JPH10140137A

JPH10140137A - 高耐候性シーリング材組成物

Info

Publication number: JPH10140137A
Application number: JP31310096A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Inukai; 宏犬飼; Koshin Maruyama; 康臣丸山
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1996-11-08
Filing date: 1996-11-08
Publication date: 1998-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】１液型で常温硬化可能であり、かつ耐候性およ
び伸度に優れるシーリング材組成物を提供する。【解決手段】フルオロオレフィン単量体、特定な（メ
タ）アクリル酸エステル単量体、特定なビニルエステル
単量体およびアルコキシシリル基を有する単量体からな
り、ガラス転移温度が１０℃以下の含フッ素共重合体な
らびに両末端にアルコキシシリル基を有するポリオキシ
アルキレンを必須成分とする高耐候性シーリング材組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に優れ、か
つ１液型で常温硬化が可能なシーリング材組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】フッ素樹脂は耐熱性、耐薬品性、耐候
性、撥水性、潤滑性および電気特性に優れていることが
知られており、近年、これらの性質を利用して高耐候性
の塗料およびオーバーレイフィルムなど建築外装分野に
広く使用されるようになった。一方、シーリング材の分
野においては、ポリサルファイド系、ポリウレタン系、
シリコーン系および変成シリコーン系などが知られてい
るが、ポリサルファイド系およびポリウレタン系は柔軟
性および耐候性などが不足し、シリコーン系は低分子量
体のブリードによる汚染が問題となっている。また、変
成シリコーン系は耐候性が不十分であり、シーリング材
としてすべての面で満足できる材料は見出されていな
い。本発明者らは、先に上記問題の解決手段として、フ
ルオロオレフィン、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、ビニルエステルおよびヒドロキシル基またはアルコ
キシル基を有する単量体を主成分とした含フッ素共重合
体からなるシーリング材を提案した（特開平８−１２７
７６５号公報）。しかしながら、このシーリング材にお
いて、ヒドロキシル基を含有する含フッ素共重合体を利
用する場合は、硬化剤として柔軟性イソシアネートを用
いることにより、例えば破断伸度が５００％以上の性能
を有するが、２液型となるため、調合操作が煩雑となる
という問題がある。また、アルコキシシリル基を含有す
る含フッ素共重合体を利用する場合は、１液型で常温硬
化が可能であるが、シーリング材の伸度が充分といえ
ず、伸縮の差が大きな場所には使用することができなか
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１液
型で常温硬化が可能であり、優れた伸度を有する高耐候
性シーリング材組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、フルオロオレフィン単
量体、特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量
体、特定のビニルエステル単量体およびアルコキシシリ
ル基を有する単量体からなる含フッ素共重合体と両末端
にアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレンの
混合物が、長期に渡り優れた耐候性、耐汚染性および高
伸度を有し、かつ１液型で操作性に優れていることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、フルオロオレフィン
単量体：１０〜７０モル％、下記式（１）で表される
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体：１０〜７
０モル％、下記式（２）で表されるビニルエステル単量
体：３〜４０モル％およびアルコキシシリル基を有する
単量体：０．５〜３０モル％からなり、ガラス転移温度
が１０℃以下の含フッ素共重合体ならびに両末端にアル
コキシシリル基を有するポリオキシアルキレンを必須成
分とする高耐候性シーリング材組成物である。ＣＨ₂＝ＣＸＣＯＯＲ（１）（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアル
キル基またはハロゲン含有アルキル基を示し、Ｘは水素
原子またはメチル基を示す）Ｒ¹ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂（２）（式中、Ｒ¹は炭素数２〜２０のアルキル基、シクロア
ルキル基または置換基を有しているか、有していないフ
ェニル基を示す）

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明におけるフルオロオレフィ
ンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ジクロロジ
フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニ
リデン、フッ化ビニルおよびパーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）などが挙げられるが、これらの中でも、
重合性の面よりテトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンが好ま
しく、さらに好ましくはテトラフルオロエチレンおよび
クロロトリフルオロエチレンである。

