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1996-11-07
Filing date: 1996-11-07
Publication date: 1998-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリアミド幹ポリマ−をＮ−ビニルカルボン
酸アミドでグラフト共重合する新規な方法を提供し、特
に固相状態のフィルム、シートなど各種成形品の所望の
面をＮ−ビニルカルボン酸アミドでグラフト変性したポ
リマーを製造する。【解決手段】ポリアミドのフィルムまたはシートの片
面がＮ−ビニルカルボン酸アミドの溶液に接触させた状
態で、もう一方の面から該フィルムまたは該シートを通
して放射線を照射することにより、該溶液に接触してい
る面にＮ−ビニルカルボン酸アミドをグラフト共重合す
るグラフト変性ポリアミドの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はグラフト変性ポリア
ミドのの製造方法に関し、さらに詳しくは放射線の照射
でＮ−ビニルカルボン酸アミドをポリアミドにグラフト
共重合することにより親水性、吸水性が付与された優れ
た物性、特に二種類以上のポリマーとの相溶性や接着
性、ヒートシール性、染色性、塗装性、印刷性、防曇
性、血液和合性などの物性が優れたグラフト変性ポリア
ミドの製造方法に関する。さらに詳しくは、各種ポリア
ミド成形品の所望の面にのみＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドをグラフト共重合させることにより、表面に親水性、
吸水性が付与されたグラフト変性ポリアミドの製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドから誘導さ
れるポリマーは、例えばポリビニルアセトアミドは、親
水性を示すことが知られている。また、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミドでグラフト変性したポリマーは、幹ポリマ
ーに親水性が付与されることにより物性、特に二種類以
上のポリマーとの相溶性や接着性、ヒートシール性、染
色性が優れていることが知られている（特開昭５４−７
２２９４号公報，特開昭６１−７８８１０号公報，特開
昭６１−１４１７２０号公報，特公昭６２−２７０８７
号公報）。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドでグラフト変性
したポリマーの製造方法として、工業的に最も一般的な
ものは熱分解型反応開始剤を用いる方法である。

【０００３】しかし、この方法は、熱分解型反応開始剤
である過酸化物の取扱いが危険であり、グラフト共重合
する方法がバンバリーミキサーや押出機中での加熱混合
による場合には、特に、フィルム、シート等の成形品の
表面にのみグラフト共重合することは不可能である。ま
た、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのラジカル重合に際し
て、有機過酸化物を使用するとモノマ−であるＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドに多様の副反応がおこるため、正味
のグラフト効率は低くなる。開始剤としてアゾ系のもの
を使用すれば、副反応は抑えられるものの、幹ポリマー
からの水素引き抜き能力が小さいので殆どグラフト重合
が起こらないという欠点がある。次に空気およびオゾン
酸化による方法は基材である幹ポリマーを酸化劣化させ
るために、機械的強度等の物性を低下させるという欠点
がある。

【０００４】また光照射によってグラフト反応を行わせ
る方法については、特開平０７ー１５９５３１号公報に
記載されているが、この場合、十分なグラフト量を得る
には数十分以上の時間を要するために効率的ではない。
このためポリアミドのような疎水性のポリマーのフィル
ム、シート、ファイバーなどの成形品の表面のみを比較
的容易に常温で、効率よく短時間で行えるＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドでグラフト変性したポリアミド樹脂（本
発明ではポリアミド樹脂を「ポリアミド」という。）の
製造方法が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアミド
系の幹ポリマーをＮ−ビニルカルボン酸アミドでグラフ
ト共重合する新規な製造方法を提供することを課題とす
る。特に、ポリアミドのフィルム、シート、ファイバー
その他の各種成形品の所望の表面を容易にＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドでグラフト共重合する変性ポリアミドの
製造方法を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次のグラフト
変性ポリアミドの製造方法に関する。（１）ポリアミドに下記一般式で示されるＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドを放射線照射によりグラフト共重合する
ことを特徴とするグラフト変性ポリアミドの製造方法。

【０００７】

【化２】（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² は互いに独立して水素原子又はメチ
ル基を表す。）

