JPH10139959A - 自動車外装用ポリオレフィン組成物 - Google Patents
自動車外装用ポリオレフィン組成物Info
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- JPH10139959A JPH10139959A JP8310089A JP31008996A JPH10139959A JP H10139959 A JPH10139959 A JP H10139959A JP 8310089 A JP8310089 A JP 8310089A JP 31008996 A JP31008996 A JP 31008996A JP H10139959 A JPH10139959 A JP H10139959A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 十分な強度、耐衝撃性、延性等の機械的特性
を有するとともに成形性に優れ、自動車のバンパーや外
装部材に使用するのに好適な自動車外装用ポリオレフィ
ン組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の自動車外装用ポリオレフィン組
成物は、 (a) 70g/10分以上のMFR(230 ℃、2.16k
g)を有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体57〜7
3重量部と、(b) 20〜30重量%のオクテンを含有し、残
部が実質的にエチレンからなるエチレン・オクテン共重
合エラストマー22〜28重量部と、(c) タルク5〜15重量
部とからなることを特徴とする。
を有するとともに成形性に優れ、自動車のバンパーや外
装部材に使用するのに好適な自動車外装用ポリオレフィ
ン組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の自動車外装用ポリオレフィン組
成物は、 (a) 70g/10分以上のMFR(230 ℃、2.16k
g)を有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体57〜7
3重量部と、(b) 20〜30重量%のオクテンを含有し、残
部が実質的にエチレンからなるエチレン・オクテン共重
合エラストマー22〜28重量部と、(c) タルク5〜15重量
部とからなることを特徴とする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた剛性−耐衝
撃性バランスを有するとともに、高流動性のために成形
性に優れた自動車外装用ポリオレフィン組成物に関す
る。
撃性バランスを有するとともに、高流動性のために成形
性に優れた自動車外装用ポリオレフィン組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
のバンパーや外装部材には、機械的特性及びリサイクル
性の観点から、ポリプロピレン樹脂が多く使用されるよ
うになってきた。バンパーや外装部材に適する機械的特
性を得るためには、通常ポリプロピレン単独ではなく種
々のポリマー又はエラストマーや添加剤を配合している
が、リサイクル性を考慮すると、各部品をできるだけ同
一又は類似の組成の材料で形成するのが好ましい。この
ような観点から、プロピレン−エチレン共重合体を主体
とする自動車外装用のポリオレフィン組成物が数多く提
案されている。
のバンパーや外装部材には、機械的特性及びリサイクル
性の観点から、ポリプロピレン樹脂が多く使用されるよ
うになってきた。バンパーや外装部材に適する機械的特
性を得るためには、通常ポリプロピレン単独ではなく種
々のポリマー又はエラストマーや添加剤を配合している
が、リサイクル性を考慮すると、各部品をできるだけ同
一又は類似の組成の材料で形成するのが好ましい。この
ような観点から、プロピレン−エチレン共重合体を主体
とする自動車外装用のポリオレフィン組成物が数多く提
案されている。
【0003】例えば特開平5-59251 号は、(A) エチレン
含有量0.5 〜10重量%、ポリプロピレン成分の沸騰n-ヘ
プタン不溶分97重量%以上及び常温p-キシレン可溶分5
〜20重量%を含み、固有粘度(デカリン、135 ℃)2以
上、メルトフローインデックス30〜100 及び曲げ弾性率
18,000kgf/cm2 以上の高結晶性プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体45〜70重量%、(B) エチレン含有量70〜
90重量%及びムーニー粘度ML1+4 (100℃) 5〜60の無
定形エチレン−プロピレン共重合体10〜20重量%、(C)
炭素数4〜10のα−オレフィン含有量5〜15モル%及び
密度0.91以下で、メルトフローインデックス(230 ℃)
2〜50g/10分のエチレン・α−オレフィン共重合体5〜
15重量%、(D) ブテン含有量10〜25重量%、ムーニー粘
度ML1+ 4 (100℃) 5〜20の無定形エチレン・ブテン共
重合体1〜10重量%、並びに(E)平均粒径Dが1.0 〜3.0
μmでかつ粒径10μm以上のものを含有しないタルク
8〜15重量%からなり、成分(B) がポリエチレンのラメ
ラにより強化されたラバー成分として存在することを特
徴とするバンパー用樹脂組成物を開示している。
含有量0.5 〜10重量%、ポリプロピレン成分の沸騰n-ヘ
プタン不溶分97重量%以上及び常温p-キシレン可溶分5
〜20重量%を含み、固有粘度(デカリン、135 ℃)2以
上、メルトフローインデックス30〜100 及び曲げ弾性率
18,000kgf/cm2 以上の高結晶性プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体45〜70重量%、(B) エチレン含有量70〜
90重量%及びムーニー粘度ML1+4 (100℃) 5〜60の無
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2〜50g/10分のエチレン・α−オレフィン共重合体5〜
15重量%、(D) ブテン含有量10〜25重量%、ムーニー粘
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μmでかつ粒径10μm以上のものを含有しないタルク
8〜15重量%からなり、成分(B) がポリエチレンのラメ
ラにより強化されたラバー成分として存在することを特
徴とするバンパー用樹脂組成物を開示している。
【0004】また特開平6-9852号は、(A) エチレン含有
量0.5 〜10重量%、ポリプロピレン成分の沸騰n-ヘプタ
ン不溶分97重量%以上及び常温p-キシレン可溶分5〜20
重量%を含み、固有粘度(デカリン、135 ℃)2以上、
メルトフローインデックス30〜100 及び曲げ弾性率18,0
00kgf/cm2 以上の高結晶性プロピレン−エチレン共重合
体45〜80重量%、(B) エチレン含有量70〜90重量%及び
ムーニー粘度ML1+4(100℃) 5〜70の無定形エチレン
−プロピレンブロック共重合体10〜20重量%、(C) 炭素
数4〜10のα−オレフィン含有量5〜15モル%及び密度
0.91以下で、メルトフローインデックス(230 ℃)2.2
〜50g/10分のエチレン・α−オレフィン共重合体5〜15
重量%、(D) ブテン含有量10〜25重量%、ムーニー粘度
ML1+4(100℃) 5〜20の無定形エチレン・ブテン共重
合体1〜10重量%、並びに(E) 平均粒径D50が1.0 〜3.