【０００７】本発明における（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルは、前記式（１）で表される化合物であり、
式（１）においてＲで示されるエステル鎖としては炭素
数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基またはハロ
ゲン含有アルキル基であるが、物性を損なわない範囲で
エステル鎖に酸素、窒素および硫黄などの原子を含んで
も良い。但しこれら原子の割合が多くなると耐候性およ
び耐汚染性などが低下するため、エステル鎖中に５個以
下であることが好ましい。具体的に上記化合物を例示す
るとアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエス
テル、アクリル酸プロピルエステル、アクリル酸ブチル
エステル、アクリル酸イソブチルエステル、アクリル酸
ターシャリブチルエステル、アクリル酸ネオペンチルエ
ステル、アクリル酸エチルヘキシルエステル、アクリル
酸イソデシルエステル、アクリル酸ラウリルエステル、
アクリル酸トリデシルエステル、アクリル酸ステアリル
エステル、アクリル酸シクロヘキシルエステル、アクリ
ル酸イソボルニルエステル、アクリル酸トリシクロデシ
ニルエステル、アクリル酸テトラヒドロフルフリルエス
テル、アクリル酸メトキシエチルエステル、アクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル、アクリル酸クロロエチ
ルエステルおよびアクリル酸トリフルオロエチルエステ
ルなどのアクリル酸アルキルエステル類、ならびにメタ
クリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステ
ル、メタクリル酸プロピルエステル、メタクリル酸ブチ
ルエステル、メタクリル酸イソブチルエステル、メタク
リル酸ターシャリブチルエステル、メタクリル酸ネオペ
ンチルエステル、メタクリル酸エチルヘキシルエステ
ル、メタクリル酸イソデシルエステル、メタクリル酸ラ
ウリルエステル、メタクリル酸トリデシルエステル、メ
タクリル酸ステアリルエステル、メタクリル酸シクロヘ
キシルエステル、メタクリル酸イソボルニルエステル、
メタクリル酸トリシクロデシニルエステル、メタクリル
酸テトラヒドロフルフリルエステル、メタクリル酸メト
キシエチルエステル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ルエステル、メタクリル酸クロロエチルエステルおよび
メタクリル酸トリフルオロエチルエステルなどのメタク
リル酸アルキルエステル類が挙げられ、これらを単独ま
たは数種類混合して使用する。これらの中でも、フルオ
ロオレフィンとの共重合性および得られる含フッ素共重
合体の柔軟性などの面よりアクリル酸アルキルエステル
類が好ましい。

【０００８】本発明におけるビニルエステルは、前記式
（２）で表される化合物であり、式（２）においてＲ¹
で示されるアルキル鎖としては炭素数２〜２０のアルキ
ル基、シクロアルキル基または置換基を有しているか、
有していないフェニル基であり、さらに物性を損なわな
い範囲でエステル鎖に酸素、窒素および硫黄などの原子
を含んでも良い。具体的に上記化合物を例示すると、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カ
プリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、２−エチルヘキサ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、
パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸
ビニル、バーサチック酸ビニル、シクロヘキサンカルボ
ン酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニルおよび
パラターシャリブチル安息香酸ビニルなどが挙げられ、
これらの中でも、式（２）におけるＲ¹が炭素数３〜１
８のアルキル基またはシクロアルキル基を有するビニル
エステルが好ましい。

【０００９】本発明におけるアルコキシシリル基を有す
る単量体としては、トリメトキシビニルシランおよびメ
チルトリエトキシビニルシランなどのビニルシラン類、
トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、トリエト
キシシリルプロピルメタクリレートおよびジメチルジメ
トキシシリルプロピルアクリレートなどのシリル基含有
（メタ）アクリレート類、トリメトキシシリルウンデカ
ン酸ビニルなどのビニルエステル類ならびにトリメトキ
シシリルプロピルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類などが例示される。これらの中でも、フルオロオレフ
ィン、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびビニ
ルエステルとの共重合性ならびに得られる含フッ素共重
合体の柔軟性の面より、ビニルシラン類およびシリル基
含有（メタ）アクリレート類が好ましい。