【０００８】（２）固相状態のポリアミドにＮ−ビニル
カルボン酸アミドをグラフト共重合することを特徴とす
る前記１のグラフト変性ポリアミドの製造方法。（３）放射線が電子線および／またはγ線である前記１
または２のグラフト変性ポリアミドの製造方法。（４）ポリアミドの成形品の片面がＮ−ビニルカルボン
酸アミドの溶液に接触させた状態で、もう一方の面から
該成形品を通して放射線を照射することにより、該溶液
に接触している面にＮ−ビニルカルボン酸アミドをグラ
フト共重合することを特徴とする前記１〜３のグラフト
変性ポリアミドの製造方法。（５）ポリアミドの成形品のグラフト変性しようとして
いる面に放射線を照射し、次いでＮ−ビニルカルボン酸
アミドの溶液に接触させることにより放射線の照射され
た面にグラフト共重合をすることを特徴とする前記１〜
３のグラフト変性ポリアミドの製造方法。（６）Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの溶液が光重合開始
剤および架橋剤を含むＮ−ビニルカルボン酸アミド水溶
液である前記４または５のグラフト変性ポリアミドの製
造方法。（７）成形品がフィルム、シートまたはファイバーであ
る前記４〜６のグラフト変性ポリアミドの製造方法。（８）Ｎ−ビニルカルボン酸アミドがＮ−ビニルアセト
アミドである前記１〜７のグラフト変性ポリアミドの製
造方法。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、さらに詳しく本発明を説明
する。本発明で用いる幹ポリマーとしては、種々のポリ
アミド系ポリマーが使用できる。例えば、ポリアミドと
しては、各種のものが使用可能であるが、具体的にはナ
イロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリラク
タム類；ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン４６等のジカルボン酸とジアミンとから得
られるポリアミド類；ナイロン６／６６、ナイロン６／
１２、ナイロン６／６６／６１０等の共重合体ポリアミ
ド類；ナイロン６／６Ｔ（Ｔ：テレフタル酸成分）、イ
ソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸とメタキシレン
ジアミンあるいは脂肪族ジアミンから得られる半芳香族
ポリアミド類：ポリエステルアミド、ポリエーテルアミ
ド及びポリエステルエーテルアミドを挙げることができ
る。なお、上記各種のポリアミドを単独で用いてもよ
く、また二種以上のポリアミドを併用することもでき
る。さらに上述のポリアミドより選択されたものであれ
ば、これらのポリアミドの末端基の種類や濃度および分
子量などにより制限されることなく種々のものを使用す
ることができる。また、ポリアミドの重合時に残存また
は生成するモノマー、オリゴマー等の低分子量物が混在
しているポリアミドも用いることが可能である。また、
エラストマーとしては天然ゴム、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、共役ジエン類とスチレン、アクリロニトリ
ルなどとの共重合ゴムなどが挙げられる。さらに、ポリ
オレフィン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポ
リメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
アルコール、ポリ塩化ビニルやポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリイミドなどが挙げられる。これらのポリ
マーはそれぞれ単独で、あるいは二種類以上を組み合わ
せて用いてもよい。また、本発明の目的を損なわない範
囲で、他の成分、例えば滑剤、帯電防止剤、可塑剤、酸
化防止剤等の各種添加剤などを含んでもよい。

【００１０】本発明で用いるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドは下記一般式で示される。

【化３】（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² は互いに独立して水素原子又はメチ
ル基を表す。）

【００１１】具体的には、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルム
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミドなどが挙
げられ、求められる吸水性、親水性、化学的安定性など
から、特にＮ−ビニルアセトアミドが好ましい。これら
のＮ−ビニルカルボン酸アミドはそれぞれ単独で、ある
いは二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに本発
明の目的を損なわない範囲内において共重合可能な他の
モノマー、例えば、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリ
ルアミド誘導体、アクリル酸エステル、酢酸ビニルなど
共重合モノマーと併せて用いてもよいが、一般的にはＮ
−ビニルカルボン酸アミドを主成分（５０重量％以上）
として含むものが適当である。以下、本発明では特に断
らない限り、これを単にＮ−ビニルカルボン酸アミドと
いう。