0 μmでかつ粒径10μm以上のものを含有しないタルク
8重量%未満からなり、成分(B) がポリエチレンのラメ
ラにより強化されたラバー成分として存在することを特
徴とするバンパー用樹脂組成物を開示している。
量0.5 〜10重量%、ポリプロピレン成分の沸騰n-ヘプタ
ン不溶分97重量%以上及び常温p-キシレン可溶分5〜20
重量%を含み、固有粘度(デカリン、135 ℃)2以上、
メルトフローインデックス30〜100 及び曲げ弾性率18,0
00kgf/cm2 以上の高結晶性プロピレン−エチレン共重合
体45〜80重量%、(B) エチレン含有量70〜90重量%及び
ムーニー粘度ML1+4(100℃) 5〜70の無定形エチレン
−プロピレンブロック共重合体10〜20重量%、(C) 炭素
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0.91以下で、メルトフローインデックス(230 ℃)2.2
〜50g/10分のエチレン・α−オレフィン共重合体5〜15
重量%、(D) ブテン含有量10〜25重量%、ムーニー粘度
ML1+4(100℃) 5〜20の無定形エチレン・ブテン共重
合体1〜10重量%、並びに(E) 平均粒径D50が1.0 〜3.
0 μmでかつ粒径10μm以上のものを含有しないタルク
8重量%未満からなり、成分(B) がポリエチレンのラメ
ラにより強化されたラバー成分として存在することを特
徴とするバンパー用樹脂組成物を開示している。
【0005】これらのバンパー用樹脂組成物では、耐衝
撃性と剛性のバランスを向上させるために、高結晶性プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体にゴム成分として
無定形エチレン−プロピレン共重合体及び無定形エチレ
ン・ブテン共重合体が配合され、さらにエチレン・α−
オレフィン共重合体も配合されている。しかしながら、
このような組成だと、高流動性にすると組成物の引張破
断伸度及び耐衝撃性が低下するという問題がある。
撃性と剛性のバランスを向上させるために、高結晶性プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体にゴム成分として
無定形エチレン−プロピレン共重合体及び無定形エチレ
ン・ブテン共重合体が配合され、さらにエチレン・α−
オレフィン共重合体も配合されている。しかしながら、
このような組成だと、高流動性にすると組成物の引張破
断伸度及び耐衝撃性が低下するという問題がある。
【0006】特開平5-230321号は、MFRが30〜150 g/
10分(230 ℃、2.16kg荷重)で、プロピレン単独重合体
部分のMFRが50〜300 g/10分、アイソタクチックペン
タッド分率(P)が0.98以上であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体55〜75重量%と、示差走査熱量計に
よる測定で30〜100 ℃に融解温度を持つエチレン系共重
合体25〜45重量%からなる熱可塑性重合体組成分100 重
量部と、平均粒径が5μm以下であり比表面積が3.5 m
2 /g以上であるタルク7〜25重量部からなる組成物であ
って、該組成物中のプロピレン単独重合体領域につき、
(100)もしくは(010)面の法線方向から電子顕
微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が8nm以上であ
ることを特徴とする熱可塑性重合体組成物を開示してい
る。しかしながら、この熱可塑性重合体組成物は、組成
が簡単であるもののエラストマー性が不足しているの
で、耐衝撃性等が劣るという欠点を有する。
10分(230 ℃、2.16kg荷重)で、プロピレン単独重合体
部分のMFRが50〜300 g/10分、アイソタクチックペン
タッド分率(P)が0.98以上であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体55〜75重量%と、示差走査熱量計に
よる測定で30〜100 ℃に融解温度を持つエチレン系共重
合体25〜45重量%からなる熱可塑性重合体組成分100 重
量部と、平均粒径が5μm以下であり比表面積が3.5 m
2 /g以上であるタルク7〜25重量部からなる組成物であ
って、該組成物中のプロピレン単独重合体領域につき、
(100)もしくは(010)面の法線方向から電子顕
微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が8nm以上であ
ることを特徴とする熱可塑性重合体組成物を開示してい
る。しかしながら、この熱可塑性重合体組成物は、組成
が簡単であるもののエラストマー性が不足しているの
で、耐衝撃性等が劣るという欠点を有する。
【0007】従って、本発明の目的は、十分な強度、耐
衝撃性、延性等の機械的特性を有するとともに成形性に
優れ、自動車のバンパーや外装部材に使用するのに好適
なポリオレフィン組成物を提供することである。
衝撃性、延性等の機械的特性を有するとともに成形性に
優れ、自動車のバンパーや外装部材に使用するのに好適
なポリオレフィン組成物を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、結晶性プロピレン−エチレン共
重合体に、特定のエチレン・オクテン共重合エラストマ
ー及びタルクを配合すると、良好な強度、耐衝撃性及び
延性を有するとともに、成形性に優れた自動車外装用ポ
リオレフィン組成物が得られることを発見し、本発明に
想到した。
の結果、本発明者らは、結晶性プロピレン−エチレン共
重合体に、特定のエチレン・オクテン共重合エラストマ