【００１０】また、別法としてヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルクロトネートおよびヒドロキ
シブチルビニルエーテルなどのヒドロキシル基含有単量
体をフルオロオレフィンなどと共重合させた後、下記式
（３）で表されるシリルイソシアネート化合物を反応さ
せて、ヒドロキシル基をアルコキシシリル基に変換させ
ても良い。Ｒ² _(3-a)ＳｉＺ_aＲ³ＮＣＯ（３）（式中、Ｒ²は炭素数１〜２０のアルキル基またはハロ
ゲン含有アルキル基を示し、Ｚはアルコキシ基を示し、
Ｒ³は炭素数１〜１７のアルキレン基を示し、ａは１〜
３の整数を示す）前記シリルイソシアネート化合物としては、（Ｃ₂Ｈ₅
Ｏ）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃ＮＣＯおよび（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓ
ｉ（ＣＨ₂）₃ＮＣＯなどが例示される。

【００１１】本発明における含フッ素共重合体には、物
性を損なわない範囲でその他の単量体を共重合させても
良い。かかる単量体としては、エチレン、プロピレンお
よびイソブチレンなどのα−オレフィン類、塩化ビニル
および塩化ビニリデンなどのクロロエチレン類ならびに
エチルビニルエーテルおよびブチルビニルエーテルなど
のアルキルビニルエーテル類が挙げられるが、これらに
限定されない。

【００１２】本発明における含フッ素共重合体の組成割
合は、フルオロオレフィン単量体：１０〜７０モル％、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体：１０〜７
０モル％、ビニルエステル単量体：３〜４０モル％およ
びアルコキシシリル基を有する単量体：０．５〜３０モ
ル％であり、好ましくは、フルオロオレフィン単量体：
２０〜６０モル％、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル単量体：２０〜６０モル％、ビニルエステル単量体：
５〜３０モル％、アルコキシシリル基を有する単量体：
３〜２０モル％である。

【００１３】フルオロオレフィン単量体が７０モル％を
越えると結晶性共重合体となり柔軟性が低下し、１０モ
ル％未満であると耐候性が低下する。（メタ）アクリル
酸アルキルエステル単量体が７０モル％を越えると耐汚
染性が低下し、１０モル％未満であると柔軟性が低下す
る。ビニルエステル単量体が４０モル％を越えると耐候
性が低下し、３モル％未満であると耐水密着性が低下す
る。また、アルコキシシリル基を有する単量体は湿気に
よるシロキサン反応で架橋するため、この割合が３０モ
ル％を越えると共重合体の架橋密度が高くなり柔軟性が
低下し、０．５モル％未満であると強度が低下する。ま
た、その他の単量体は含フッ素共重合体のコストを下げ
る効果があるが、全単量体を基準として、その割合が３
０モル％を越えると耐候性が低下する恐れがあるため、
３０モル％以下で使用することが望ましい。

【００１４】また、本発明における含フッ素共重合体の
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）による数平均分子量（ポリスチレン換算）で
１０００〜２００万であることが好ましく、３０００〜
１０万がより好ましい。分子量が２００万を越えると作
業性が悪くなる恐れがり、１０００未満であるとシーリ
ング材としての強度および伸度などの物性が低下する恐
れがある。また、前記含フッ素共重合体のガラス転移温
度は１０℃以下であり、好ましくは−１０℃以下であ
る。ガラス転移温度が１０℃を越える場合は、シーリン
グ材としての柔軟性が不足する。

【００１５】前記含フッ素共重合体は、ラジカル発生型
重合開始剤の存在下で、前記単量体を共重合させる方法
で製造される。重合方法は、水性媒体中での懸濁重合お
よび乳化重合、有機溶剤中での溶液重合など通常の方法
が採用可能である。前記ラジカル発生型重合開始剤とし
ては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ター
シャリーブチルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオ
キサイドおよびラウロイルパーオキサイド等の過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリルおよびアゾビスイソバ
レロニトリル等のアゾ化合物ならびに過硫酸アンモニウ
ムおよび過硫酸カリウム等の無機過酸化物が使用でき
る。

【００１６】乳化重合における乳化剤としては、パーフ
ルオロオクタノイックアシドカリウム塩またはアンモニ
ウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム
塩、高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩およびポ
リエチレングリコールエーテル等が例示される。また、
溶液重合における有機溶媒としては、有機炭化水素系化
合物およびフッ素系有機溶媒等が適当であり、テトラヒ
ドロフランおよびジオキサン等の環状エーテル類；ベン
ゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素化合
物；酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン等の
ケトン類；１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリ
フルオロエチレン等のフロン類等が挙げられ、これらの
一種または２種以上を用いることができる。