【００１２】本発明において、Ｎ−ビニルカルボン酸ア
ミドの使用割合は、変性ポリマーの種類、用途、目的に
応じて適宜定めることができるが、通常、グラフト共重
合すべきモノマーと幹ポリマーが共に溶液で均一系の場
合では、幹ポリマー１００重量部当り、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミド１０〜２０００重量部、好ましくは３０〜
５００重量部である。また、幹ポリマーが固相の状態で
グラフト共重合される不均一系の場合では、表面に親水
性を付与したい場合には、幹ポリマーの重量に無関係に
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの濃度が０．２ｍｏｌ／ｌ
以上の溶液が、好ましくは、１．０ｍｏｌ／ｌ以上の溶
液が、グラフトさせるポリマーを浸漬させることができ
る量、あるいはポリマー表面と充分接触できる容量が必
要である。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの使用割合が幹
ポリマー表面１ｃｍ² 当たり５μｇ未満ではグラフト変
性による改質効果が見られず、逆に幹ポリマー表面１ｃ
ｍ² 当たり５０００μｇを超えると未反応のＮ−ビニル
カルボン酸アミドの残存量が多く、Ｎ−ビニルカルボン
酸アミドの単独重合体が多く生成して好ましくない。

【００１３】グラフト変性には架橋剤や光重合開始剤を
使用してもよいが、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド溶液中
の濃度として、架橋剤０．００１〜１０重量％および光
重合開始剤０．００１〜５重量％が望ましい。架橋剤お
よび光重合開始剤は市販品を使用することができる。

【００１４】架橋剤としては、Ｎ，Ｎ−１，４−ブチレ
ンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−１，６−
ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−
デシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−３
−オキサ−１，５−ペンチレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド）、Ｎ，Ｎ−３，６−ジオキサオクチレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−ｐ−キシレンビ
ス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル
−Ｎ，Ｎ’−ジビニル−１，４−ビスアミノメチルシク
ロヘキサン、テトラアリルオキシエタン、トリアリルフ
ォスフェート、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、蔗糖
アリルエーテル、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジ
ビニル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル等の、１
分子中に不飽和基を２個以上有する化合物を挙げること
が出来る。また、単量体中や重合体中の官能基と反応す
る反応性架橋剤としては、ポリグリシジルエーテル、ポ
リイソシアネート、ポリアルコール、多価金属塩（例え
ばアルミ塩やカルシウム塩等）などが例示できる。

【００１５】また光重合開始剤としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−アミジノプ
ロパン塩酸塩等のアゾ系化合物、ｔ−ブチルパーオキシ
ド、過酸化水素、ｔ−アルミパーオキシド、クミルパー
オキシド、アセチルパーオキシド、プロピオニルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ベンゾイルイソプロ
ピルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド、シクロヘキシルヒドロパーオキ
シド、テトラリンヒドロパーオキシド等の過酸化物や、
例えば過硫酸塩と有機アミンとを組み合わせたいわゆる
レドックス系開始剤等が挙げられる。

【００１６】本発明で用いる放射線としては、電子線お
よびγ線が好ましく、これらの放射線を用いることによ
り、反応場を成形品の表面に限定することが可能にな
る。加速電圧は用いる幹ポリマーの種類などに応じて適
宜変えることができるが、通常１５０〜３００ｋｖの間
で照射するのが好ましい。また照射量は基材ポリマーの
種類やフィルム、シート、ファイバーさらには各種成形
品の場合にはその厚さ、形状に応じて適宜、調製する必
要があるが、通常５〜１５０Ｍｒａｄが好ましい。５Ｍ
ｒａｄ未満では十分なグラフト量が得られない。また、
１５０Ｍｒａｄを越える場合には、基材ポリマーの架橋
反応や劣化反応が進行しすぎてしまう恐れがある。