ー及びタルクを配合すると、良好な強度、耐衝撃性及び
延性を有するとともに、成形性に優れた自動車外装用ポ
リオレフィン組成物が得られることを発見し、本発明に
想到した。
【0009】すなわち本発明の自動車外装用ポリオレフ
ィン組成物は、(a) 70g/10分以上のメルトフローレート
(230 ℃、2.16kg)を有する結晶性プロピレン−エチレ
ン共重合体57〜73重量部と、(b) 20〜30重量%のオクテ
ンを含有するとともに残部が実質的にエチレンからな
り、メルトインデックス(190 ℃、2.16kg)が0.5 g/10
分以上のエチレン・オクテン共重合エラストマー22〜28
重量部と、(c) タルク5〜15重量部とからなることを特
徴とする。
ィン組成物は、(a) 70g/10分以上のメルトフローレート
(230 ℃、2.16kg)を有する結晶性プロピレン−エチレ
ン共重合体57〜73重量部と、(b) 20〜30重量%のオクテ
ンを含有するとともに残部が実質的にエチレンからな
り、メルトインデックス(190 ℃、2.16kg)が0.5 g/10
分以上のエチレン・オクテン共重合エラストマー22〜28
重量部と、(c) タルク5〜15重量部とからなることを特
徴とする。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 [1] 自動車外装用ポリオレフィン組成物の各成分 本発明の自動車外装用ポリオレフィン組成物は、結晶性
プロピレン−エチレン共重合体と、エチレン・オクテン
共重合エラストマーと、タルクとを含有する。
プロピレン−エチレン共重合体と、エチレン・オクテン
共重合エラストマーと、タルクとを含有する。
【0011】[A] 結晶性プロピレン−エチレン共重合体
(ICP) 本発明に使用する結晶性プロピレン−エチレン共重合体
(ICP)は、高流動性とするために、70g/10分以上の
メルトフローレート(MFR、230 ℃、2.16kg)を有す
る必要がある。結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
MFRが70g/10分以下であると、得られるポリオレフィ
ン組成物の流動性が低くなり、成形性に劣るようにな
る。好ましいMFRは75〜120 g/10分である。なお、M
FRが150g/10分を超えると耐衝撃性が低下する。
(ICP) 本発明に使用する結晶性プロピレン−エチレン共重合体
(ICP)は、高流動性とするために、70g/10分以上の
メルトフローレート(MFR、230 ℃、2.16kg)を有す
る必要がある。結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
MFRが70g/10分以下であると、得られるポリオレフィ
ン組成物の流動性が低くなり、成形性に劣るようにな
る。好ましいMFRは75〜120 g/10分である。なお、M
FRが150g/10分を超えると耐衝撃性が低下する。
【0012】(1) 構造 結晶性プロピレン−エチレン共重合体は、基本的に(i)
プロピレンホモポリマー部分70〜90重量%と、(ii)プロ
ピレン−エチレン共重合部分30〜10重量%とからなり、
その他にエチレンホモポリマー部分を若干含有しても良
い。なお、それぞれの部分は単独のポリマーとして存在
していても、あるいはそれぞれがブロック状に結合した
状態にあっても良い。また上記各部分は基本的にはプロ
ピレン及び/又はエチレンとからなるものであるが、他
のα−オレフィンやジエン系モノマー等を少量含有して
いてもよい。
プロピレンホモポリマー部分70〜90重量%と、(ii)プロ
ピレン−エチレン共重合部分30〜10重量%とからなり、
その他にエチレンホモポリマー部分を若干含有しても良
い。なお、それぞれの部分は単独のポリマーとして存在
していても、あるいはそれぞれがブロック状に結合した
状態にあっても良い。また上記各部分は基本的にはプロ
ピレン及び/又はエチレンとからなるものであるが、他
のα−オレフィンやジエン系モノマー等を少量含有して
いてもよい。
【0013】プロピレンホモポリマー部分は、組成物全
体の剛性を向上するためには、13C−NMRにより求め
たアイソタクチックペンタッド分率が97%以上と高立体
規則性を有するものが好ましい。ここでアイソタクチッ
クペンタッド分率は、Macromolecules、6 、925(1973)
に記載の方法、すなわち13C−NMRスペクトルを使用
して測定される。
体の剛性を向上するためには、13C−NMRにより求め
たアイソタクチックペンタッド分率が97%以上と高立体
規則性を有するものが好ましい。ここでアイソタクチッ
クペンタッド分率は、Macromolecules、6 、925(1973)
に記載の方法、すなわち13C−NMRスペクトルを使用
して測定される。
【0014】プロピレン−エチレン共重合部分は、プロ
ピレン/エチレンの重量比が25/75〜75/25であるのが
好ましい。プロピレン/エチレンの重量比が25/75未満
では結晶性プロピレン−エチレン共重合体の延性及び耐
衝撃性が低く、一方プロピレン/エチレンの重量比が75
/25を超えると結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
弾性率が低下する。好ましいプロピレン/エチレンの重
量比は35/65〜65/35である。
ピレン/エチレンの重量比が25/75〜75/25であるのが
好ましい。プロピレン/エチレンの重量比が25/75未満
では結晶性プロピレン−エチレン共重合体の延性及び耐
衝撃性が低く、一方プロピレン/エチレンの重量比が75
/25を超えると結晶性プロピレン−エチレン共重合体の
弾性率が低下する。好ましいプロピレン/エチレンの重
