JPH10140136A - 水性シリコーンエマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐煙性及び耐火性を有する組成物を提供する
こと。 【解決手段】 (A)(i)ジオルガノシロキサンポリマー10
0 重量部及び(ii)線状アミノオキシ官能シロキサン、環
状アミノオキシ官能シロキサン、アミノオキシ官能シラ
ン及びそれらの部分加水分解生成物から選ばれる架橋剤
0.1 〜20重量部を含む構成材料から形成された生成物を
含む分散相；(B) 水50〜300 重量部；(C)アニオン界面
活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤
0.5 〜10重量部；並びに(D) アルミニウム三水和物、ヒ
ュームド二酸化チタン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム
及びセラミック充填剤から選ばれる充填剤60〜120 重量
部を含む、脱水によりエラストマーを形成する水性シリ
コーンエマルジョン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は脱水によりエラスト
マーを形成する水性シリコーンエマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】水性シリコーンエマルジョンはシロキサ
ンポリマーの水分散液である。シロキサンポリマーの架
橋は、水の蒸発の前または後に起こり得るが、水の蒸発
前の架橋がより一般的である。水の蒸発によって、シリ
コーンエマルジョンはコーティング、シールおよびコー
キング材の形態のシリコーンエラストマーを形成する。

【０００３】概して、水性シリコーンエマルジョンから
のシリコーンエラストマーは、非常に優れた耐候性、中
程度の高温安定性および優れた低温特性を有する。それ
らの特性のために、水性シリコーンエマルジョンからの
シリコーンエラストマーには、シーラント、コーキング
材および添加剤としての用途が見出されており、建築物
の建設において幅広く使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】建築物を建設する際に
遭遇する多くの問題のうちの１つは、火災の場合に火炎
の拡がりを減少させ、また当該建築物の一部から他の部
分への煙の移動を減少させるように、通常の建設により
生じる多くの開口部をどのように封止するかということ
である。これらの開口部は、壁と床の継ぎ部、壁と壁の
継ぎ部、壁と天井の継ぎ部のような建築物の２つ以上の
構造部材が接合する箇所に生じるものであり、また天井
および壁に必然的に通さなければならないケーブル、ケ
ーブルトレー、導管、メカニカルパイピング（mechanic
al piping ）およびダクトのような物体を収容するため
に造られた構造部材中の開口部でもあり得る。

【０００５】耐煙性および耐火性を有する組成物が必要
であることに加え、他の問題は組成物を適用することで
ある。煙の遮断を達成するための現在の技術は典型的に
は、継ぎ部内にポンプ輸送、射出またはこて塗りされる
シーラントまたは独立気胞フォームを使用する。これは
面倒な方法であり、ある場合において通常の封止技術ま
たは適用技術により継ぎ部を得ることは難しい。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明において、脱水に
より改良された耐煙性および耐火性を有するシリコーン
エラストマーを形成するエマルジョンが製造される。

【０００７】また、吹付けによる適用を容易にし、か
つ、流れずまたはしたたらずに垂直面または水平面への
均質な被膜の適用を可能にする疑似塑性流動性を示す水
性シリコーンエマルジョンが製造される。

【０００８】当該水性シリコーンエマルジョンは、ジオ
ルガノシロキサンポリマーおよび線状または環状オリゴ
マーアミノオキシ官能シロキサン、アミノオキシ官能シ
ランおよびそれらの部分加水分解生成物から選ばれる架
橋剤を含む構成材料から形成された生成物を含む分散
相、水、界面活性剤、ならびにアルミニウム三水和物、
ヒュームド二酸化チタン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウ
ムおよびセラミック充填剤からなる群から選ばれる充填
剤を含む。

【０００９】本発明は、これらのシリコーンエマルジョ
ンを製造する方法にも関する。

【００１０】本発明は、脱水により改良された耐煙性お
よび耐火性を有するエラストマーを形成する水性シリコ
ーンエマルジョンであって、（Ａ）（ｉ）ジオルガノシ
ロキサンポリマー１００重量部および（ｉｉ）一般式：
Ｒ₃ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_m（ＲＳｉ（ＯＮＲ’₂ ）
Ｏ）_n ＳｉＲ₃ により表される線状アミノオキシ官能シ
ロキサン、一般式：（Ｒ₂ ＳｉＯ）_p （ＲＳｉ（ＯＮ
Ｒ’₂ ）Ｏ）_q により表される環状アミノオキシ官能シ
ロキサン、一般式：Ｒ_c Ｓｉ（ＯＮＲ’₂ ）_4-c により
表されるアミノオキシ官能シランおよびそれらの部分加
水分解生成物から選ばれる架橋剤であって、前記式中、
Ｒが炭素原子数１〜８の同じまたは異なるアルキル基で
あり、Ｒ’が炭素原子数１〜８の同じまたは異なるアル
キル基であり、ｍが１〜２０の整数であり、ｎが３〜７
の整数であり、ｐが０〜４の整数であり、ｑが３〜７の
整数であり、ｐ＋ｑが３〜７の整数であり、そしてｃが
０または１である架橋剤０．１〜２０重量部を含む構成
材料から形成された生成物を含む分散相； （Ｂ）水５０〜３００重量部； （Ｃ）アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤か
らなる群から選ばれる界面活性剤０．５〜１０重量部；
ならびに （Ｄ）アルミニウム三水和物、ヒュームド二酸化チタ
ン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウムおよびセラミック充
填剤からなる群から選ばれる充填剤６０〜１２０重量部
を含み、２４℃かつ２．５ｒｐｍで測定される粘度が１
０，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓである水性シリ
コーンエマルジョンに関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】成分（Ａ）は、（ｉ）ジオルガノ
シロキサンポリマーおよび（ｉｉ）架橋剤を含む構成材
料から形成される生成物を含む分散相を含む。本明細書
で使用する「ジオルガノシロキサンポリマー」なる用語
は、種々の種類のシロキサンポリマーの混合物を含むシ
ロキサン組成物、ならびにただ１種のシロキサンポリマ
ーを含む組成物を包含する。前記ジオルガノシロキサン
ポリマーは、ホモポリマー、コポリマーおよびターポリ
マーであってもよい。さらに、前記用語は別の種類の分
子、例えば長鎖線状または分枝状分子および短鎖線状ま
たは分枝状分子を包含する。

【００１２】前記ジオルガノシロキサンポリマーの粘度
は、２５℃で５，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの
範囲内、好ましくは２５℃で１０，０００〜１００，０
００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるべきであるが、溶剤、希
釈またはポリマーの配合を用いて粘度を調節する場合に
は、高分子量ポリマーを使用することができる。

【００１３】前記ジオルガノシロキサンポリマーの好ま
しい有機基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニ
ル基、フェニル基および３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基のような炭素原子数１〜６の置換または非置換炭
化水素基である。最も好ましい有機基はメチルである。

【００１４】前記ジオルガノシロキサンポリマーは、シ
ラノール基により末端ブロックされたものであるか、ま
たはトリメチルシロキシ基により部分的に末端ブロック
され、かつ、シラノール基により部分的に末端ブロック
されたものである。シラノールにより末端ブロックされ
たジオルガノシロキサンポリマーが最も好ましい。