【００１７】本発明において放射線の照射を行う方法に
ついては、本発明の要旨を越えない限り、特に制限はな
い。例えば、幹ポリマー、Ｎ−ビニルカルボン酸アミ
ド、を適当な溶媒に溶かして均一溶液として、これに放
射線を照射してＮ−ビニルカルボン酸アミドグラフト変
性ポリマーを得ることもできる。また、フィルム、シー
ト、ファイバーその他各種成形品などのように固相状態
の幹ポリマーに、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの溶液中
で放射線を照射してもよいし、これらの成形品に放射線
を照射した後にＮ−ビニルカルボン酸アミドの溶液と接
触させてもよい。この時、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド
を溶かす溶媒としては、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの
重合を阻害しないものが望ましい。具体的には、水、酢
酸エチル、シクロヘキサン等である。但し、Ｎ−ビニル
カルボン酸アミドの単独重合体は酢酸エチル等の有機溶
媒には溶けない場合があるためなどにより、溶媒として
は水が最も好ましい。さらに重合時にはＮ−ビニルカル
ボン酸アミドの溶液中の溶存酸素を除去しておく必要が
ある。具体的には窒素等の不活性気体でＮ−ビニルカル
ボン酸アミド溶液を十分バブリングする。

【００１８】本発明は幹ポリマーがフィルム、シート、
ファイバーその他各種成形品などの固相状態の場合も所
望の表面をグラフト変性することができ、特に好ましい
グラフト変性としては、幹ポリマーのフィルムまたはシ
ートの片面をＮ−ビニルカルボン酸アミド溶液と接触し
ている状態を保ち反対側から該フィルムまたは該シート
を通して常温で放射線を照射することにより、該溶液と
接触している側の片面にＮ−ビニルカルボン酸アミドを
グラフト共重合させる。また、幹ポリマーの固相状態の
フィルム、シート、その他各種成形品のグラフト変性し
ようとしている表面に放射線を照射し、その後、Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド水溶液に接触させることにより所
望の面にグラフト共重合させることができる。なお、表
面とは約３μｍの深さまでの範囲とする。

【００１９】さらに、各種成形品のグラフしようとして
いる面に放射線を照射し、その後、その照射面上で光重
合開始剤および架橋剤を含むＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド水溶液を光重合することにより所望の面にグラフト共
重合させることもできる。また、幹ポリマーのフィルム
またはシートなどの両面ともＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド溶液に接触させ、両面に放射線を照射することによ
り、両面ともグラフト変性させることができる。

【００２０】本発明において、放射線照射の際の反応系
の温度および照射時間については特に制限はないが、常
温からＮ−ビニルカルボン酸アミドが熱分解や熱により
単独重合しない温度で行えばよい。照射時間は加速電
圧、線源からの距離等により数秒から数分で所望とする
グラフト変性となるように設定することができる。この
ように高い反応温度を要せずにしかも短時間でグラフト
変性できることは工業上有意義である。

【００２１】本発明におけるグラフト量はフィルム、シ
ート、ファイバーその他各種成形品などのように固相状
態の幹ポリマーに親水性を付与する場合には、１ｃｍ²
当り５〜５０００μｇの範囲であることが好ましい。１
ｃｍ² 当り５μｇ未満では充分な改質効果は見られず、
５０００μｇを越えると幹ポリマーが成形品の場合は変
形する可能性があるが、厚物の成形品の場合はグラフト
量の上限はこの限りではない。また各種成形品に吸水性
を付与する場合には、グラフト量の上限は特に制限され
るものではない。このようにして得られたグラフト変性
ポリアミドは、親水性、吸水性が付与され、その結果と
して塗装性が極めて改善される。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を更に詳しく説明するために実
施例、比較例を示すが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。測定方法、評価方法、放射線照射装
置などは次の通りである。

【００２３】（１）赤外吸収スペクトル日本分光（株）製赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ−８０００
型によりＮ−ビニルカルボン酸アミドのカルボニル基の
吸収（１６５０ｃｍ^-1付近）に基づくピークの吸光度を
指標とした。表面のみグラフトしたポリマーフィルム
は、表面をイオン交換水で十分に洗浄し乾燥した後、透
過法にて赤外吸収スペクトルを測定した。（２）接触角協和界面科学（株）製自動接触角計ＣＡ‐Ｚ型により室
温（２５℃）で蒸留水との接触角を求めた。（３）塗装密着強度フィルムをイソプロピルアルコールで拭った後、日本ビ
ーケミカル製２液ウレタン塗料（主剤（Ｒ−２７１）／
硬化剤（Ｒ−２７１）／シンナー（Ｔ−７０１）＝４／
１／２．５）によリ塗装し、風乾１５分、９０℃で３０
分焼付して、放冷した。これを８０ｍｍ×１０ｍｍに切
断し、剥離速度（クロスヘッドスピード）５０ｍｍ／分
で１８０°剥離強度を測定し、これを塗装密着強度とし
た。