量比は35/65〜65/35である。
【0015】またプロピレン−エチレン共重合部分の極
限粘度[η]は2〜5dl/g、好ましくは3〜5dl/gであ
る。極限粘度[η]が2dl/g未満の場合には、耐衝撃性
の改善効果が十分でなく、一方5dl/gを超えると、ゲル
成分の増加により成形性が低下し、成形品の外観が不良
となる。
限粘度[η]は2〜5dl/g、好ましくは3〜5dl/gであ
る。極限粘度[η]が2dl/g未満の場合には、耐衝撃性
の改善効果が十分でなく、一方5dl/gを超えると、ゲル
成分の増加により成形性が低下し、成形品の外観が不良
となる。
【0016】上記各部分の割合については、プロピレン
ホモポリマー部分が70〜90重量%であり、プロピレン−
エチレン共重合部分が10〜30重量%である。また結晶性
ホモポリエチレン部分を含有するとしても、その含有量
は3重量%以下である。プロピレンホモポリマー部分が
70重量%未満では(プロピレン−エチレン共重合部分が
30重量%を超えると)、結晶性プロピレン−エチレン共
重合体の剛性が低い。一方プロピレンホモポリマー部分
が90重量%を超えると(プロピレン−エチレン共重合部
分が10重量%未満であると)、耐衝撃性が低下する。な
お結晶性プロピレン−エチレン共重合体全体におけるエ
チレン含有量は2〜30重量%であるのが好ましい。
ホモポリマー部分が70〜90重量%であり、プロピレン−
エチレン共重合部分が10〜30重量%である。また結晶性
ホモポリエチレン部分を含有するとしても、その含有量
は3重量%以下である。プロピレンホモポリマー部分が
70重量%未満では(プロピレン−エチレン共重合部分が
30重量%を超えると)、結晶性プロピレン−エチレン共
重合体の剛性が低い。一方プロピレンホモポリマー部分
が90重量%を超えると(プロピレン−エチレン共重合部
分が10重量%未満であると)、耐衝撃性が低下する。な
お結晶性プロピレン−エチレン共重合体全体におけるエ
チレン含有量は2〜30重量%であるのが好ましい。
【0017】(2) 製法 結晶性プロピレン−エチレン共重合体の製造方法として
は、プロピレンホモポリマー部分及びプロピレン−エチ
レン共重合部分の機械的ブレンド法又はリアクターブレ
ンド法等により調製できるが、多段重合によるエチレン
とプロピレンとのブロック共重合法が好ましい。
は、プロピレンホモポリマー部分及びプロピレン−エチ
レン共重合部分の機械的ブレンド法又はリアクターブレ
ンド法等により調製できるが、多段重合によるエチレン
とプロピレンとのブロック共重合法が好ましい。
【0018】多段重合法では、まずプロピレンを供給し
てチーグラー触媒等の存在下で重合することにより結晶
性プロピレンホモポリマー部分(少量のコモノマー部分
を含有しても良い。)を生成し、次の段階でエチレンと
プロピレンの混合ガスに切り替えて、エチレン・プロピ
レン共重合部分を生成する。このうち、特にアイソタク
チックペンタッド分率が97%以上のプロピレンホモポリ
マー部分を有する高結晶性プロピレン−エチレン共重合
体については、例えば特開平6-271616号、同6-298830
号、7-62047 号及び同7-70266 号に開示されている高立
体規則性触媒を使用して製造することができる。
てチーグラー触媒等の存在下で重合することにより結晶
性プロピレンホモポリマー部分(少量のコモノマー部分
を含有しても良い。)を生成し、次の段階でエチレンと
プロピレンの混合ガスに切り替えて、エチレン・プロピ
レン共重合部分を生成する。このうち、特にアイソタク
チックペンタッド分率が97%以上のプロピレンホモポリ
マー部分を有する高結晶性プロピレン−エチレン共重合
体については、例えば特開平6-271616号、同6-298830
号、7-62047 号及び同7-70266 号に開示されている高立
体規則性触媒を使用して製造することができる。
【0019】[B] エチレン・オクテン共重合エラストマ
ー エチレン・オクテン共重合エラストマーとしては、オク
テンとエチレンとをメタロセン触媒の存在下で共重合し
てなるエチレン・オクテン共重合エラストマーが好まし
い。
ー エチレン・オクテン共重合エラストマーとしては、オク
テンとエチレンとをメタロセン触媒の存在下で共重合し
てなるエチレン・オクテン共重合エラストマーが好まし
い。
【0020】(1) オクテンの含有量 オクテンの含有量は20〜30重量%である。オクテンの含
有量が20重量%未満であると、耐衝撃性が低く、また30
重量%を超えると剛性が低下する。
有量が20重量%未満であると、耐衝撃性が低く、また30
重量%を超えると剛性が低下する。
【0021】(2) メタロセン触媒 エチレン・オクテン共重合エラストマーを製造するのに
使用するメタロセン触媒としては、(イ) メタロセン化合
物と、(ロ) アルモキサンとからなるものが好ましい。メ
タロセン触媒の詳細は特開昭60-35006号等に記載されて
いる。
使用するメタロセン触媒としては、(イ) メタロセン化合
物と、(ロ) アルモキサンとからなるものが好ましい。メ
タロセン触媒の詳細は特開昭60-35006号等に記載されて
いる。
【0022】(イ) メタロセン化合物 メタロセン化合物は、第4b、5b又は6bの遷移金属
のモノ−、ジ−、又はトリ−シクロペンタジエニル誘導
体からなる。遷移金属としてはチタン又はジルコニウム
が好ましい。このようなメタロセン化合物の好ましい例
として、ビス(シクロペンタジエニル)チタンジフェニ
ル、ビス(シクロペンタジエニル)チタンジメチル、ビ
ス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル等
が挙げられる。
のモノ−、ジ−、又はトリ−シクロペンタジエニル誘導