【００１５】「ジオルガノシロキサンポリマー」なる用
語に包含され、本発明において使用される組成物は、当
該技術分野において周知であり、市販入手可能なもので
あるかまたは周知の技術により製造できるものである。

【００１６】前記架橋剤は、一般式：Ｒ₃ ＳｉＯ（Ｒ₂
ＳｉＯ）_m （ＲＳｉ（ＯＮＲ’₂ ）Ｏ）_n ＳｉＲ₃ によ
り表される線状アミノオキシ官能シロキサン、一般式：
（Ｒ ₂ ＳｉＯ）_p （ＲＳｉ（ＯＮＲ’₂ ）Ｏ）_q により
表される環状アミノオキシ官能シロキサン、一般式：Ｒ
_c Ｓｉ（ＯＮＲ’₂ ）_4-c により表されるアミノオキシ
官能シランおよびそれらの部分加水分解生成物から選ば
れる．

【００１７】上記式中、ＲおよびＲ’は炭素原子数１〜
８の各々同じまたは異なるアルキル基である。Ｒおよび
Ｒ’の例には、メチル、エチル、プロピル、ヘキシルま
たはオクチルが含まれる。ＲおよびＲ’は好ましくはメ
チルまたはエチルである。Ｒはより好ましくはメチルで
あり、Ｒ’はより好ましくはエチルである。

【００１８】上記式中、ｍは１〜２０の整数であり、ｎ
は３〜７の整数であり、ｐは０〜４の整数であり、ｑは
３〜７の整数であり、ｐ＋ｑは３〜７の整数であり、そ
してｃは０または１である。

【００１９】上記環状および線状アミノオキシ官能シロ
キサンならびにアミノオキシ官能シランの各々は、水性
シリコーンエマルジョン中である程度加水分解してよ
く、それらの加水分解生成物も水性シリコーンエマルジ
ョン中に含まれる。

【００２０】アミノオキシ官能シランの例には、ＭｅＳ
ｉ（ＯＮＥｔ₂ ）₃ およびＥｔＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）
₃ （式中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチルである。）が含
まれる。

【００２１】環状アミノオキシ官能シロキサンの例に
は、（ＭｅＥｔＳｉＯ）₂ （ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）
Ｏ）₃ 、（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₂ （ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）
Ｏ）₃ 、（ＭｅＥｔＳｉＯ）₂ （ＭｅＳｉ（ＯＮＥ
ｔ₂ ）Ｏ）₄ 、（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ ₂ ）Ｏ）₅ および
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）₄ （式
中、Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエチルである。）が含
まれる。

【００２２】線状アミノオキシ官能シロキサンの例に
は、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₃（ＭｅＳｉ（ＯＮ
Ｅｔ₂ ）Ｏ）₅ ＳｉＭｅ₃ 、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓｉ
Ｏ）₄（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）₅ ＳｉＭｅ₃ 、Ｍ
ｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₅（ＭｅＳｉ（ＯＮＥ
ｔ₂ ）Ｏ）₃ ＳｉＭｅ₃ およびＭｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓ
ｉＯ）₃ （ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）₇ ＳｉＭｅ
₃ （式中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチルである）が含ま
れる。

【００２３】好ましい架橋剤は環状および線状アミノオ
キシ官能シロキサンであり、（ＭｅＥｔＳｉＯ）₂ （Ｍ
ｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）₃ およびＭｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ
₂ ＳｉＯ）₃ （ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）₅ ＳｉＭｅ
₃ がより好ましく、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
₃ （ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）₅ ＳｉＭｅ₃ が最も好
ましい。各場合にＭｅはメチル、Ｅｔはエチルである。

【００２４】概して、前記架橋剤は、ジオルガノシロキ
サンポリマー１００重量部に基づいて０．１〜２０重量
部の量で加えられる。好ましくはジオルガノシロキサン
ポリマー１００重量部に基づいて２〜５重量部の量で加
えられる。前記架橋剤は単一化学種としてまたは２種以
上の異なる化学種の混合物として加えられてよい。

【００２５】任意成分は、無反応性の低分子量ポリジメ
チルシロキサン（ＰＤＭＳ）、混和性有機可塑剤および
式：Ｒ''₂ ＳｉＸ₂ により表される連鎖延長剤から選ば
れる軟化剤である。本明細書で用いる場合に、軟化剤な
る用語は、当該エマルジョンに添加された場合に、脱水
により形成されたシリコーンエラストマーのモジュラス
を低下させるのに役立つ成分を意味する。

【００２６】前記無反応性の低分子量ＰＤＭＳには、１
０００ＭＰａ・ｓ以下の粘度を有するＰＤＭＳが含まれ
る。本明細書で用いる場合に、「無反応性」なる用語は
トリメチルシリル末端ＰＤＭＳを包含する。

【００２７】混和性有機可塑剤には、Eastman Chemical
により供給されているTexanol （商標）のようなエステ
ルアルコール、Bayer により供給されているトリオクチ
ルホスフェート、Amoco Chemical Companyにより供給さ
れているPanalane（商標）またはIndopol （商標）のよ
うな低分子量ポリブテン、ならびにMobil Chemical Com
panyにより供給されているジメチルメチルホスホネー
ト、ジエチルエチルホスホネートおよびジブチルブチル
ホスホネートのようなジアルキルアルキルホスホネート
が含まれる。

【００２８】連鎖延長剤Ｒ''₂ ＳｉＸ₂ に関し、Ｒ''は
メチル、エチル、プロピル、ビニルおよびフェニルのよ
うな炭素原子数１〜８の一価炭化水素基から独立に選ば
れる。好ましくはＲ''は炭素原子数１〜６の一価炭化水
素基から独立に選ばれる。最も好ましくはＲ''はメチル
基である。

【００２９】Ｘは加水分解可能な基である。加水分解可
能な基には、室温で水により加水分解されるケイ素に結
合した任意の基が含まれる。適切な加水分解可能な基に
は、限定するわけではないが、水素；塩素、臭素、フッ
素またはヨウ素のようなハロゲン原子；Ｔがメチル、エ
チル、イソプロピル、オクタデシル、アリル、ヘキセニ
ル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、β−フェニ
ルエーテル、２−クロロエチル、クロロフェニル、３，
３，３−トリフルオロプロピルまたはブロモシクロヘキ
シルのような炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基で
ある場合に、式：−ＯＴにより表される基；２−メトキ
シエチル、２−エトキシイソプロピル、２−ブトキシイ
ソブチル、ｐ−メトキシフェニルまたは−（ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ）₂ＣＨ₃ のような任意の炭化水素エーテル基；ア
セチル、プロピオニル、ベンゾイル、シクロヘキソイ
ル、アクリルイル、メタクリルイル、ステアリル、ナフ
トイル、トリフルオロアセチル、クロロベンゾイルまた
はブロモプロピオニルのような任意のアシル基；アセト
キシ、ベンゾイルオキシ、プロピオンオキシまたはアク
リルオキシのような任意のアシルオキシ基；またはＮＨ
₂ 、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、エチルメチルア
ミノ、ジフェニルアミノ、メチルフェニルアミノまたは
ジシクロヘキシルアミノのような任意のアミノ基が含ま
れる。Ｘは、式：−ＯＮＴ₂ または−ＯＮＴ’（式中、
Ｔは上記定義の通りであり、Ｔ’は両方の結合価が窒素
に結合している任意の二価炭化水素基、例えばヘキシレ
ン、ペンチレンまたはオクチレンである。）により表さ
れる任意のアミノオキシ基；式：−ＯＮ＝ＣＴ₂ または
−ＯＮ＝ＣＴ’（式中、ＴおよびＴ’は上記定義の通り
である。）により表される任意のケトキシム；式：−Ｎ
（Ｔ）ＣＯＮＴ''₂ （式中、Ｔは上記定義の通りであ
り、Ｔ''はＨまたはＴ基のいずれかである。）により表
されるウレイド基；式：−ＯＯＣＮＴＴ''（式中、Ｔお
よびＴ''は上記定義の通りである。）により表されるカ
ルバメート基；または式：−ＮＴＣ＝Ｏ（Ｔ''）（式
中、ＴおよびＴ''は上記定義の通りである．）により表
されるカルボン酸アミド基であることもできる。Ｘはス
ルフェート基または式：−ＯＳＯ₂ （ＯＴ）（式中、Ｔ
は上記定義の通りである。）により表される硫酸エステ
ル基；シアノ基；イソシアネート基；およびホスフェー
ト基または式：−ＯＰＯ（ＯＴ）₂（式中、Ｔは上記定
義の通りである。）により表されるリン酸エステル基で
あることもできる。

【００３０】軟化剤は脱水により形成されるシリコーン
エラストマーのモジュラスに対して永久的な作用を及ぼ
すために、連鎖延長剤は好ましい軟化剤である。好まし
い連鎖延長剤はＲ''₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 、Ｒ''₂ Ｓｉ
（ＯＯＣＭｅ）₂ 、Ｒ''₂ Ｓｉ（ＯＮＥｔ₂ ）₂ 、
（Ｒ''Ｓｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）₂ （Ｒ''₂ ＳｉＯ）_z お
よびＲ''₂ Ｓｉ（ＮＲ''Ｃ（Ｏ）Ｒ''）₂ である。より
好ましい連鎖延長剤はＭｅ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 、Ｍｅ₂
Ｓｉ（ＯＯＣＭｅ）₂ 、（Ｒ''Ｓｉ（ＯＮＥｔ₂ ）Ｏ）
₂ （ＭｅＥｔＳｉＯ）₂ およびＭｅＶｉＳｉ（ＮＭｅＣ
（Ｏ）Ｍｅ）₂ である。最も好ましい連鎖延長剤はＭｅ
₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 、Ｍｅ₂ Ｓｉ（ＯＯＣＭｅ）₂ およ
びＭｅＶｉＳｉ（ＮＭｅＣ（Ｏ）Ｍｅ）₂ である。先に
用いたように、Ｒ''はアルキル基またはアルケニル基か
ら独立に選ばれ、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｖｉは
ビニル、Ｚは２または３である。

【００３１】軟化剤は、ジオルガノシロキサンポリマー
１００重量部に基づいて３０重量部以下の量で添加する
ことができる。好ましくはジオルガノシロキサンポリマ
ー１００重量部に基づいて０．５〜２０重量部が使用さ
れる。より好ましくはジオルガノシロキサンポリマー１
００重量部に基づいて０．５〜２重量部が使用される。
前記軟化剤は、単一化学種としてまたは２種以上の異な
る化学種の混合物として添加されてよい。

【００３２】前記ジオルガノシロキサンと架橋剤は反応
して生成物を形成する。好ましい態様においてこの生成
物は更に軟化剤を含む。より好ましい態様において、ジ
オルガノシロキサンポリマー、架橋剤および連鎖延長剤
が反応して生成物を形成する。後者の反応により当該エ
マルジョンを乾燥させた場合にモジュラスが低いシリコ
ーンエラストマーが形成されるために、後者の反応が好
ましい。このモジュラスの低下によって、当該シリコー
ンエラストマーが建造物中の開口部をシールする場合に
有用であり得る高められた移動能を有する硬化シリコー
ンエラストマーが提供される。

【００３３】架橋触媒は、本発明において有用な架橋剤
には必要ではないが、実験条件に依存して１種の架橋触
媒を使用することが望ましい。例えば、連鎖延長剤の反
応性を増加させるために縮合触媒を使用することが望ま
しいことがある。適切な架橋触媒の例には、トリエチル
アミン、酢酸ならびにオクタン酸第一錫、ジブチル錫ジ
ラウレートおよびジオクチル錫ジラウレートのような錫
化合物が含まれる。

【００３４】成分（Ｂ）は水である。当該シリコーンエ
マルジョンは、ジオルガノシロキサンポリマーと架橋剤
の架橋生成物が分散相を構成し、水が連続相を構成する
ような水中油滴型エマルジョンの形態にある。水はジオ
ルガノシロキサンポリマー１００重量部に基づいて通常
５０〜３００重量部の量で存在する。好ましくは、水は
ジオルガノシロキサンポリマー１００重量部に基づいて
７０〜２００重量部の量で存在する。

【００３５】成分（Ｃ）はアニオン界面活性剤および非
イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤である。「界
面活性剤」なる用語は、界面活性を有する薬剤を意味す
る。本発明の水性分散液に任意の通常のアニオンもしく
は非イオン界面活性剤またはをそれらの混合物を使用す
ることができる。そのような界面活性剤は当該技術分野
において周知であり、MacNair-Dorland Company, New Y
ork により出版されたJ. W. McCutcheonによる「Synthe
tic Detergents」により完全に列挙されているものを見
出すことができる。

【００３６】アニオン界面活性剤の具体例には、長鎖ア
ルキル硫酸および長鎖アルキルスルホン酸ならびに長鎖
アルコールのアルキレンオキシド縮合物、脂肪酸等のア
ルカリ金属塩およびアンモニウム塩が含まれる。特定例
にはドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムラウリ
ルスルフェートおよびナトリウムジオクチルスルホスク
シネートがある。

【００３７】非イオン界面活性剤の具体例には、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル、ポリオキシアルキレンエステ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、
エトキシル化アミド、エトキシル化シロキサン、プロピ
レンオキシドおよびエチレンオキシドのブロックコポリ
マー等が含まれる。特定例には、エトキシル化トリメチ
ルノナノール、およびヘプタメチルトリシロキサンとエ
トキシル化アリルアルコールのシリコーングリコールヒ
ドロシリル化生成物がある。

【００３８】非イオン界面活性剤が好ましく、エトキシ
ル化トリメチルノナノール、およびヘプタメチルトリシ
ロキサンとエトキシル化アリルアルコールのシリコーン
グリコールヒドロシリル化生成物がより好ましい。

【００３９】概して、使用される界面活性剤の量は、当
該シリコーンエマルジョンの分散相を安定化する量であ
るべきである。ジオルガノシロキサンポリマー１００重
量部に基づいて０．５〜１０重量部の量が十分であろ
う。好ましくは界面活性剤はジオルガノシロキサン１０
０重量部に基づいて２〜６重量部の量で存在する。界面
活性剤は単一化学種としてまたは２種以上の化学種の混
合物として添加することができる。

【００４０】成分（Ｄ）は、アルミニウム三水和物、ヒ
ュームド二酸化チタン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム
および炭化ケイ素のようなセラミック充填剤からなる群
から選ばれる充填剤である。アルミニウム三水和物（Ａ
ＴＨ）およびヒュームド二酸化チタンが好ましい充填剤
である。充填剤は単一の化学種としてまたは２種以上の
化学種の混合物として添加することができる。妥当なコ
ストで最適な耐煙性および耐火性を得るために、ＡＴＨ
とヒュームド二酸化チタンの混合物を添加することがよ
り好ましい。

【００４１】概して、充填剤はジオルガノシロキサン１
００重量部に基づいて６０〜１２０重量部の量で添加さ
れてよい。好ましくは充填剤はジオルガノシロキサン１
００重量部に基づいて７０〜９０重量部の量で添加され
る。より好ましくはＡＴＨとヒュームド二酸化チタンの
混合物は、充填剤の１０重量％以下がヒュームド二酸化
チタンであるように使用される。５〜７重量％のヒュー
ムド二酸化チタンが最も好ましい。

【００４２】ある理論に束縛されるわけではないが、本
発明者等はこれらの充填剤は、上記量で、脱水により形
成されるシリコーンエラストマーの耐煙性および耐火性
を改良すると信じる。

【００４３】当該シリコーンエマルジョンの粘度は、AS
TM法D2196-86「回転式（ブルックフィールド）粘度計に
よる非ニュートン材料の流動学的性質に関する標準試験
方法（Standard Test Method for Rheological Propert
ies of Non-Newtonian Materials by Rotational（Broo
kfield）Viscometer）」に従って２４℃かつ２．５ｒｐ
ｍで測定される１０，０００〜１２０，０００ｍＰａ・
ｓの範囲にわたり得る。好ましくは前記粘度は２４℃か
つ２．５ｒｐｍで測定される２０，０００〜８０，００
０ｍＰａ・ｓの範囲にわたる。この範囲の粘度によっ
て、当該シリコーンエマルジョンをブラシ、ローラー、
吹付け等により支持体に適用することができる。当該シ
リコーンエマルジョンにとって最も好ましい粘度は２４
℃かつ２．５ｒｐｍで測定される３０，０００〜５０，
０００ｍＰａ・ｓである。

【００４４】当該シリコーンエマルジョンが疑似塑性流
動性または剪断減粘性を示すことが好ましい。このこと
は本質において、当該シリコーンエマルジョンが吹付適
用による噴霧の際に起こるような高剪断で低粘度を有
し、そして低剪断でかなり高い粘度を有することを意味
する。この疑似塑性流動性によって、吹付けによるコー
ティングの適用が容易になる。コーティングは、当該コ
ーティングが任意の支持体中に浸透しないように急速に
増粘する薄い層で適用されても、垂れない厚い層で適用
されてもよい。

【００４５】当該シリコーンエマルジョンの全固形分が
４０〜７０％の範囲にわたることも好ましく、６０〜７
０％がより好ましい。本明細書において「全固形分」な
る用語は、当該エマルジョンを１５０℃に１時間暴露し
た後に残存する固形分を意味する。

【００４６】接着促進剤、顔料、安定剤、脱泡剤および
現場強化用樹脂（in situ reinforcement resin ）を含
む任意成分を当該シリコーンエマルジョンに加えてもよ
い。

【００４７】当該水性シリコーンエマルジョンは、米国
特許第２，８９１，９２０号、第３，２９４，７２５
号、第３，３５５，４０６号、第３，３６０，４９１号
および第３，６９７，４６９号明細書に記載されている
エマルジョン重合方法によるような当該技術分野におい
て周知の方法によって製造することができる。水性シリ
コーンエマルジョンを製造するための他の方法は、米国
特許第４，１７７，１７７号および係属中である１９９
５年４月２７日に出願された米国特許出願第４３００４
７号、１９９５年４月２７日に出願された米国特許出願
第４３０７７６号および１９９５年４月２７日に出願さ
れた米国特許出願第４３０７７２号明細書に記載されて
いるように予備形成されたジオルガノシロキサンポリマ
ーを乳化させることによる方法である。

【００４８】エマルジョン重合によると、アニオン界面
活性剤もしくは非イオン界面活性剤またはそれらの混合
物により環状または線状シロキサンオリゴマーが水中に
分散され、予備混合物が形成される。次いで水性相と１
００〜５０００ｎｍの間の粒度を有するシロキサンオリ
ゴマーの液滴を含む分散相とを含むエマルジョンが形成
されるまで、高剪断で前記予備混合物が混合される。乳
化前または乳化が完了した後に前記予備混合物に乳化重
合を触媒する酸または塩基を添加してよい。代わりに、
米国特許第３，６９７，４６９号明細書に記載されてい
るようなイオン交換法を用いて界面活性剤をその酸また
は塩基の形態に転化させてよい。重合は室温で十分に進
行するが、重合を高温で実施してもよく、好ましい温度
範囲は２５〜８０℃である。重合時間は温度およびポリ
マーの所望の分子量に依存して概して１〜２４時間であ
る。ジオルガノシロキサンポリマーが所望の分子量に達
した後、エマルジョンを中和することにより重合は停止
される。架橋剤および所望であれば架橋触媒または軟化
剤を乳化前または重合中に添加することができる。好ま
しくは架橋剤および所望であれば架橋触媒は、重合が完
了した後にエマルジョンに添加される。この場合に、架
橋剤は、水から分散相に移動することができ、かつ、そ
の反応性を保持することができるものでなくてはならな
い。

【００４９】充填剤は、乳化前または重合中に添加する
ことができる。好ましくは充填剤は架橋が完了した後に
エマルジョンに添加される。より好ましくは加工の容易
さのために、充填剤は水および界面活性剤と予備混合さ
れ、次いで架橋したエマルジョンがこの分散液に添加さ
れる。

【００５０】接着促進剤、顔料、安定剤、現場強化用樹
脂および脱泡剤のような他の任意成分はいつ添加されて
もよい。

【００５１】直接乳化によると、ジオルガノシロキサン
ポリマー、界面活性剤および水を含有する混合物が１０
〜７０℃で形成され、次いで十分な時間を要して十分な
剪断により混合することによって乳化される。本発明に
対し、アニオンまたは非イオン界面活性剤が１種でまた
は混合物として使用される。この方法において有用なジ
オルガノシロキサンポリマーは５０００ｍＰａ・ｓを超
えかつ５００，０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する
が、溶剤を用いるかまたは希釈もしくはポリマーの配合
により粘度が調節される場合には、より高い分子量のポ
リマーを使用することができる。乳化前または乳化後に
前記架橋剤および所望であれば架橋触媒または軟化剤を
添加することができる。好ましくは架橋剤および所望で
あれば架橋触媒は乳化後に添加される。この場合に、架
橋剤は、水から分散相に移動することができ、かつ、そ
の反応性を維持することができるものでなくてはならな
い。軟化剤は好ましくは乳化前に添加される。

【００５２】乳化前または架橋前に充填剤を添加するこ
とができる。好ましくは充填剤は架橋が完了した後にエ
マルジョンに添加される。より好ましくは加工の容易さ
のために、充填剤は水および界面活性剤と予備混合さ
れ、次いで架橋したエマルジョンがこの分散液に添加さ
れる。

【００５３】低いポリマー固形分が望ましい場合には、
追加量の水が当該方法の任意の工程で添加されてもよ
い。接着促進剤、顔料、安定剤、現場強化用樹脂および
脱泡剤のような他の成分も当該方法の任意の工程で添加
されてよい。

【００５４】本発明の霧化しうるシリコーンエマルジョ
ンは硬化して改良された耐煙性および耐火性を有するエ
ラストマーとなる。

【００５５】例示のために以下の実施例を示す。この実
施例は特許請求の範囲に記載の本発明の限定するもので
あると解釈されるべきではない。

【００５６】ASTM C661 「デュロメーターによるエラス
トマー型シーラントの押込硬度（Indentation Hardness
of Elastomeric-Type Sealants by Means of a Durome
ter)（Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubbers
and Thermoplastic Elastomers-Tension）」に記載の方
法によりデュロメーター結果を得た。引張りおよび伸び
の結果は、１．２７ｍｍに等しいＬ寸法（L dimension)
を有するダンベル状試験片を用いてASTM D412 「加硫ゴ
ムおよび熱可塑性ゴムならびに熱可塑性エラストマー−
引張応力」に記載されている方法により得た。

【００５７】

【実施例】実施例１ １０リットルトゥレロ（Turello ）ポットに、１２，０
００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１５％トリメチルシロキ
シ末端キャップされ、かつ、８５％シラノール末端キャ
ップされたポリジメチルシロキサン５０００ｇ、１００
ｇの（Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₃ （Ｍｅ（ＯＮ
（エチル）₂ ）ＳｉＯ）₅ ＳｉＭｅ₃ ）（式中、Ｍｅは
メチルである。）（ＡＯＰＳ）、１００ｇのメチルトリ
メトキシシラン（ＭＴＭ）および３．８ｇの氷酢酸と予
備混合された５０ｇの（ＭｅＯ）₂ＭｅＳｉＯ（Ｍｅ₂
ＳｉＯ）_n Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ ＮＨ₂ （式中、ｎは６〜１２であり、Ｍｅは
メチルである。）（ＡＡＰＳ）を装入した。前記ポット
を２００ｒｐｍで２分間攪拌し、均質混合物を得た。こ
の混合物に、１５０ｇのTergitol（商標）TMN-10（エト
キシル化トリメチルノナノール、ＨＬＢ＝１６．１）界
面活性剤および１５０ｇの水を加えた。この混合物を１
６００ｒｐｍで３分間攪拌した。透明な非流動性ゲルが
形成された。水１０００ｇを攪拌したポットに３分間に
わたって加えることによりこのゲルを更に希釈した。減
圧下でこの材料を脱気し、固形分８０％の乳白色シリコ
ーンエマルジョン約６．５リットルを得た。

【００５８】実施例２ １０リットルトゥレロポットに、１２，０００ｍＰａ・
ｓの粘度を有する１５％トリメチルシロキシ末端キャッ
プされ、かつ、８５％シラノール末端キャップされたポ
リジメチルシロキサン５０００ｇ、１００ｇのＡＯＰ
Ｓ、１００ｇＭＴＭ、５０ｇのＡＡＰＳおよび３．８ｇ
の氷酢酸を装入した。前記ポットを２００ｒｐｍで２分
間攪拌し、均質混合物を得た。この混合物に、ヘプタメ
チルトリシロキサンとエトキシル化アリルアルコールの
シリコーングリコールヒドロシリル化生成物１５０ｇお
よび水１５０ｇを加えた。この混合物を１６００ｒｐｍ
で３分間攪拌すると透明な非流動性ゲルが形成された。
攪拌を続けながら３分間にわたって１０００ｇの水を添
加することによりこのゲルを希釈し、固形分８０．８％
の架橋シリコーンエマルジョンとした。

【００５９】実施例３ ３００リットルトゥレロポットに、５０，０００ｍＰａ
・ｓの粘度を有するシラノール末端がキャップされたポ
リジメチルシロキサン１９９ｋｇおよび４．５ｋｇのＡ
ＯＰＳを装入した。この混合物を１分間混合し、そして
５ｋｇの水により希釈されたTergitol（商標）TMN-10界
面活性剤６．３ｋｇの混合物を攪拌のもと２分間にわた
って加えた。この結果、透明な非流動性ゲルが得られ
た。４１ｋｇの水を添加することによりこのゲルを固形
分７９．４％に希釈し、乳白色の架橋シリコーンエマル
ジョン約２４６リットルを得た。

【００６０】実施例４ ３００リットルトゥレロポットに、５０，０００ｍＰａ
・ｓの粘度を有するシラノール末端がキャップされたポ
リジメチルシロキサン１６０ｋｇ、３．１ｋｇのＡＯＰ
Ｓ、２．４ｋｇのＭＴＭおよび０．０９ｋｇの氷酢酸と
予備混合された１．１ｋｇのＡＡＰＳを装入した。この
混合物を１分間攪拌し、そして攪拌を続けながら３．６
ｋｇの水により希釈されたTergitol（商標）TMN-10界面
活性剤４．５ｋｇを徐々に加えた。この結果、透明な非
流動性ゲルが得られ、これを２１．８ｋｇの水により更
に希釈して乳白色のエマルジョンを得た。この架橋した
ＰＤＭＳエマルジョンに１００ｍＰａ・ｓのＭｅ₃ Ｓｉ
（ＯＳｉＭｅ₂ ）_n ＯＳｉＭｅ₃ （ｎ＝約４０）３．２
ｋｇを加え、固形分８４％の架橋シリコーンエマルジョ
ン約２０４リットルを得た。

【００６１】実施例５ １０リットルトゥレロポットに、５０，０００ｍＰａ・
ｓの粘度を有するシラノール末端がキャップされたポリ
ジメチルシロキサン５０００ｇと、１００ｇのＡＯＰＳ
と、７０ｇのＭＴＭ、４３ｇの（Ｍｅ）₂ Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₂ （ＤＭＤＭ）および４３ｇのTexanol （商標）エ
ステルアルコールからなる予備混合物と、３４．１ｇの
ＡＡＰＳおよび１．９ｇの氷酢酸とを装入した。前記ポ
ットを２００ｒｐｍで２分間攪拌し、均質混合物を得
た。この混合物に１６６．７ｇのTergitol（商標）TMN-
10および１３３．３ｇの水を加えた。この混合物を１６
００ｒｐｍで３分間攪拌すると透明な非流動性ゲルが形
成された。攪拌されたポットに３分間にわたって６００
ｇの水を加えることによりこのゲルをさらに希釈した。
この材料を減圧下で脱気し、固形分８３．８％の乳白色
架橋シリコーンエマルジョン約６．５リットルを得た。

【００６２】実施例６ １０リットルトゥレロポットに、実施例２において調製
された架橋シリコーンエマルジョン１７１５．２ｇを装
入した。これに８５０ｇの水および４９．８ｇのJohncr
yl 61LV （水溶性重合体アクリル樹脂）を加えた。均質
になるまでこの混合物を約２分間攪拌し、攪拌を続けな
がら１７６７．１ｇのHydral 710（粒度１ミクロンのア
ルミニウム三水和物）（ＡＴＨ）を振りかけた。この混
合物を２０００ｒｐｍで２０分間攪拌してＡＴＨを分散
させた。１５３．２ｇの水を加えることによりこの組成
物を全固形分７０％に希釈し、そして減圧下で脱気し、
ＡＴＨ充填剤入りコーティング約４リットルを得た。

【００６３】このコーティングをガラス上にキャスト
し、一晩乾燥させると不粘着性エラストマーが形成され
た。このエラストマーを２００℃で１週間ベーキングす
ると、このエラストマーはガラスに凝集接着し、そして
重量損失がわずかに３．９１％であることが分かった。

【００６４】実施例７ １０リットルトゥレロポットに、２１２２．６ｇの水お
よび１５２．５ｇのJohncryl 61LV （水溶性重合体アク
リル樹脂）を装入した。均質になるまでこの混合物を攪
拌し、２６３５．４ｇのHydral 710（ＡＴＨ）を加え
た。この混合物を８００ｒｐｍで１０分間攪拌してＡＴ
Ｈを分散させ、２６．５８ｇのW7114 ブラック（水およ
び界面活性剤中に黒色酸化鉄（５５％）が存在する分散
液）を加えた。攪拌を２分間続け、実施例１に記載した
シリコーンエマルジョン３２０８．５１ｇを加えた。こ
の混合物を８００ｒｐｍで３分間攪拌し、５ｇのNalco
2311（鉱油ベースの脱泡剤）を加えた。減圧下で試料を
脱気し、２００ミクロンのフィルターバッグに通して濾
過し、固形分６５％のコーティング約８リットルを得
た。

【００６５】このコーティングを、０．６３５ｃｍのナ
ップローラー（nap roller）を使用し、３枚の０．６３
５ｃｍ×６１ｃｍ×２４４ｃｍのスターリン板（sterli
ng board）に適用した。コーティングは２層の被膜で厚
さ０．２５ｍｍで適用された。コーティングを１週間乾
燥させ、前記板をASTM試験方法E84-95「建材の表面燃焼
性に関する標準試験方法（Standard Test Method for S
urface Burning Characteristics of Building Materia
ls）」に従って試験するためにアンダーライター実験室
に送った。前記E-84試験の結果は、発煙については５０
未満であり、そして延焼については２５未満であった
（乾燥レッドオーク材＝１００）。

【００６６】実施例８ １０リットルトゥレロポットに、１９４８．６ｇの水お
よび１５８．６ｇのJohncryl 61LV を装入した。均質に
なるまでこの混合物を攪拌し、２６９６．９６ｇのHydr
al 710（ＡＴＨ）を加えた。この混合物を８００ｒｐｍ
で１０分間攪拌してＡＴＨを分散させ、６６．４ｇのW3
041 レッド（水および界面活性剤中に赤色酸化鉄（６８
％）が存在する分散液）を加えた。攪拌を２分間続け、
実施例２に記載したシリコーンエマルジョン３３２５．
２ｇを加えた。この混合物を８００ｒｐｍで３分間攪拌
し、５．３９ｇのNalco 2311（鉱油ベースの脱泡剤）を
加えた。減圧下で試料を脱気し、２００ミクロンのフィ
ルターバッグに通して濾過し、固形分６７％のコーティ
ング約８リットルを得た。

【００６７】このコーティングを、０．６３５ｃｍのナ
ップローラーを使用し、３枚の０．６３５ｃｍ×６１ｃ
ｍ×２４４ｃｍのスターリン板に適用した。コーティン
グは２層の被膜で厚さ０．２５ｍｍで適用された。コー
ティングを１週間乾燥させ、前記板をASTM試験方法E84-
95「建材の表面燃焼性に関する標準試験方法」に従って
試験するためにアンダーライター実験室に送った。前記
E-84試験の結果は、発煙については５０未満であり、そ
して延焼については２５未満であった（乾燥レッドオー
ク材＝１００）。

【００６８】実施例９ 表１に記載の配合を有する３種のコーティングを調製し
た。１０リットルトゥレロポットに、記載した量の水、
Tergitol TMN-6（エトキシル化トリメチルノナノール界
面活性剤、ＨＬＢ＝１１．７）およびTergitol TMN-10
を装入することにより試料を調製した。攪拌（６００ｒ
ｐｍ）を開始し、所望の顔料（Hydral 710および／また
はDegussa P-25 TiO₂ ）を振りかけた。次いで記載した
エマルジョンと混合物を均質になるまで攪拌するだけで
なく着色剤を加えた。必要であれば、次にNalco 2311脱
泡剤だけでなくNalco 1115を加えた。減圧下で試料を脱
気して気泡を除去し、そして２００ミクロンフィルター
バッグを使用して濾過した。

【００６９】

【表１】

【００７０】上記３種のコーティングを０．７５ｍｍス
ラブとしてキャストし、デュロメーター、室温で２週間
乾燥後に引張りおよび伸びについて試験した。表２を参
照されたい。

【００７１】

【表２】

【００７２】実施例１０ １０リットルトゥレロポットに、２１８９ｇの水、９．
４ｇのTergitol TMN-6および９．４ｇのTergitol TMN-1
0 を装入した。トゥレロ上の掻取り刃を起動させ、２５
２０ｇのHydral 710（ＡＴＨ）を加えた。ＡＴＨを加え
た後、分散器の羽根を起動させ、そして混合物を８００
ｒｐｍで１０分間攪拌した。４．１６ｇのW7114 ブラッ
クおよび１６．７ｇのW1025 イエロー（水および界面活
性剤中に黄色酸化鉄（６２％）が存在する分散液）を加
え、そして更に２分間攪拌を続けた。混合機を停止し、
実施例４に記載した架橋シリコーンエマルジョン３７３
８ｇを加えた。この混合物を掻取り刃および分散器の羽
根により８００ｒｐｍで５分間攪拌し、４．４１ｇのNa
lco 2311脱泡剤を加えた。配合されたコーティングを減
圧下で脱気し、２００ミクロンのフィルターバッグに通
して濾過し、約８リットルのコーティングを得た。

【００７３】２４℃（７５°Ｆ）で＃４スピンドルを使
用するASTM法D2196-86「回転式（ブルックフィルド）粘
度計による非ニュートン材料の流動学的性質に関する標
準試験方法」に従って、ブルックフィールドHATDV-II粘
度計を使用して上記材料のレオロジーを試験した。結果
は表３に示される通りである。

【００７４】

【表３】

【００７５】液体コーティングを厚さ１．２５ｍｍのポ
リエチレン上にキャストした。この材料は乾燥して厚さ
０．７５ｍｍの不粘着性エラストマーを形成した。３０
日間の乾燥時間後、インストロン試験機を使用してショ
アーＡ型硬度、引張り、２００％モジュラスおよび破断
点伸びについて前記エラストマーを試験した。結果は以
下の通りであった。 引張り １１９ｐｓｉ（０．８２ＭＰａ） ショアーＡ型デュロメーター ２５ 破断点伸び １４８５ ２００％モジュラス ５８ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）

【００７６】ASTM法D2243-82に従って凍解安定性につい
てもこの材料を試験すると、１０凍結／解凍サイクル後
になんら凝固はみられなかった。

【００７７】実施例１１ １０リットルトゥレロポットに、２０６９ｇの水、８ｇ
のTergitol TMN-6および８ｇのTergitol TMN-10 を装入
した。トゥレロ上の掻取り刃を起動させ、１６０ｇのヒ
ュームド二酸化チタン（Degussa 製のP-25）および２２
２４ｇのHydral710（ＡＴＨ）を加えた。この添加の
後、分散器の羽根を起動させ、そして混合物を８００ｒ
ｐｍで１０分間攪拌した。８ｇのW7114 ブラックを加
え、そして更に２分間攪拌を続けた。混合機を停止し、
実施例４に記載した架橋シリコーンエマルジョン３５３
８ｇを加えた。この混合物を掻取り刃および分散器の羽
根により８００ｒｐｍで５分間攪拌し、８ｇのNalco 23
11脱泡剤を加えた。配合されたコーティングを減圧下で
脱気し、２００ミクロンのフィルターバッグに通して濾
過し、約８リットルのコーティングを得た。

【００７８】２４℃（７５°Ｆ）で＃４スピンドルを使
用するASTM法D2196-86「回転式（ブルックフィルド）粘
度計による非ニュートン材料の流動学的性質に関する標
準試験方法」に従って、ブルックフィールドHATDV-II粘
度計を使用して上記材料のレオロジーを試験した。結果
は表４に示される通りである。

【００７９】

【表４】

【００８０】液体コーティングを厚さ１．２５ｍｍのポ
リエチレン上にキャストした。この材料は乾燥して厚さ
０．７５ｍｍの不粘着性エラストマーを形成した。３０
日間の乾燥時間後、インストロン試験機を使用してショ
アーＡ型硬度、引張り、２００％モジュラスおよび破断
点伸びについて前記エラストマーを試験した。結果は以
下の通りである。 引張り １１３ｐｓｉ（０．７８ＭＰａ） ショアーＡ型デュロメーター ２４ 破断点伸び １３１０ ２００％モジュラス ５２ｐｓｉ（０．３６ＭＰａ）

【００８１】ASTM法D2243-82「ラテックスおよびエマル
ジョンペイントの耐凍解性に関する標準試験方法（Stan
dard Test Method for Freeze Thaw Resistance of Lat
ex and Emulsion Paints）」に従って凍解安定性につい
てもこの材料を試験すると、１０凍結／解凍サイクル後
になんら凝固はみられなかった。

【００８２】実施例１２ ３００リットルトゥレロポットに、６３．４ｋｇの水、
０．２４ｋｇのTergitol TMN-6および０．２４ｋｇのTe
rgitol TMN-10 を装入した。トゥレロ上の掻取り刃を起
動させ、掻き板により１０分間にわたって次の材料のみ
を装入した：４．９ｋｇDegussa P-25 TiO₂ 、０．２３
ｋｇのW7114 黒色顔料および６８．１ｋｇのHydral 710
（ＡＴＨ）。攪拌機を起動させ、材料を８００ｒｐｍで
１０分間攪拌した。混合機を停止し、前記ポットを取り
出し、そして実施例４に記載したエマルジョン１０８．
３ｋｇを加えた。混合機を再起動させ、均質になるまで
（約１０分間）混合物をブレンドした。０．２３ｋｇの
Nalco 2311脱泡剤を加え、そして減圧下で材料を脱気
し、ドラムから取り出した。

【００８３】コーティングの固形分は、１ｇの試料をア
ルミニウム皿内で１５０℃で９０分間ベーキングするこ
とにより決定した。固形分は６８．５％であった。これ
は６７．０％の理論値と比較的良く一致する。

【００８４】相対湿度５０±５％、２２±２℃で３０日
間の乾燥時間を用いるASTM C794-93に従って、剥離時接
着力について試験した。また１００℃で２４時間加熱し
た後でこれらの試料を試験した。結果は表５に示される
通りである。

【００８５】

【表５】

【００８６】実施例１３ 下記表６に記載の配合を有する８種のエマルジョンを調
製した。各試料に対する一般方法は次の通りである：望
ましい量の５０，０００ｍＰａ・ｓのシラノール末端が
ブロックされたポリジメチルシロキサンポリマーをハウ
スチルドカップ（Hauschild cup ）に装入する。次いで
望ましい量のＡＯＰＳ、ＡＡＰＳおよび氷酢酸を加え、
１２秒間回転させる。次に、ＭＴＭ、ＤＭＤＭおよびTe
xanol エステルアルコールを加え、そしてさらに１２秒
間攪拌する。Tergitol TMN-10 および第１の水を加え、
１２秒間回転させ、透明なゲル相を形成させる。次に、
希釈水を加え、さらに１２秒間回転させ、各々全固形分
が８０％であるエマルジョンを形成させる。

【００８７】

【表６】

【００８８】実施例１４ 次の手順を用いて実施例１３からの８種のエマルジョン
をコーティングとした：次の材料：２０．６ｇの水、
０．１５ｇのTergitol TMN-6、０．１５ｇのTergitol T
MN-10 、１．５９ｇのDegussa P-25、２２．１１ｇのHy
dral 710および０．０７ｇのW7114 ブラックをハウスチ
ルドカップに装入し、そして１２秒間回転させて界面活
性剤および水中に顔料が存在する均質分散液を形成させ
た。これらの分散液の各々に実施例１３からのエマルジ
ョンのうちの１種３５．２８ｇを加えた。すなわちコー
ティング１３−１Ｃはエマルジョン１３−１を使用し
た。これによって、各々６８．５％の全固形分を有する
８種のコーティングが得られ、これらをポリエチレン上
に２５ｍｍのスラブとしてキャストした。被膜を２５±
５℃および相対湿度５０±２％で１４日間乾燥させ、次
いで物理的特性を試験した。結果は表７に示される通り
である。

【００８９】

【表７】

【００９０】実施例１５ ２ガロンステンレススチールポットに２１００ｇのＨＯ
Ｓｉ（Ｍｅ）₂ ［ＯＳｉ（Ｍｅ）₂ ］_n ＯＳｉ（Ｍｅ）
₂ ＯＨ（式中、ｎは４０であり、Ｍｅはメチルであ
る。）、９０ｇのナトリウムラウレルスルフェート、７
７５ｇの脱イオン水および２１ｇのドデシルベンゼンス
ルホン酸を装入した。この材料を３０分間攪拌し、次い
で５０００ｐｓｉでMicrofluidizer（商標）に３回通し
た。得られた水中油滴型エマルジョンは３１６．５ｎｍ
の平均粒度を有していた。このエマルジョンを２５±５
℃および相対湿度５０±２％で一晩静置した。一晩反応
させた後、メタノールを加えることによりエマルジョン
のアリコートを分離させ、油相の粘度は１×１０⁶ ｃｐ
を超えると決定された。残りのエマルジョンの重合を
８．５ｇのジエチルアミンを加えることにより停止さ
せ、全固形分７０％のエマルジョンを得た。

【００９１】実施例１６ １０リットルトゥレロポットに１２８０ｇのNalco 106
0、すなわちNalco Chemical Company製の６０ｎｍコロ
イドシリカを装入した。３００ｒｐｍで攪拌しながら掻
取り刃により次の品目：５９．２ｇのＡＭＰ、５０８．
４ｇのHydral 710（ＡＴＨ）、３３８ｇのW308、２４０
２．４ｇの実施例１５のエマルジョン、１０．９ｇのＮ
−プロピルオルトシリケート（ＭＰＯＳ）および４ｇの
ジオクチル錫ジラウレートを徐々に加えた。前記混合物
を１０分間攪拌して塊のない滑らかな分散液得た。次い
で２１２ｇの水、５３．６ｇのASE-75（Rohm and Haas
Company 製のアクリル系増粘剤）および２２．９ｇのRM
-5（Rohm and Haas Company製のウレタン系増粘剤）を
加えることによりこの混合物を増粘させると全固形分が
５６％の増粘されたコーティングが形成された。このコ
ーティングをポリエチレン上に２．５ｍｍのスラブとし
てキャストした。被膜を２５±５℃および相対湿度５０
±２％で１４日間乾燥させ、次いで物理的特性を試験し
た。結果は以下の通りである： 引張り １．７５ＭＰａ ショアーＡ型デュロメーター １６ 破断点伸び ６２３ ２００％モジュラス ０．６３ＭＰａ

【００９２】この材料をASTM試験方法E84-95「建材の表
面燃焼性に関する標準試験方法」に従う発煙および延焼
試験のためにイリノイ州に所在するアンダーライター実
験室に送った。前記E-84試験の結果は、発煙については
５０を超え、そして延焼については２５未満であった
（乾燥レッドオーク材＝１００）。従って、この材料
は、５０未満の数値を必要とする当該試験の発煙部分に
ついては合格しなかった。充填剤としてシリカを含めた
ことが、この試料が前記E-84試験の発煙部分に合格しな
かったことの一因であると考えられる。

フロントページの続き (72)発明者 アーサー ジェイムス セレピス アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，メイフィールド レーン 312 (72)発明者 アンドレアス トーマス フランツ ウル フ ベルギー国，1420 ブレインエル−アリュ ード，クロス ドゥ バル ドゥ エル エコセイス 30

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ｉ）ジオルガノシロキサンポリ
   マー１００重量部および（ｉｉ）一般式：Ｒ₃ ＳｉＯ
   （Ｒ₂ ＳｉＯ）_m （ＲＳｉ（ＯＮＲ’₂ ）Ｏ） _n ＳｉＲ
   ₃ により表される線状アミノオキシ官能シロキサン、一
   般式：（Ｒ₂ ＳｉＯ）_p （ＲＳｉ（ＯＮＲ’₂ ）Ｏ）_q
   により表される環状アミノオキシ官能シロキサン、一般
   式：Ｒ_c Ｓｉ（ＯＮＲ’₂ ）_4-c により表されるアミノ
   オキシ官能シランおよびそれらの部分加水分解生成物か
   ら選ばれる架橋剤であって、前記式中、Ｒが炭素原子数
   １〜８の同じまたは異なるアルキル基であり、Ｒ’が炭
   素原子数１〜８の同じまたは異なるアルキル基であり、
   ｍが１〜２０の整数であり、ｎが３〜７の整数であり、
   ｐが０〜４の整数であり、ｑが３〜７の整数であり、ｐ
   ＋ｑが３〜７の整数であり、そしてｃが０または１であ
   る架橋剤０．１〜２０重量部を含む構成材料から形成さ
   れた生成物を含む分散相； （Ｂ）水５０〜３００重量部； （Ｃ）アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤か
   らなる群から選ばれる界面活性剤０．５〜１０重量部；
   ならびに （Ｄ）アルミニウム三水和物、ヒュームド二酸化チタ
   ン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウムおよびセラミック充
   填剤からなる群から選ばれる充填剤６０〜１２０重量部
   を含む、脱水によりエラストマーを形成する水性シリコ
   ーンエマルジョンであって、２４℃かつ２．５ｒｐｍで
   測定される粘度が１０，０００〜１２０，０００ｍＰａ
   ・ｓである水性シリコーンエマルジョン。
2. 【請求項２】 （Ａ）（ｉ）ジオルガノシロキサンポリ
   マー１００重量部および（ｉｉ）一般式：Ｒ₃ ＳｉＯ
   （Ｒ₂ ＳｉＯ）_m （ＲＳｉ（ＯＮＲ’₂ ）Ｏ） _n ＳｉＲ
   ₃ により表される線状アミノオキシ官能シロキサン、一
   般式：（Ｒ₂ ＳｉＯ）_p （ＲＳｉ（ＯＮＲ’₂ ）Ｏ）_q
   により表される環状アミノオキシ官能シロキサン、一般
   式：Ｒ_c Ｓｉ（ＯＮＲ’₂ ）_4-c により表されるアミノ
   オキシ官能シランおよびそれらの部分加水分解生成物か
   ら選ばれる架橋剤であって、前記式中、Ｒが炭素原子数
   １〜８の同じまたは異なるアルキル基であり、Ｒ’が炭
   素原子数１〜８の同じまたは異なるアルキル基であり、
   ｍが１〜２０の整数であり、ｎが３〜７の整数であり、
   ｐが０〜４の整数であり、ｑが３〜７の整数であり、ｐ
   ＋ｑが３〜７の整数であり、そしてｃが０または１であ
   る架橋剤０．１〜２０重量部； （Ｂ）水５０〜３００重量部； （Ｃ）アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤か
   らなる群から選ばれる界面活性剤０．５〜１０重量部；
   ならびに （Ｄ）アルミニウム三水和物、ヒュームド二酸化チタ
   ン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウムおよびセラミック充
   填剤からなる群から選ばれる充填剤６０〜１２０重量部
   を含む構成材料を混合する工程を含む、２４℃かつ２．
   ５ｒｐｍで測定される粘度が１０，０００〜１２０，０
   ００ｍＰａ・ｓである水性シリコーンエマルジョンであ
   って、脱水によりエラストマーを形成する水性シリコー
   ンエマルジョンを製造する方法。