【００２４】（４）吸水倍率ゲル付着量のわかった、平板にゲルの付いたサンプルを
蒸留水に浸せきし、飽和吸水重量を求め、それより吸水
倍率を求めた。（５）電子線照射装置本発明における電子線照射装置としては日新ハイボルテ
ージ（株）製キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−１５
型を使用し、窒素雰囲気下で電子線を照射した。また、
γ線については、東京都立アイソトープ総合研究所でコ
バルト６０γ線照射を実施した。略語は次の意味を表
す。ＰＡ６；ポリアミド６ＰＡ６６；ポリアミド６６ＮＶＡ；Ｎ−ビニルアセトアミドＮＶＦ；Ｎ−ビニルホルムアミド

【００２５】（実施例１〜１２）表１に示した条件のモ
ノマー水溶液を調整し、ガラスシャーレにその溶液を入
れ、フィルムを浮かせ、電子線は水溶液に接触していな
い面より照射した。加速電圧は２００ｋＶに固定した。
照射に要した時間は１２０Ｍｒａｄの場合で約１分であ
った。このフィルムの溶液に接触している面をイオン交
換水で充分に洗浄し、常温で乾燥して表面がグラフト変
性されたＮ−ビニルカルボン酸アミド変性ポリアミドフ
ィルムを得た。これらのグラフト変性ポリマーの水との
接触角、塗装密着強度を表１に示した。全てのフィルム
でＮ−ビニルカルボン酸アミドのグラフトにより、表面
性質が大きく改質された。フィルム厚、ＰＡ６；２０μ
ｍ、ＰＡ６６；２０μｍ

【００２６】（比較例１，２）実施例１〜１２で使用し
たＰＡ６，ＰＡ６６フィルムを用い、電子線を照射しな
かったものを実施例１〜１２と同じ後処理を行い、フィ
ルムの接触角、塗装密着強度を測定した。結果は表１に
示した。Ｎ−ビニルアセトアミドポリマーのグラフトに
よる表面改質は認められなかった。

【００２７】（実施例１３〜２４）表２に示した条件の
モノマー水溶液を調整し、その水溶液をガラスシャーレ
に入れた。フィルムに電子線を照射した後、照射面をＮ
ＶＡ調整水溶液に接触させ、その面をイオン交換水で充
分に洗浄し、常温で乾燥して表面がグラフト変性された
Ｎ−ビニルアセトアミド変性サンプルを得た。これらの
グラフト変性ポリマーの水との接触角、塗装密着強度を
表２に示した。フィルム厚、ＰＡ６；２０μｍ、ＰＡ６
６；２０μｍ

【００２８】（実施例２５〜３６）表３に示した条件の
モノマー水溶液を調整し、その水溶液をガラスシャーレ
に入れた。平板（３０×３０×３ｍｍ）に電子線を照射
した後、照射面をＮＶＡ調整水溶液に接触させ、その面
をイオン交換水で充分に洗浄し、常温で乾燥して表面が
グラフト変性されたＮ−ビニルアセトアミド変性サンプ
ルを得た。これらのグラフト変性ポリマーの水との接触
角、塗装密着強度を表３に示した。

【００２９】（比較例３，４）実施例２５〜３６で使用
したＰＡ６，ＰＡ６６の平板で電子線を照射しなかった
ものを実施例２５〜３６と同じ後処理を行い、水との接
触角、塗装密着強度を測定した。結果は表３に示した。
Ｎ−ビニルアセトアミドのグラフトは認められなかっ
た。

【００３０】（実施例３７〜４８）表４に示した条件の
モノマー水溶液を調整し、ガラスシャーレに入れた。平
板（３０×３０×３ｍｍ）に電子線を照射した後、照射
面をＮＶＡ調整水溶液に浸漬し、その後赤外線により水
溶液を硬化させた。平板に厚く付いたゲルを取り出し、
イオン交換水で充分洗浄し、６０℃の空気中で乾燥させ
た。このサンプルについて、ゲル付着量、吸水倍率、接
着強度を求めた。ＵＶ開始剤（例ダロキュア１１７
３）、ＵＶランプ（ＵＶＰ社製ＵＶＧＬ−５８型）、架
橋剤（ペンタエリスリトールトリアリルエーテル）を使
用した。