体からなる。遷移金属としてはチタン又はジルコニウム
が好ましい。このようなメタロセン化合物の好ましい例
として、ビス(シクロペンタジエニル)チタンジフェニ
ル、ビス(シクロペンタジエニル)チタンジメチル、ビ
ス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル等
が挙げられる。
【0023】(ロ) アルモキサン アルモキサンは重合アルミニウム化合物であり、例えば
トリアルキルアルミニウムを有機溶剤に溶解した後で水
と接触させて作製することができる。
トリアルキルアルミニウムを有機溶剤に溶解した後で水
と接触させて作製することができる。
【0024】(3) 特性 エチレン・オクテン共重合エラストマーの密度は0.91g/
cm3 以下であり、特に0.85〜0.88g/cm3 が好ましい。ま
た、エチレン・オクテン共重合エラストマーのメルトイ
ンデックス(MI、190 ℃、2.16kg)は0.5 〜30g/10分
であるのが好ましい。MIが0.5 g/10分未満であると成
形性が低く、また30g/10分を超えると耐衝撃性が低下す
る。より好ましいMIは0.5 〜5g/10分である。
cm3 以下であり、特に0.85〜0.88g/cm3 が好ましい。ま
た、エチレン・オクテン共重合エラストマーのメルトイ
ンデックス(MI、190 ℃、2.16kg)は0.5 〜30g/10分
であるのが好ましい。MIが0.5 g/10分未満であると成
形性が低く、また30g/10分を超えると耐衝撃性が低下す
る。より好ましいMIは0.5 〜5g/10分である。
【0025】[C] タルク 本発明に用いるタルクは10μm以下の平均粒径を有する
のが好ましい。タルクの平均粒径が10μmを超えると、
機械的特性の改善効果が乏しく、耐衝撃性等が低下す
る。より好ましいタルクの平均粒径は0.5 〜5μmであ
る。
のが好ましい。タルクの平均粒径が10μmを超えると、
機械的特性の改善効果が乏しく、耐衝撃性等が低下す
る。より好ましいタルクの平均粒径は0.5 〜5μmであ
る。
【0026】機械的強度、耐熱性及び耐候性の向上の観
点から、オルガノポリシロキサン(ポリジメチルシロキ
サン等)のようなシリコーン又はその変性物による表面
処理を施したタルクを用いるのが好ましい。変性シリコ
ーンは、オルガノポリシロキサン等にシラザン化合物を
付加させたものである。シラザン化合物としては、シラ
ザン、ジシラザン、トリシラザン、ヘキサシクロシラザ
ン等が挙げられる。シリコーン又は変性シリコーンによ
るタルクの表面処理は、タルク100 重量部に対して、シ
リコーン又は変性シリコーン0.1 〜5重量部、特に0.2
〜1重量部を配合し、ヘンシェルミキサー等により機械
的に混合することによって行うことができる。
点から、オルガノポリシロキサン(ポリジメチルシロキ
サン等)のようなシリコーン又はその変性物による表面
処理を施したタルクを用いるのが好ましい。変性シリコ
ーンは、オルガノポリシロキサン等にシラザン化合物を
付加させたものである。シラザン化合物としては、シラ
ザン、ジシラザン、トリシラザン、ヘキサシクロシラザ
ン等が挙げられる。シリコーン又は変性シリコーンによ
るタルクの表面処理は、タルク100 重量部に対して、シ
リコーン又は変性シリコーン0.1 〜5重量部、特に0.2
〜1重量部を配合し、ヘンシェルミキサー等により機械
的に混合することによって行うことができる。
【0027】[2] 配合割合 ポリオレフィン組成物中の各成分の配合割合は、結晶性
プロピレン−エチレン共重合体が57〜73重量部であり、
エチレン・オクテン共重合エラストマーが22〜28重量部
であり、タルクが5〜15重量部である。
プロピレン−エチレン共重合体が57〜73重量部であり、
エチレン・オクテン共重合エラストマーが22〜28重量部
であり、タルクが5〜15重量部である。
【0028】結晶性プロピレン−エチレン共重合体の配
合量が57重量部未満では、ポリオレフィン組成物の強
度、耐衝撃性等の機械的特性が低く、一方73重量部を超
えると延性等が低下する。
合量が57重量部未満では、ポリオレフィン組成物の強
度、耐衝撃性等の機械的特性が低く、一方73重量部を超
えると延性等が低下する。
【0029】エチレン・オクテン共重合エラストマーの
配合量が22重量部未満であると、得られるポリオレフィ
ン組成物の流動性、耐衝撃性及び延性が不十分であり、
また28重量部を超えると強度、耐熱性、剛性等の機械的
特性が低下する。
配合量が22重量部未満であると、得られるポリオレフィ
ン組成物の流動性、耐衝撃性及び延性が不十分であり、
また28重量部を超えると強度、耐熱性、剛性等の機械的
特性が低下する。
【0030】タルクの配合量が5重量部未満であると剛
性及び耐熱性の改善効果が不十分であり、また15重量部
を超えると流動性及び耐衝撃性が低下する。
性及び耐熱性の改善効果が不十分であり、また15重量部
を超えると流動性及び耐衝撃性が低下する。
【0031】[3] その他の成分 本発明の自動車外装用ポリオレフィン組成物には、改質
を目的として、他の添加剤(例えば熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、
発泡剤、色剤、顔料等)を添加することができる。
を目的として、他の添加剤(例えば熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、
発泡剤、色剤、顔料等)を添加することができる。
【0032】[4] ポリオレフィン組成物の特性 [A] 流動性 上記組成を有する本発明のポリオレフィン組成物は、18
g/10分以上のMFR(230 ℃、2.16kg)を有する。MF