【００１７】好ましい重合方法における、好適な重合温
度は２０〜１００℃であり、好適な圧力は１〜２００kg
/cm²であり、さらに好適な重合時間は３〜４０時間であ
る。前記重合に際しては、全単量体を初期にバッチ仕込
みしてもよいし、重合の進行と共に一部の単量体を逐次
添加してもよい。また、必要により、ＰＨ調整剤として
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ハイドロタルサイトおよび陰イオン交換樹脂等を加
えてもよい。さらに、得られる含フッ素共重合体の分子
量を調整するため、連鎖移動剤としてメタノール、エタ
ノールおよびイソプロパノールなどのアルコール類、メ
ルカプト酢酸、メルカプトエタノールおよびドデシルメ
ルカプタンなどのメルカプタン類ならびに四塩化炭素、
四臭化炭素およびクロロホルムなどの塩化物および臭化
物などを使用しても良い。

【００１８】一方、本発明における両末端にアルコキシ
シリル基を有するポリオキシアルキレン（以下、「ポリ
オキシアルキレン」という。）は、下記式（４）で表さ
れる化合物である。

【００１９】

【化１】

【００２０】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、
同一または相異なった、メチル基、エチル基、プロピル
基またはブチル基を示し、ｎおよびｍは１〜３の整数を
示し、Ｒ⁵およびＲ⁶は炭素数１〜１０のアルキレン基
を示し、Ｘはオキシアルキレン基を示し、ｐは１０〜１
００００の正数を示す）

【００２１】前記ポリオキシアルキレンとしては、例え
ば、ポリプロピレングリコールの両末端にアルコキシシ
リル基を有するものおよびポリテトラエチレングリコー
ルの両末端にアルコキシシリル基を有するものなどが挙
げられ、これらのアルコキシシリル基としては、トリメ
トキシシリル基、ジメトキシメチル基およびモノメトキ
シジメチル基などのメトキシ体ならびにトリエトキシシ
リル基およびジエトキシメチル基などのエトキシ体が挙
げられる。また、ポリオキシアルキレンとして市販品を
使用することができ、例えば、商品名ＭＳポリマーおよ
びサイリル〔いずれも鐘淵化学工業（株）製〕などが挙
げられる。

【００２２】本発明の含フッ素共重合体（Ａ）とポリオ
キシアルキレン（Ｂ）の配合割合（％）は、重量比で
（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜１０／９０が好ましく、さ
らに好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７５／２５〜３０／
７０である。（Ａ）が９５％を越えると高伸度が発現し
ない恐れがあり、（Ｂ）が９０％を越えると耐候性が低
下する恐れがある。含フッ素共重合体とポリオキシアル
キレンの混合は、樹脂組成物および塗料組成物などの分
野で通常用いられている方法が適用でき、後記するその
他の配合物と同時に混合することが好ましい。

【００２３】本発明におけるシーリング材組成物には、
前記含フッ素共重合体およびポリオキシアルキレンの他
に硬化促進剤および充填剤を配合することが望ましい。
前記硬化促進剤としては、ジブチル錫ジラウレートおよ
びジブチル錫ジアセテートなどの錫系、p-トルエンスル
ホン酸などの有機酸系ならびにＤＢＵ（ジアザビシクロ
ウンデセン）などのアミン類などが例示されるが、硬化
速度の面より錫系が好ましい。これらの使用量は含フッ
素共重合体に対して１０ｐｐｍ〜５％（重量比）である
ことが好ましい。また、前記充填剤としてはシリカ、珪
酸類、ケイソウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カーボンブラック、クレー、タルク、ベントナイ
ト、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛華、シラスバ
ルーンおよびガラス繊維などが例示される。これらの中
でも、シーリング材の強度または伸びを向上させるの
で、シリカ、珪酸類、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタンおよび酸化亜鉛など
が好ましい。これらの使用量は含フッ素共重合体１００
重量部に対して１〜３００重量部であることが好まし
い。さらに、必要によりベンゾフェノン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物および蓚酸アニリド系化合物な
どの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物などの光
安定剤、ＤＯＰおよびパラフィンオイルなどの可塑剤、
酸化防止剤、密着増強剤、脱水剤および有機溶剤などを
配合しても良い。以下、実施例および比較例を挙げて、
本発明を具体的に説明する。

【００２４】

【実施例】

合成例１攪拌機を備えた１リットルのステンレス製のオートクレ
ーブに、酢酸ブチル９０ｇ、イソプロパノール７０ｇ、
アクリル酸ブチルエステル（以下、「ＢＡ」という。）
４．２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル（以
下、「ＨＡ」という。）６．０ｇ、ラウリン酸ビニル
（以下、「ＶＬ」という。）９．２ｇおよびトリメトキ
シシリルプロピルメタクリレート（以下、「Ｓｉ−Ｍ」
という。）２．４ｇを仕込み、脱気と窒素置換を３回繰
り返した後脱気し、クロロトリフルオロエチレン（以
下、「ＣＴＦＥ」という。）４００ｇを仕込んだ。６０
℃まで昇温後、アゾビスイソブチロニトリル（以下、
「ＡＩＢＮ」という。）１．５ｇを酢酸ブチル１０ｇに
溶解させた重合開始剤溶液をオートクレーブに圧入し重
合を開始した。重合開始後、１時間置きに４時間目まで
の４回、ＢＡ５．４ｇ、ＨＡ７．７ｇ、ＶＬ６．０ｇ、
Ｓｉ−Ｍ３．０ｇおよび酢酸ブチル１０ｇの混合液を圧
入した。次いで、１時間置きに５時間目より７時間目ま
での３回、ＢＡ５．４ｇ、ＨＡ７．７ｇ、ＶＬ１．２
ｇ、Ｓｉ−Ｍ３．０ｇおよび酢酸ブチル１０ｇの混合液
を圧入した。重合開始８時間後に７０℃まで昇温し、合
計１１時間重合を行った。次に、未反応のＣＴＦＥをパ
ージし、オートクレーブを開放して共重合体溶液を得、
この溶液をメタノール中に投入した後、洗浄乾燥させて
１８０ｇの共重合体を得た。得られた共重合体のＧＰＣ
で測定したポリスチレン換算の数平均分子量は５０００
であり、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という。）は
−２０℃であった。この共重合体のフッ素分析の結果は
９．７重量％であり、Ｓｉの分析は１．４重量％であっ
た。¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³Ｃ−ＮＭＲより、共重合体の
組成はＣＴＦＥ／ＢＡ／ＨＡ／ＶＬ／Ｓｉ−Ｍ＝２７／
２８／２８／９／８（モル％）であることを確認した。

【００２５】合成例２初期仕込みモノマーをＣＴＦＥ／ＢＡ／ＨＡ／ＶＬ／ビ
ニルトリメトキシシラン（以下、「Ｓｉ−Ｖ」とい
う。）＝４００ｇ／４．２ｇ／６．０ｇ／９．２ｇ／
１．４ｇに変更し、追加モノマーとしてＢＡ／ＨＡ／Ｖ
Ｌ／Ｓｉ−Ｖ＝５．４ｇ／７．７ｇ／６．０ｇ／１．８
ｇを１時間置きに４回、次いで、ＢＡ／ＨＡ／ＶＬ／Ｓ
ｉ−Ｖ＝５．４ｇ／７．７ｇ／１．２ｇ／１．８ｇを１
時間置き３回に変更した以外は合成例１と同様に重合を
行い、乾燥後に共重合体を１５０ｇ得た。得られた共重
合体の数平均分子量は４５００であり、Ｔｇは−２２℃
であった。また、共重合体のフッ素分析値は９．５％で
ありＳｉ分析値は１．１％であった。合成例１と同様に
分析を行い、ＣＴＦＥ／ＢＡ／ＨＡ／ＶＬ／Ｓｉ−Ｖ＝
２５／３０／３０／９／６（モル％）であることを確認
した。

【００２６】合成例３初期仕込みモノマーをＣＴＦＥ／ＢＡ／ＨＡ／ＶＬ／ビ
ニルトリエトキシシラン（以下、「Ｓｉ−Ｖ２」とい
う。）＝５００ｇ／１．５ｇ／２．０ｇ／９．０ｇ／
５．０ｇに変更し、追加モノマーとして重合開始から４
時間目までＢＡ／ＨＡ／ＶＬ＝２．０ｇ／２．０ｇ／
５．０ｇを１時間置き４回、次いで５時間目から７時間
目までＢＡ／ＨＡ／ＶＬ／Ｓｉ−Ｖ２＝２．５ｇ／２．
５ｇ／１．０ｇ／３．０ｇを１時間置き３回に変更した
以外は、合成例１と同様に重合を行い、乾燥後に共重合
体を８５ｇ得た。得られた共重合体の数平均分子量は８
５００であり、Ｔｇは−１８℃であった。また、この共
重合体のフッ素分析値は１５．２％でありＳｉ分析値は
１．５％であった。合成例１と同様に分析を行った結
果、ＣＴＦＥ／ＢＡ／ＨＡ／ＶＬ／Ｓｉ−Ｖ２＝４０／
２３／１７／１２／８（モル％）であることを確認し
た。

【００２７】実施例１〜５合成例１〜３の含フッ素共重合体、ＭＳポリマー〔鐘淵
化学工業（株）製の両末端にアルコキシシリル基を有す
るポリオキシアルキレンの重合体〕、硬化促進剤（試薬
ジブチル錫ジラウレート）、炭酸カルシウム〔白石工業
（株）製ＣＣＲ〕、酸化チタン〔石原産業（株）製ＣＲ
９７〕、可塑剤（試薬ＤＯＰ）、紫外線吸収剤〔チバガ
イギー（株）製チヌビンＢ７５〕、接着増強剤〔日本ユ
ニカー（株）製シランカップリング剤Ａ−１８４〕およ
び脱水剤（トリメトキシメチルシラン）を後記表１に示
す重量部で配合した。常温で２週間硬化させた後、下記
の試験を行い、その結果を後記表２に示す。

【００２８】１）破断強度、５０％引張応力および破断
伸度（いずれも被着体はアルミ）、耐久性試験ならびに
タックフリー試験はＪＩＳ・Ａ５７５８（建築用シーリ
ング材）および区分記号９０３０に記載の方法に準じて
実施した。２）促進耐候性試験は、試料をＪＩＳ・Ａ５７５８に記
載のホルダーに取り付け、蛍光紫外線ウェザーメータ
（Ｑパネル社ＱＵＶ試験機）１０００時間経過後の表面
状態と伸度保持率（％）を測定した。表面状態の判定基
準と伸度保持率の算出方法を次に示す。・表面状態の評価基準 ○：変化なし、△：変色、×：
クラック発生・伸度保持率（％）＝（促進耐候試験後の伸度／初期の
伸度）×１００３）屋外汚染性試験は、７ｃｍ×１５ｃｍのアクリルウ
レタン塗装板の上面の１／２に、へらで泡が入らないよ
うに試料を塗装し、厚み１ｍｍの試験板を作成した。こ
れを愛知県名古屋市船見町のおいて６ヶ月屋外暴露さ
せ、汚れ具合を目視により、次の判定基準で評価した。 ○：塵埃の付着が殆どない、△：塵埃が少し付着する、
×：塵埃がかなり付着する

【００２９】比較例１合成例１の共重合体を表１に示す割合で配合し、実施例
と同様な試験を行い、その結果を表２に示す。

【００３０】比較例２ＭＳ３００を表１に示す割合で配合し変成シリコーン系
シーラントを作成し、実施例と同様な試験を行い、その
結果を表２に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明のシーリング材組成物は、１液型
で常温硬化可能であり、耐候性および耐汚染性に優れ、
かつ高伸度を有するため、各種用途のシーリング材とし
て使用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 43/04 Ｃ０８Ｌ 43/04 71/02 71/02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フルオロオレフィン単量体：１０〜７０モ
ル％、下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸アル
キルエステル単量体：１０〜７０モル％、下記式（２）
で表されるビニルエステル単量体：３〜４０モル％およ
びアルコキシシリル基を有する単量体：０．５〜３０モ
ル％からなり、ガラス転移温度が１０℃以下の含フッ素
共重合体ならびに両末端にアルコキシシリル基を有する
ポリオキシアルキレンを必須成分とする高耐候性シーリ
ング材組成物。ＣＨ₂＝ＣＸＣＯＯＲ（１）（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアル
キル基またはハロゲン含有アルキル基を示し、Ｘは水素
原子またはメチル基を示す）Ｒ¹ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂（２）（式中、Ｒ¹は炭素数２〜２０のアルキル基、シクロア
ルキル基または置換基を有しているか、有していないフ
ェニル基を示す）