【００３１】（比較例５，６）実施例３７〜４８で使用
したＰＡ６，ＰＡ６６の平板で電子線を照射しなかった
ものを実施例３７〜４８と同じ後処理を行い、ゲル付着
量、吸水倍率、接着強度を求めた。結果は表４に示し
た。

【００３２】（実施例４９〜６０）表５に示した条件の
モノマー水溶液を調整し、ガラスシャーレに入れた。フ
ィルム（厚ＰＡ６；２０μｍ、ＰＡ６６；２０μｍ）に
必要量のγ線を照射した後、照射面をＮＶＡ調整水溶液
に接触させた。その接触面をイオン交換水で充分洗浄
し、常温で乾燥して表面がグラフト変性されたＮ−ビニ
ルアセトアミド変性サンプルを得た。これらのグラフト
変性ポリマーの水との接触角、塗装密着強度を表５に示
した。

【００３３】（実施例６１〜７２）表６に示した条件の
モノマー水溶液を調整し、ガラスシャーレに入れた。Ｐ
Ａ６とＰＡ６６の平板（３０×３０×３ｍｍ）に必要量
のγ線を照射した後、照射面をＮＶＡ調整水溶液に接触
させ、その接触面をイオン交換水で充分洗浄し、常温で
乾燥して表面がグラフト変性されたＮ−ビニルアセトア
ミド変性サンプルを得た。これらのグラフト変性ポリマ
ーの水との接触角、塗装密着強度を表６に示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表５】

【００４４】

【表６】

【００４５】

【表６】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、比較的容易に、効率良
く短時間、かつ穏和な条件で、ポリアミドをＮ−ビニル
カルボン酸アミドでグラフト変性することができる。特
に、フィルム、シート等の固相状態のポリアミドの所望
の片側表面にＮ−ビニルカルボン酸アミドを常温でしか
もホモポリマーの生成が少ない状態でグラフト共重合す
ることができる。このようにして得られたグラフト変性
ポリアミドは、親水性、吸水性が付与され、その結果と
して塗装性などが改善される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミドに下記一般式で示されるＮ−
ビニルカルボン酸アミドを放射線照射によりグラフト共
重合することを特徴とするグラフト変性ポリアミドの製
造方法。【化１】（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² は互いに独立して水素原子又はメチ
ル基を表す。）
【請求項２】固相状態のポリアミドにＮ−ビニルカル
ボン酸アミドをグラフト共重合することを特徴とする請
求項１記載のグラフト変性ポリアミドの製造方法。
【請求項３】放射線が電子線および／またはγ線であ
る請求項１または２記載のグラフト変性ポリアミドの製
造方法。
【請求項４】ポリアミドの成形品の片面がＮ−ビニル
カルボン酸アミドの溶液に接触させた状態で、もう一方
の面から該成形品を通して放射線を照射することによ
り、該溶液に接触している面にＮ−ビニルカルボン酸ア
ミドをグラフト共重合することを特徴とする請求項１〜
３記載のグラフト変性ポリアミドの製造方法。
【請求項５】ポリアミドの成形品のグラフト変性しよ
うとしている面に放射線を照射し、次いでＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドの溶液に接触させることにより放射線の
照射された面にグラフト共重合をすることを特徴とする
請求項１〜３記載のグラフト変性ポリアミドの製造方
法。
【請求項６】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの溶液が光
重合開始剤および架橋剤を含むＮ−ビニルカルボン酸ア
ミド水溶液である請求項４または５記載のグラフト変性
ポリアミドの製造方法。
【請求項７】成形品がフィルム、シートまたはファイ
バーである請求項４〜６記載のグラフト変性ポリアミド
の製造方法。
【請求項８】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドがＮ−ビニ
ルアセトアミドである請求項１〜７記載のグラフト変性
ポリアミドの製造方法。