Rが18g/10分未満であると、流動性が十分でない。好ま
しいMFRは30g/10分以上である。なお、MFRの上限
としては60g/10分が好ましく、これよりMFRが高い
と、組成物の機械的強度は不十分となる。
g/10分以上のMFR(230 ℃、2.16kg)を有する。MF
Rが18g/10分未満であると、流動性が十分でない。好ま
しいMFRは30g/10分以上である。なお、MFRの上限
としては60g/10分が好ましく、これよりMFRが高い
と、組成物の機械的強度は不十分となる。
【0033】[B] 耐衝撃性 本発明のポリオレフィン組成物は150 %以上の破断伸度
(JIS K7113 による)を有する。破断伸度が150 %未満
であると、耐衝撃性が不十分である。
(JIS K7113 による)を有する。破断伸度が150 %未満
であると、耐衝撃性が不十分である。
【0034】[C] 脆化温度 本発明のポリオレフィン組成物は−25℃以下の脆化温度
(JIS K7216 による)を有する。脆化温度が−25℃を超
えると、耐衝撃性が不十分である。好ましい脆化温度は
−30〜−50℃である。
(JIS K7216 による)を有する。脆化温度が−25℃を超
えると、耐衝撃性が不十分である。好ましい脆化温度は
−30〜−50℃である。
【0035】[D] 剛性 本発明のポリオレフィン組成物は1100MPa 以上の曲げ弾
性率(JIS K7203 による)を有する。曲げ弾性率が1100
MPa 未満であると、剛性が不十分である。
性率(JIS K7203 による)を有する。曲げ弾性率が1100
MPa 未満であると、剛性が不十分である。
【0036】
【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【0037】合成例1 結晶性プロピレン−エチレン共重合体(ICP1)の合
成 (1) プロピレンホモポリマー部分の生成触媒成分(A) の調製 予備活性化した金属マグネシウムに、n-ブチルエーテル
溶媒中でn-ブチルマグネシウムクロライド及びn-ブチル
クロライドを順次反応させ、得られた反応液にHC(O
C2 H5 )3 を滴下して反応させた。得られた固体をn-
ヘキサンで洗浄し、減圧乾燥して、マグネシウム及び及
び塩素を含むマグネシウム含有固体を得た。窒素ガス雰
囲気下で、このマグネシウム含有固体のn-ヘプタン懸濁
液と2,2,2-トリクロロエタノールとを80℃で1時間反応
させ、得られた固体をろ別し、n-ヘキサン及びトルエン
でそれぞれ数回洗浄して固体成分を得た。この固体成分
をトルエン中で四塩化チタン及びフタル酸ジn-ブチルと
順次反応させ、得られた固体状物質をろ別・洗浄した。
さらに新たに四塩化チタンを加えて反応を行い、n-ヘキ
サンで洗浄して触媒成分(A) を得た。
成 (1) プロピレンホモポリマー部分の生成触媒成分(A) の調製 予備活性化した金属マグネシウムに、n-ブチルエーテル
溶媒中でn-ブチルマグネシウムクロライド及びn-ブチル
クロライドを順次反応させ、得られた反応液にHC(O
C2 H5 )3 を滴下して反応させた。得られた固体をn-
ヘキサンで洗浄し、減圧乾燥して、マグネシウム及び及
び塩素を含むマグネシウム含有固体を得た。窒素ガス雰
囲気下で、このマグネシウム含有固体のn-ヘプタン懸濁
液と2,2,2-トリクロロエタノールとを80℃で1時間反応
させ、得られた固体をろ別し、n-ヘキサン及びトルエン
でそれぞれ数回洗浄して固体成分を得た。この固体成分
をトルエン中で四塩化チタン及びフタル酸ジn-ブチルと
順次反応させ、得られた固体状物質をろ別・洗浄した。
さらに新たに四塩化チタンを加えて反応を行い、n-ヘキ
サンで洗浄して触媒成分(A) を得た。
【0038】予備重合 窒素ガス雰囲気下上記触媒成分(A) をn-ヘプタン溶媒中
で5℃に冷却し、トリエチルアルミニウム(TEAL)及び
2,3,4-トリメチル-3- アザシクロペンチルトリメトキシ
シランを添加し、反応させた。系内を減圧した後、プロ
ピレンガスを連続的に導入し、2.2 時間プロピレンを重
合させた。重合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスで
パージし、固相部を洗浄し、さらに減圧乾燥して、予備
重合触媒を調製した。
で5℃に冷却し、トリエチルアルミニウム(TEAL)及び
2,3,4-トリメチル-3- アザシクロペンチルトリメトキシ
シランを添加し、反応させた。系内を減圧した後、プロ
ピレンガスを連続的に導入し、2.2 時間プロピレンを重
合させた。重合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスで
パージし、固相部を洗浄し、さらに減圧乾燥して、予備
重合触媒を調製した。
【0039】本重合 窒素ガス雰囲気下、オートクレーブにn-ヘプタン溶媒、
TEAL及びt-ブトキシシクロペンチルジメトキシシランを
入れ、予備重合触媒を装入した後で分子量制御剤として
の水素ガス及びプロピレンを導入し、70℃で1時間プロ
ピレンの重合を行った。
TEAL及びt-ブトキシシクロペンチルジメトキシシランを
入れ、予備重合触媒を装入した後で分子量制御剤として
の水素ガス及びプロピレンを導入し、70℃で1時間プロ
ピレンの重合を行った。
【0040】(2) プロピレン−エチレン共重合部分の生
成 容器内に水素ガスを導入した後で、プロピレンとエチレ
ンとのモル比が1.03の混合ガスを供給することにより1.
5 時間プロピレンとエチレンとの共重合を行い、白色粉
末状のプロピレン−エチレン共重合体(ICP1)を得
た。製造条件を表1に示す。
成 容器内に水素ガスを導入した後で、プロピレンとエチレ
ンとのモル比が1.03の混合ガスを供給することにより1.
5 時間プロピレンとエチレンとの共重合を行い、白色粉
末状のプロピレン−エチレン共重合体(ICP1)を得
た。製造条件を表1に示す。
【0041】得られた結晶性プロピレン−エチレン共重
合体(ICP1)を分析した結果、プロピレンホモポリ
マー部分は87.0重量%であり、プロピレン−エチレン共
重合部分は13.0重量%であった。プロピレンホモポリマ
ー部分のアイソタクチックペンタッド分率を13C−NM
R法により測定した結果、97.5%であることが分かっ
た。またプロピレンホモポリマー部分のメルトフローレ
ート(MFR、230 ℃、荷重2.16kg)を測定した結果、
50g/10分であった。一方、プロピレン−エチレン共重合
部分については、プロピレン/エチレンの重量比は60/
40であり、極限粘度[η](135 ℃のデカリン中で測
定)は3dl/gであった。さらにプロピレン−エチレン共
重合体(ICP1)全体のMFRは70g/10分であった。
上記測定結果を表2に示す。
合体(ICP1)を分析した結果、プロピレンホモポリ
マー部分は87.0重量%であり、プロピレン−エチレン共
重合部分は13.0重量%であった。プロピレンホモポリマ
ー部分のアイソタクチックペンタッド分率を13C−NM
R法により測定した結果、97.5%であることが分かっ
た。またプロピレンホモポリマー部分のメルトフローレ
ート(MFR、230 ℃、荷重2.16kg)を測定した結果、
50g/10分であった。一方、プロピレン−エチレン共重合
部分については、プロピレン/エチレンの重量比は60/
40であり、極限粘度[η](135 ℃のデカリン中で測
定)は3dl/gであった。さらにプロピレン−エチレン共
重合体(ICP1)全体のMFRは70g/10分であった。
上記測定結果を表2に示す。
【0042】合成例2 予備重合せずに直ちに、表1に示す条件以外合成例1と
同じ条件で第一段及び第二段の重合を行い、プロピレン
−エチレン共重合体(ICP2)を得た。プロピレン−
エチレン共重合体(ICP2)のMFR、プロピレンホ
モポリマー部分及びプロピレン−エチレン共重合部分の
含有割合、プロピレンホモポリマー部分のIPF及びM
FR、並びにプロピレン−エチレン共重合部分のプロピ
レン/エチレン重量比及び極限粘度[η]を合成例1と
同様に測定した。結果を表2に示す。
同じ条件で第一段及び第二段の重合を行い、プロピレン
−エチレン共重合体(ICP2)を得た。プロピレン−
エチレン共重合体(ICP2)のMFR、プロピレンホ
モポリマー部分及びプロピレン−エチレン共重合部分の
含有割合、プロピレンホモポリマー部分のIPF及びM
FR、並びにプロピレン−エチレン共重合部分のプロピ
レン/エチレン重量比及び極限粘度[η]を合成例1と
同様に測定した。結果を表2に示す。
【0043】 注(1) プロピレンとエチレンとのモル比。
【0044】 注:(1) アイソタクチックペンタッド分率。 (2) プロピレン/エチレン重量比。
【0045】実施例1〜8及び比較例1〜7 1.原料 (a) 結晶性プロピレン−エチレン共重合体 ICP1:MFR=70g/10分(230 ℃、2.16kg)、合成
例1で製造。 ICP2:MFR=80g/10分(230 ℃、2.16kg)、合成
例2で製造。
例1で製造。 ICP2:MFR=80g/10分(230 ℃、2.16kg)、合成
例2で製造。
【0046】(b) エチレン・オクテン共重合エラストマ
ー POE1:エチレン・オクテン共重合エラストマー(ダ
ウケミカル日本(株)製) オクテン含有量=24重量%、 MI=1g/10分(190 ℃、2.16kg)、 密度=0.87g/cm3 。 POE2:エチレン・オクテン共重合エラストマー(ダ
ウケミカル日本(株)製) オクテン含有量=24重量%、 MI=5g/10分(190 ℃、2.16kg)、 密度=0.87g/cm3 。
ー POE1:エチレン・オクテン共重合エラストマー(ダ
ウケミカル日本(株)製) オクテン含有量=24重量%、 MI=1g/10分(190 ℃、2.16kg)、 密度=0.87g/cm3 。 POE2:エチレン・オクテン共重合エラストマー(ダ
ウケミカル日本(株)製) オクテン含有量=24重量%、 MI=5g/10分(190 ℃、2.16kg)、 密度=0.87g/cm3 。
【0047】(c) エラストマー EPR1:エチレン・プロピレン共重合体ゴム(EP961S
P 、日本合成ゴム(株)製) MFR=0.7g/10 分(230 ℃、2.16kg)。 EPR2:エチレン・プロピレン共重合体ゴム(EP02P
、日本合成ゴム(株)製) MFR=3.2 g/10分(230 ℃、2.16kg)。 EBR:エチレン・ブテン共重合体ゴム(EBM2021P、日
本合成ゴム(株)製) MFR=1.3g/10 分(190 ℃、2.16kg)。
P 、日本合成ゴム(株)製) MFR=0.7g/10 分(230 ℃、2.16kg)。 EPR2:エチレン・プロピレン共重合体ゴム(EP02P
、日本合成ゴム(株)製) MFR=3.2 g/10分(230 ℃、2.16kg)。 EBR:エチレン・ブテン共重合体ゴム(EBM2021P、日
本合成ゴム(株)製) MFR=1.3g/10 分(190 ℃、2.16kg)。
【0048】(d) タルク:LMS300、富士タルク(株)製 平均粒径=1.25μm、表面処理なし。
【0049】2.混練及び射出成形方法 上記原料を表3に示す割合で配合し、スーパーミキサー
を用いてドライブレンドした後、二軸押出機(池貝
(株)製、PCM-45)で200 ℃、200 rpm で溶融混練し
た。得られたポリオレフィン組成物のペレットを樹脂温
度210 ℃、射出圧力900 kgf/cm2 及び金型温度60℃で射
出成形して、試験片を得た。
を用いてドライブレンドした後、二軸押出機(池貝
(株)製、PCM-45)で200 ℃、200 rpm で溶融混練し
た。得られたポリオレフィン組成物のペレットを樹脂温
度210 ℃、射出圧力900 kgf/cm2 及び金型温度60℃で射
出成形して、試験片を得た。
【0050】3.物性測定 各試験片について、以下の機械的特性を測定した。測定
結果をMFR(230 ℃、荷重2.16kg)とともに表4に示
す。 破断伸度(%):JIS K7113 により測定した。 脆化温度(℃):JIS K7216 により測定した。 曲げ弾性率(kgf/cm2 ):JIS K7203 により23℃で測
定した。
結果をMFR(230 ℃、荷重2.16kg)とともに表4に示
す。 破断伸度(%):JIS K7113 により測定した。 脆化温度(℃):JIS K7216 により測定した。 曲げ弾性率(kgf/cm2 ):JIS K7203 により23℃で測
定した。
【0051】 表3 実施例重量部 1 2 3 4 5 6 7 8 ICP1 65 65 − 65 70 60 68 62 ICP2 − − 65 − − − − − POE1 25 − 25 − − − − − POE2 − 25 − 25 25 25 22 28 EPR1 − − − − − − − − EPR2 − − − − − − − − EBR − − − − − − − − タルク 10 10 10 10 5 15 10 10
【0052】 表3(続き) 比較例重量部 1 2 3 4 5 6 7 ICP1 65 65 65 75 55 70 60 ICP2 − − − − − − − POE1 − − − − − − − POE2 − − − 25 25 20 30 EPR1 12.5 − − − − − − EPR2 − 25 25 − − − − EBR 12.5 − − − − − − タルク 10 10 10 − 20 10 10
【0053】 表4 実施例 特性 1 2 3 4 5 MFR(g/10分) 20 25 30 50 26 破断伸度(%) ≧300 ≧300 ≧300 250 ≧300 脆化温度(℃) −35 −35 −35 −32 −37 曲げ弾性率(MPa ) ≧1100 ≧1100 ≧1100 ≧1100 ≧1100 成形性(1) ○ ○ ◎ ◎ ○ 注:(1) 成形性の評価は以下の通りである。 ◎:非常に良好。 ○:良好。 ×:劣る。
【0054】 表4(続き) 実施例 比較例 特性 6 7 8 1 2 MFR(g/10分) 24 28 22 15 30 破断伸度(%) ≧300 ≧300 ≧300 ≧300 85 脆化温度(℃) −33 −32 −40 −35 −25 曲げ弾性率(MPa ) ≧1100 ≧1100 ≧1100 ≧1100 ≧1100 成形性(1) ○ ○ ○ × ◎ 注:(1) 同上。
【0055】 表4(続き) 比較例 特性 3 4 5 6 7 MFR(g/10分) 50 27 22 29 21 破断伸度(%) 50 ≧300 100 95 ≧300 脆化温度(℃) −22 −39 −28 −28 −42 曲げ弾性率(MPa ) ≧1100 <1100 ≧1100 ≧1100 <1100 成形性(1) ◎ ○ ○ ○ ○ 注:(1) 同上。
【0056】表4から明らかなように、実施例1〜8の
ポリオレフィン組成物は、破断伸度、脆化温度及び曲げ
弾性率の組合せが良好であるとともに、成形性に優れて
いる。
ポリオレフィン組成物は、破断伸度、脆化温度及び曲げ
弾性率の組合せが良好であるとともに、成形性に優れて
いる。
【0057】
【発明の効果】以上に詳述したように、本発明の自動車
外装用ポリオレフィン組成物は、結晶性プロピレン−エ
チレン共重合体と、エチレン・オクテン共重合エラスト
マーと、タルクとからなるので、良好な強度、耐衝撃
性、剛性等を有するとともに成形性に優れ、約2〜3mm
と薄い成形品としても十分な強度及び耐衝撃性を有す
る。従って、自動車のバンパーのみならず、各種の外装
品等に広く使用することができる。
外装用ポリオレフィン組成物は、結晶性プロピレン−エ
チレン共重合体と、エチレン・オクテン共重合エラスト
マーと、タルクとからなるので、良好な強度、耐衝撃
性、剛性等を有するとともに成形性に優れ、約2〜3mm
と薄い成形品としても十分な強度及び耐衝撃性を有す
る。従って、自動車のバンパーのみならず、各種の外装
品等に広く使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 23:08) (C08F 210/02 210:14) (72)発明者 馬篭 建志 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3−1 東燃 化学株式会社内 (72)発明者 末次 正克 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3−1 東燃 化学株式会社内 (72)発明者 藤田 祐二 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3−1 東燃 化学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項1】 (a) 70g/10分以上のメルトフローレート
(230 ℃、2.16kg)を有する結晶性プロピレン−エチレ
ン共重合体57〜73重量部と、(b) 20〜30重量%のオクテ
ンを含有するととも残部が実質的にエチレンからなり、
メルトインデックス(190 ℃、2.16kg)が0.5 g/10分以
上のエチレン・オクテン共重合エラストマー22〜28重量
部と、(c) タルク5〜15重量部とからなることを特徴と
する自動車外装用ポリオレフィン組成物。 - 【請求項2】 請求項1に記載の自動車外装用ポリオレ
フィン組成物において、前記結晶性プロピレン−エチレ
ン共重合体が、(i) 13C−NMRにより求めたアイソタ
クチックペンタッド分率が97%以上であるプロピレンホ
モポリマー部分70〜90重量%と、(ii)プロピレン/エチ
レンの重量比が25/75〜75/25であるプロピレン−エチ
レン共重合部分30〜10重量%とを含有することを特徴と
する自動車外装用ポリオレフィン組成物。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載の自動車外装用ポ
リオレフィン組成物において、前記エチレン・オクテン
共重合エラストマーが、オクテンとエチレンとをメタロ
セン触媒の存在下で共重合してなることを特徴とする自
動車外装用ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8310089A JPH10139959A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 自動車外装用ポリオレフィン組成物 |
| AU37602/97A AU726782B2 (en) | 1996-11-06 | 1997-09-16 | Polyolefin composition for exterior trims |
| EP19970307551 EP0841369B1 (en) | 1996-11-06 | 1997-09-26 | Polyolefin composition for exterior trims |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8310089A JPH10139959A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 自動車外装用ポリオレフィン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139959A true JPH10139959A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=18001054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8310089A Pending JPH10139959A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 自動車外装用ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139959A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6441081B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene-base resin composition and products of injection molding thereof |
-
1996
- 1996-11-06 JP JP8310089A patent/JPH10139959A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6441081B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene-base resin composition and products of injection molding thereof |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |