JPH10140170A - 冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents
冷凍機作動流体用組成物Info
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- JPH10140170A JPH10140170A JP8311337A JP31133796A JPH10140170A JP H10140170 A JPH10140170 A JP H10140170A JP 8311337 A JP8311337 A JP 8311337A JP 31133796 A JP31133796 A JP 31133796A JP H10140170 A JPH10140170 A JP H10140170A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】エステルを基油とする冷凍機油と、ジフルオロ
メタンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボ
ンを含有してなる、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性に優れた冷凍機作動流体用組成物を提
供すること。 【解決手段】１）炭素原子数１〜１０の直鎖及び／又は
分岐鎖の１価アルコールと、芳香環を有する三塩基酸又
は該三塩基酸の酸無水物とから得られるエステルを基油
とする冷凍機油、及び２）ジフルオロメタン（ＨＦＣ３
２）を４５重量％以上含有する混合ハイドロフルオロカ
ーボン、を含有することを特徴とする冷凍機作動流体用
組成物。
メタンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボ
ンを含有してなる、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性に優れた冷凍機作動流体用組成物を提
供すること。 【解決手段】１）炭素原子数１〜１０の直鎖及び／又は
分岐鎖の１価アルコールと、芳香環を有する三塩基酸又
は該三塩基酸の酸無水物とから得られるエステルを基油
とする冷凍機油、及び２）ジフルオロメタン（ＨＦＣ３
２）を４５重量％以上含有する混合ハイドロフルオロカ
ーボン、を含有することを特徴とする冷凍機作動流体用
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍機油と混合ハ
イドロフルオロカーボンとの相溶性に優れた冷凍機作動
流体用組成物に関する。
イドロフルオロカーボンとの相溶性に優れた冷凍機作動
流体用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、オゾン層保護のため冷蔵庫やカー
クーラーに使用されていたジクロロジフルオロメタン
（ＣＦＣ１２）は１９９５年で使用が禁止された。続い
てルームエアーコンディショナー、パッケージエアーコ
ンディショナーや産業用冷凍機等に使用されているクロ
ロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ２２）の使用規制が始ま
った。そのため、このジクロロジフルオロメタンやクロ
ロジフルオロメタンの代替品として、オゾン層を破壊す
ることのないハイドロフルオロカーボン、例えば1,1,1,
2-テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）やジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）やペンタフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ１２５）が開発されている。
クーラーに使用されていたジクロロジフルオロメタン
（ＣＦＣ１２）は１９９５年で使用が禁止された。続い
てルームエアーコンディショナー、パッケージエアーコ
ンディショナーや産業用冷凍機等に使用されているクロ
ロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ２２）の使用規制が始ま
った。そのため、このジクロロジフルオロメタンやクロ
ロジフルオロメタンの代替品として、オゾン層を破壊す
ることのないハイドロフルオロカーボン、例えば1,1,1,
2-テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）やジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）やペンタフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ１２５）が開発されている。
【０００３】これらのハイドロフルオロカーボンは、ジ
クロロジフルオロメタンやクロロジフルオロメタンに比
べて極性が高いため、冷凍機油として従来より一般に使
用されているナフテン系鉱物油やポリα−オレフィン、
アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、これらの潤滑
油とハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪く、低温
において二相分離を起こす。二相分離を起こすと、油戻
りが悪くなり、熱交換器としての凝縮器や蒸発器の付近
に厚い油膜が付着して伝熱を妨げ、また潤滑不良や起動
時の発泡等の重要欠陥の原因となる。そのため、従来の
冷凍機油はこれらの新しいハイドロフルオロカーボン存
在下での冷凍機油として使用することができない。
クロロジフルオロメタンやクロロジフルオロメタンに比
べて極性が高いため、冷凍機油として従来より一般に使
用されているナフテン系鉱物油やポリα−オレフィン、
アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、これらの潤滑
油とハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪く、低温
において二相分離を起こす。二相分離を起こすと、油戻
りが悪くなり、熱交換器としての凝縮器や蒸発器の付近
に厚い油膜が付着して伝熱を妨げ、また潤滑不良や起動
時の発泡等の重要欠陥の原因となる。そのため、従来の
冷凍機油はこれらの新しいハイドロフルオロカーボン存
在下での冷凍機油として使用することができない。
【０００４】従って、現在のところ冷凍機油には上記ハ
イドロフルオロカーボンと相溶するポリアルキレングリ
コールやエステル、炭酸エステル等の基油が使用されて
いる。
イドロフルオロカーボンと相溶するポリアルキレングリ
コールやエステル、炭酸エステル等の基油が使用されて
いる。
【０００５】実際に冷蔵庫には冷凍機油としてエステル
基油、ハイドロフルオロカーボンとして、１，１，１，
２−テトラフルオロエタンが使用されている。またルー
ムエアーコンディショナー、パッケージエアーコンディ
ショナーや産業用冷凍機等にも冷凍機油としてエステル
基油が評価されている。
基油、ハイドロフルオロカーボンとして、１，１，１，
２−テトラフルオロエタンが使用されている。またルー
ムエアーコンディショナー、パッケージエアーコンディ
ショナーや産業用冷凍機等にも冷凍機油としてエステル
基油が評価されている。
【０００６】しかしながら、ルームエアーコンディショ
ナー、パッケージエアーコンディショナーや産業用冷凍
機等の従来クロロジフルオロメタンが用いられていた分
野においては、冷凍効率の観点から、ハイドロフルオロ
カーボンとしてジフルオロメタンを含む混合ハイドロフ
ルオロカーボンが評価されている。しかしジフルオロメ
タンを使用すると、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンに比べてエステル基油との相溶性が悪くなり、低温
において二相分離を起こす。特にジフルオロメタンの比
率が４５重量％以上で顕著となる。二相分離が起こると
前述したように油戻りが悪くなり、熱交換器としての凝
縮器や蒸発器の付近に厚い油膜が付着して伝熱を妨げ、
また潤滑不良や起動時の発泡等の重要欠陥の原因となる
ため、低温におけるジフルオロメタンを含む混合ハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性の良い冷凍機作動流体用
組成物、特にロータリー型、スクロール型、スクリュー
型圧縮機を用いるルームエアーコンディショナー、パッ
ケージエアーコンディショナーや産業用冷凍機等では−
２０℃以下で相溶する冷凍機作動流体用組成物が要求さ
れている。
ナー、パッケージエアーコンディショナーや産業用冷凍
機等の従来クロロジフルオロメタンが用いられていた分
野においては、冷凍効率の観点から、ハイドロフルオロ
カーボンとしてジフルオロメタンを含む混合ハイドロフ
ルオロカーボンが評価されている。しかしジフルオロメ
タンを使用すると、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンに比べてエステル基油との相溶性が悪くなり、低温
において二相分離を起こす。特にジフルオロメタンの比
率が４５重量％以上で顕著となる。二相分離が起こると
前述したように油戻りが悪くなり、熱交換器としての凝
縮器や蒸発器の付近に厚い油膜が付着して伝熱を妨げ、
また潤滑不良や起動時の発泡等の重要欠陥の原因となる
ため、低温におけるジフルオロメタンを含む混合ハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性の良い冷凍機作動流体用
組成物、特にロータリー型、スクロール型、スクリュー
型圧縮機を用いるルームエアーコンディショナー、パッ
ケージエアーコンディショナーや産業用冷凍機等では−
２０℃以下で相溶する冷凍機作動流体用組成物が要求さ
れている。
【０００７】特開平４−２２６１９３号公報にはトリメ
リット酸と１価アルコールから得られるエステルを基油
とする冷凍機作動流体用組成物が開示されているが、実
施例にはトリメリット酸エステルの記載がなく、かつジ
フルオロメタンに関しては一切言及していない。
リット酸と１価アルコールから得られるエステルを基油
とする冷凍機作動流体用組成物が開示されているが、実
施例にはトリメリット酸エステルの記載がなく、かつジ
フルオロメタンに関しては一切言及していない。
【０００８】特開平５−１７７８９号公報、特開平５−
３２９８５号公報、特開平５−２３９４８０号公報、特
開平６−９９７８号公報、特開平６−１７０７３号公報
にはヒンダードエステルを基油とする冷凍機油とジフル
オロメタンを含む混合ハイドロフルオロカーボンからな
る冷凍機作動流体用組成物が開示されているが、ジフル
オロメタンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性に関しては一切言及していない。
３２９８５号公報、特開平５−２３９４８０号公報、特
開平６−９９７８号公報、特開平６−１７０７３号公報
にはヒンダードエステルを基油とする冷凍機油とジフル
オロメタンを含む混合ハイドロフルオロカーボンからな
る冷凍機作動流体用組成物が開示されているが、ジフル
オロメタンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性に関しては一切言及していない。
【０００９】特開平６−１８４５７５号公報にはジフル
オロメタン４０重量％及びペンタフルオロエタン６０重
量％からなる混合ハイドロフルオロカーボンとエステル
基油の相溶性については記載されているが、エステル基
油と、ジフルオロメタンが４５重量％以上の混合ハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性に関しては一切言及して
いない。
オロメタン４０重量％及びペンタフルオロエタン６０重
量％からなる混合ハイドロフルオロカーボンとエステル
基油の相溶性については記載されているが、エステル基
油と、ジフルオロメタンが４５重量％以上の混合ハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性に関しては一切言及して
いない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、エステルを基油とする冷凍機油と、ジフルオロメタ
ンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボンを
含有してなる、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供す
ることにある。
は、エステルを基油とする冷凍機油と、ジフルオロメタ
ンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボンを
含有してなる、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供す
ることにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のエステ
ルを基油とする冷凍機油を用いることにより、ジフルオ
ロメタンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカー
ボンを含有する冷凍機作動流体用組成物が前記課題を解
決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のエステ
ルを基油とする冷凍機油を用いることにより、ジフルオ
ロメタンが４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカー
ボンを含有する冷凍機作動流体用組成物が前記課題を解
決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】即ち、本発明の要旨は、 〔１〕 １）炭素原子数１〜１０の直鎖及び／又は分
岐鎖の１価アルコールと、芳香環を有する三塩基酸又は
該三塩基酸の酸無水物とから得られるエステルを基油と
する冷凍機油、及び ２）ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）を４５重量％以上
含有する混合ハイドロフルオロカーボン、を含有するこ
とを特徴とする冷凍機作動流体用組成物、 〔２〕 混合ハイドロフルオロカーボンが、さらにペ
ンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）を含有する混合ハ
イドロフルオロカーボンである前記〔１〕記載の冷凍機
作動流体用組成物、 〔３〕 芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸の酸
無水物の芳香環の炭素原子数が９〜１２である前記
〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔４〕 芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸の酸
無水物がトリメリット酸又はトリメリット酸無水物であ
る前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の冷凍機作動流体用
組成物、 〔５〕 冷凍機油が３０体積％、ジフルオロメタン／
ペンタフルオロエタンの比率が５０／５０（重量％）の
混合ハイドロフルオロカーボンが７０体積％の条件にお
いて、低温の二相分離温度が−２０℃以下である前記
〔１〕〜〔４〕いずれか記載の冷凍機作動流体用組成
物、 〔６〕 エステルの４０℃における動粘度が２５〜１
５０ｍｍ2 ／ｓである前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載
の冷凍機作動流体用組成物、に関するものである。
岐鎖の１価アルコールと、芳香環を有する三塩基酸又は
該三塩基酸の酸無水物とから得られるエステルを基油と
する冷凍機油、及び ２）ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）を４５重量％以上
含有する混合ハイドロフルオロカーボン、を含有するこ
とを特徴とする冷凍機作動流体用組成物、 〔２〕 混合ハイドロフルオロカーボンが、さらにペ
ンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）を含有する混合ハ
イドロフルオロカーボンである前記〔１〕記載の冷凍機
作動流体用組成物、 〔３〕 芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸の酸
無水物の芳香環の炭素原子数が９〜１２である前記
〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔４〕 芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸の酸
無水物がトリメリット酸又はトリメリット酸無水物であ
る前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の冷凍機作動流体用
組成物、 〔５〕 冷凍機油が３０体積％、ジフルオロメタン／
ペンタフルオロエタンの比率が５０／５０（重量％）の
混合ハイドロフルオロカーボンが７０体積％の条件にお
いて、低温の二相分離温度が−２０℃以下である前記
〔１〕〜〔４〕いずれか記載の冷凍機作動流体用組成
物、 〔６〕 エステルの４０℃における動粘度が２５〜１
５０ｍｍ2 ／ｓである前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載
の冷凍機作動流体用組成物、に関するものである。
【００１３】
１．冷凍機油について 本発明に用いられる冷凍機油とは、炭素原子数１〜１０
の直鎖及び／又は分岐鎖の１価アルコール（成分−１）
と、芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸の酸無水物
（成分−２）とから得られるエステルを基油とする冷凍
機油である。
の直鎖及び／又は分岐鎖の１価アルコール（成分−１）
と、芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸の酸無水物
（成分−２）とから得られるエステルを基油とする冷凍
機油である。
【００１４】成分−１について 成分−１の直鎖及び／又は分岐鎖の１価アルコールの炭
素原子数は１〜１０であり、好ましくは１〜８であり、
さらに好ましくは１〜６であり、特に好ましくは１〜４
である。得られるエステルが適切な粘度を有する観点か
ら、及びジフルオロメタン含有混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性の観点から、炭素原子数は１０以下が
好ましい。成分−１のアルコールの具体例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、１−メチル
エタノール、ｎ−ブタノール、２−メチルプロパノー
ル、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ノール、３−メチルヘキサノール、５−メチルヘキサノ
ール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ
−ノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、
ｎ−デカノール等が挙げられる。これらの中でジフルオ
ロメタン含有混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性
の観点から、メタノール、ｎ−ブタノール、２−メチル
プロパノール、３−メチルヘキサノール、５−メチルヘ
キサノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−ト
リメチルヘキサノールが特に優れている。
素原子数は１〜１０であり、好ましくは１〜８であり、
さらに好ましくは１〜６であり、特に好ましくは１〜４
である。得られるエステルが適切な粘度を有する観点か
ら、及びジフルオロメタン含有混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性の観点から、炭素原子数は１０以下が
好ましい。成分−１のアルコールの具体例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、１−メチル
エタノール、ｎ−ブタノール、２−メチルプロパノー
ル、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ノール、３−メチルヘキサノール、５−メチルヘキサノ
ール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ
−ノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、
ｎ−デカノール等が挙げられる。これらの中でジフルオ
ロメタン含有混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性
の観点から、メタノール、ｎ−ブタノール、２−メチル
プロパノール、３−メチルヘキサノール、５−メチルヘ
キサノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−ト
リメチルヘキサノールが特に優れている。
【００１５】成分−２について 成分−２は、得られるエステルが適切な粘度を有する観
点から、及びジフルオロメタン含有混合ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性の観点から、芳香環を有する三塩
基酸が好ましい。成分−２の芳香環を有する三塩基酸と
しては、ジフルオロメタン含有混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性の観点から、好ましくは炭素原子数９
〜１２の芳香環、より好ましくは炭素原子数９〜１０の
芳香環、特に好ましくは炭素原子数９の芳香環を有する
三塩基酸である。具体的には、冷凍機油の熱安定性の観
点から、ヘミメリット酸、トリメシン酸、トリメリット
酸が好ましく、入手性の観点からトリメリット酸がより
好ましい。またエステルの製造には酸無水物を用いる方
が反応性が高まるため、上記の三塩基酸の酸無水物も成
分−２の好適例として挙げられる。本発明に用いられる
エステルは、成分−１のアルコールの１種類以上と、成
分−２の芳香環を有する三塩基酸又はその酸無水物の１
種類以上とから、通常行われる公知のエステル化反応や
エステル交換反応により得ることができる。
点から、及びジフルオロメタン含有混合ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性の観点から、芳香環を有する三塩
基酸が好ましい。成分−２の芳香環を有する三塩基酸と
しては、ジフルオロメタン含有混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性の観点から、好ましくは炭素原子数９
〜１２の芳香環、より好ましくは炭素原子数９〜１０の
芳香環、特に好ましくは炭素原子数９の芳香環を有する
三塩基酸である。具体的には、冷凍機油の熱安定性の観
点から、ヘミメリット酸、トリメシン酸、トリメリット
酸が好ましく、入手性の観点からトリメリット酸がより
好ましい。またエステルの製造には酸無水物を用いる方
が反応性が高まるため、上記の三塩基酸の酸無水物も成
分−２の好適例として挙げられる。本発明に用いられる
エステルは、成分−１のアルコールの１種類以上と、成
分−２の芳香環を有する三塩基酸又はその酸無水物の１
種類以上とから、通常行われる公知のエステル化反応や
エステル交換反応により得ることができる。
【００１６】かかるエステルの具体例としては、メタノ
ールとトリメリット酸のエステル、ｎ−ブタノールとト
リメリット酸のエステル、２−メチルプロパノールとト
リメリット酸のエステル、ｎ−ブタノールと２−メチル
プロパノールとトリメリット酸のエステル、ｎ−ブタノ
ールと２−エチルヘキサノールとトリメリット酸のエス
テル、２−メチルプロパノールと２−エチルヘキサノー
ルとトリメリット酸のエステル、ｎ−ブタノールと３，
５，５−トリメチルヘキサノールとトリメリット酸のエ
ステル、２−メチルプロパノールと３，５，５−トリメ
チルヘキサノールとトリメリット酸のエステル等が挙げ
られる。なお本発明に用いられる冷凍機油はかかるエス
テルを基油とするものであり、該冷凍機油には２種類以
上のエステルを用いてもよい。
ールとトリメリット酸のエステル、ｎ−ブタノールとト
リメリット酸のエステル、２−メチルプロパノールとト
リメリット酸のエステル、ｎ−ブタノールと２−メチル
プロパノールとトリメリット酸のエステル、ｎ−ブタノ
ールと２−エチルヘキサノールとトリメリット酸のエス
テル、２−メチルプロパノールと２−エチルヘキサノー
ルとトリメリット酸のエステル、ｎ−ブタノールと３，
５，５−トリメチルヘキサノールとトリメリット酸のエ
ステル、２−メチルプロパノールと３，５，５−トリメ
チルヘキサノールとトリメリット酸のエステル等が挙げ
られる。なお本発明に用いられる冷凍機油はかかるエス
テルを基油とするものであり、該冷凍機油には２種類以
上のエステルを用いてもよい。
【００１７】本発明において用いられるエステルの酸価
は特に限定されないが、金属材料の腐食、耐摩耗性の低
下、熱安定性の低下、及び電気絶縁性の低下を抑制する
観点から１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、０．２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下が更に好ましく、０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特
に好ましい。ここで、酸価は例えばＪＩＳ Ｋ−２５０
１の方法で測定できる。
は特に限定されないが、金属材料の腐食、耐摩耗性の低
下、熱安定性の低下、及び電気絶縁性の低下を抑制する
観点から１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、０．２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下が更に好ましく、０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特
に好ましい。ここで、酸価は例えばＪＩＳ Ｋ−２５０
１の方法で測定できる。
【００１８】本発明に用いられるエステルの水酸基価
は、冷凍機油の吸湿性、熱安定性の観点から、１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよ
り好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましく、３
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下が最も好ましい。ここで、水酸基価は例えばＪＩＳ
Ｋ−２５０１の方法で測定できる。
は、冷凍機油の吸湿性、熱安定性の観点から、１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよ
り好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましく、３
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下が最も好ましい。ここで、水酸基価は例えばＪＩＳ
Ｋ−２５０１の方法で測定できる。
【００１９】本発明に用いられるエステルのヨウ素価
（Ｉｍｇ／１００ｇ）は特に限定されないが、エステル
の熱酸化安定性の観点から１０以下が好ましく、５以下
がより好ましく、３以下が更に好ましく、１以下が特に
好ましい。ここで、ヨウ素価は例えばＪＩＳ Ｋ−３２
１１の方法で測定できる。
（Ｉｍｇ／１００ｇ）は特に限定されないが、エステル
の熱酸化安定性の観点から１０以下が好ましく、５以下
がより好ましく、３以下が更に好ましく、１以下が特に
好ましい。ここで、ヨウ素価は例えばＪＩＳ Ｋ−３２
１１の方法で測定できる。
【００２０】本発明に用いられるエステルの４０℃にお
ける動粘度は、省エネルギー性、密閉性及び耐摩耗性の
観点から、２５〜１５０ｍｍ2/ｓの範囲が好ましく、３
０〜１００ｍｍ2/ｓの範囲がより好ましく、４０〜８０
ｍｍ2/ｓの範囲が更に好ましく、５０〜７５ｍｍ2/ｓの
範囲が特に好ましい。ここで、動粘度は例えばＪＩＳＫ
−２２８３の方法で測定される。本発明におけるエステ
ルを基油とする冷凍機油には、ジフルオロメタン含有混
合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損なわない範
囲で、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼ
ン、上記以外のエステルやポリエーテル、パーフルオロ
エーテル、リン酸エステル等を混合しても良い。尚、本
発明におけるエステルは基油として用いるものであり、
冷凍機油に配合される潤滑油の５０重量％以上、好まし
くは８０重量％以上を占めるものである。
ける動粘度は、省エネルギー性、密閉性及び耐摩耗性の
観点から、２５〜１５０ｍｍ2/ｓの範囲が好ましく、３
０〜１００ｍｍ2/ｓの範囲がより好ましく、４０〜８０
ｍｍ2/ｓの範囲が更に好ましく、５０〜７５ｍｍ2/ｓの
範囲が特に好ましい。ここで、動粘度は例えばＪＩＳＫ
−２２８３の方法で測定される。本発明におけるエステ
ルを基油とする冷凍機油には、ジフルオロメタン含有混
合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損なわない範
囲で、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼ
ン、上記以外のエステルやポリエーテル、パーフルオロ
エーテル、リン酸エステル等を混合しても良い。尚、本
発明におけるエステルは基油として用いるものであり、
冷凍機油に配合される潤滑油の５０重量％以上、好まし
くは８０重量％以上を占めるものである。
【００２１】本発明におけるエステルを基油とする冷凍
機油には、ジフルオロメタン／ペンタフルオロエタンの
比率が４５／５５重量％以上の混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性を損なわない範囲で、通常使用される
酸化防止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、清浄分散
剤、防錆剤、抗乳化剤、粘度指数調整剤、金属不活性化
剤、流動点降下剤等の各種潤滑油添加剤を添加して使用
することができる。
機油には、ジフルオロメタン／ペンタフルオロエタンの
比率が４５／５５重量％以上の混合ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性を損なわない範囲で、通常使用される
酸化防止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、清浄分散
剤、防錆剤、抗乳化剤、粘度指数調整剤、金属不活性化
剤、流動点降下剤等の各種潤滑油添加剤を添加して使用
することができる。
【００２２】２．混合ハイドロフルオロカーボンについ
て 本発明に用いられる混合ハイドロフルオロカーボンは、
ジフルオロメタンを４５重量％以上含有するものであ
る。より好ましくは、さらにペンタフルオロエタンを含
有する混合ハイドロフルオロカーボンである。好ましい
配合比率は、冷凍効率及び安全性の観点から、ジフルオ
ロメタンは４５〜７０重量％が好ましく、４５〜６０重
量％が更に好ましい。ペンタフルオロエタンは３０〜５
５重量％が好ましく、４０〜５５重量％が更に好まし
い。最も好ましい配合比率の一つとして、ジフルオロメ
タン５０重量％／ペンタフルオロエタン５０重量％が挙
げられる。
て 本発明に用いられる混合ハイドロフルオロカーボンは、
ジフルオロメタンを４５重量％以上含有するものであ
る。より好ましくは、さらにペンタフルオロエタンを含
有する混合ハイドロフルオロカーボンである。好ましい
配合比率は、冷凍効率及び安全性の観点から、ジフルオ
ロメタンは４５〜７０重量％が好ましく、４５〜６０重
量％が更に好ましい。ペンタフルオロエタンは３０〜５
５重量％が好ましく、４０〜５５重量％が更に好まし
い。最も好ましい配合比率の一つとして、ジフルオロメ
タン５０重量％／ペンタフルオロエタン５０重量％が挙
げられる。
【００２３】３．冷凍機作動流体用組成物について 冷凍機油と混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性に
優れた、本発明の冷凍機作動流体用組成物は、前記のよ
うなエステルを基油とする冷凍機油と、ジフルオロメタ
ンを含有する混合ハイドロフルオロカーボンを含有する
ものである。本発明の冷凍機作動流体用組成物は、ロー
タリー型、スクロール型、スクリュー型圧縮機に最適で
ある。用途的にはルームエアーコンディショナー、パッ
ケージエアーコンディショナーや産業用冷凍機等の圧縮
機に用いるのに適している。
優れた、本発明の冷凍機作動流体用組成物は、前記のよ
うなエステルを基油とする冷凍機油と、ジフルオロメタ
ンを含有する混合ハイドロフルオロカーボンを含有する
ものである。本発明の冷凍機作動流体用組成物は、ロー
タリー型、スクロール型、スクリュー型圧縮機に最適で
ある。用途的にはルームエアーコンディショナー、パッ
ケージエアーコンディショナーや産業用冷凍機等の圧縮
機に用いるのに適している。
【００２４】本発明の冷凍機作動流体用組成物におい
て、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカーボンの配合比
率は特に限定されるものではなく、例えば混合ハイドロ
フルオロカーボン／冷凍機油＝２０／１〜１／１０重量
比が好ましく、１０／１〜１／５重量比がより好まし
く、５／１〜１／５が特に好ましい。充分な冷凍能力を
得る観点から、上記混合比は１／１０以上であることが
好ましく、冷凍機作動流体用組成物の粘度を好適にする
観点から、２０／１以下であることが好ましい。
て、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカーボンの配合比
率は特に限定されるものではなく、例えば混合ハイドロ
フルオロカーボン／冷凍機油＝２０／１〜１／１０重量
比が好ましく、１０／１〜１／５重量比がより好まし
く、５／１〜１／５が特に好ましい。充分な冷凍能力を
得る観点から、上記混合比は１／１０以上であることが
好ましく、冷凍機作動流体用組成物の粘度を好適にする
観点から、２０／１以下であることが好ましい。
【００２５】本発明の冷凍機作動流体用組成物は、冷凍
機油と混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ
たものである。冷凍機作動流体用組成物のかかる性質
は、例えば以下に示す方法により評価できる。即ち、冷
凍機油が３０体積％、ジフルオロメタン／ペンタフルオ
ロエタンの比率が５０／５０（重量％）の混合ハイドロ
フルオロカーボンが７０体積％の条件において、低温の
二相分離温度を測定することにより評価する。かかる条
件で低温の二相分離温度を測定した場合、本発明の冷凍
機作動流体用組成物の該温度は１０℃以下であることが
好ましく、０℃以下であることがより好ましく、−１０
℃以下であることが更に好ましく、−２０℃以下である
ことが特に好ましく、−３０℃以下であることが最も好
ましい。
機油と混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ
たものである。冷凍機作動流体用組成物のかかる性質
は、例えば以下に示す方法により評価できる。即ち、冷
凍機油が３０体積％、ジフルオロメタン／ペンタフルオ
ロエタンの比率が５０／５０（重量％）の混合ハイドロ
フルオロカーボンが７０体積％の条件において、低温の
二相分離温度を測定することにより評価する。かかる条
件で低温の二相分離温度を測定した場合、本発明の冷凍
機作動流体用組成物の該温度は１０℃以下であることが
好ましく、０℃以下であることがより好ましく、−１０
℃以下であることが更に好ましく、−２０℃以下である
ことが特に好ましく、−３０℃以下であることが最も好
ましい。
【００２６】本発明の冷凍機作動流体用組成物には、次
のような添加剤を適宜添加してもよい。 （ｉ）冷凍機油と混合ハイドロフルオロカーボンとの相
溶性に優れた、本発明の冷凍機作動流体用組成物には水
を除去する添加剤を加えてもよい。水を除去する添加剤
としてはエポキシ基を有する化合物や、オルトエステ
ル、アセタール（ケタール）、カルボジイミド等の添加
剤が挙げられる。
のような添加剤を適宜添加してもよい。 （ｉ）冷凍機油と混合ハイドロフルオロカーボンとの相
溶性に優れた、本発明の冷凍機作動流体用組成物には水
を除去する添加剤を加えてもよい。水を除去する添加剤
としてはエポキシ基を有する化合物や、オルトエステ
ル、アセタール（ケタール）、カルボジイミド等の添加
剤が挙げられる。
【００２７】（ii）また、冷凍機油と混合ハイドロフル
オロカーボンとの相溶性に優れた、本発明の冷凍機作動
流体用組成物には、熱安定性を向上させるためのラジカ
ルトラップ能を有するフェノール系化合物やキレート能
を有する金属不活性化剤を添加してもよい。
オロカーボンとの相溶性に優れた、本発明の冷凍機作動
流体用組成物には、熱安定性を向上させるためのラジカ
ルトラップ能を有するフェノール系化合物やキレート能
を有する金属不活性化剤を添加してもよい。
【００２８】
【実施例】以下、製造例及び実施例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等により
なんら限定されるものではない。 製造例 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却器付きの脱水
管を取り付けた１リットルの四つ口フラスコに、２−メ
チルプロパノール２６０．２ｇ（３．５ｍｏｌ）及びト
リメリット酸無水物１５０．０ｇ（０．７８ｍｏｌ）を
加えて、窒素気流下、１１８℃で常圧反応を１０時間行
った。このようにして得られたエステルを精製し、冷凍
機油Ａとした。また上記と同様の反応を行い、表１に示
す本発明に用いる冷凍機油Ｂ〜Ｆ、及び表２に示す比較
品に用いる冷凍機油ａ〜ｈを得た。
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等により
なんら限定されるものではない。 製造例 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却器付きの脱水
管を取り付けた１リットルの四つ口フラスコに、２−メ
チルプロパノール２６０．２ｇ（３．５ｍｏｌ）及びト
リメリット酸無水物１５０．０ｇ（０．７８ｍｏｌ）を
加えて、窒素気流下、１１８℃で常圧反応を１０時間行
った。このようにして得られたエステルを精製し、冷凍
機油Ａとした。また上記と同様の反応を行い、表１に示
す本発明に用いる冷凍機油Ｂ〜Ｆ、及び表２に示す比較
品に用いる冷凍機油ａ〜ｈを得た。
【００２９】実施例に用いる混合ハイドロフルオロカー
ボン（ハイドロフルオロカーボン１〜３）の組成は以下
の通りである。 ハイドロフルオロカーボン１ ＨＦＣ３２／ＨＦＣ１２５（５０／５０重量％） ハイドロフルオロカーボン２ ＨＦＣ３２／ＨＦＣ１２５（４５／５５重量％） ハイドロフルオロカーボン３ ＨＦＣ３２／ＨＦＣ１２５（４０／６０重量％）
ボン（ハイドロフルオロカーボン１〜３）の組成は以下
の通りである。 ハイドロフルオロカーボン１ ＨＦＣ３２／ＨＦＣ１２５（５０／５０重量％） ハイドロフルオロカーボン２ ＨＦＣ３２／ＨＦＣ１２５（４５／５５重量％） ハイドロフルオロカーボン３ ＨＦＣ３２／ＨＦＣ１２５（４０／６０重量％）
【００３０】実施例 製造例で得られた冷凍機油の４０℃動粘度（ＪＩＳ Ｋ
−２２８３）、及び冷凍機油が３０体積％、ハイドロフ
ルオロカーボン１、２及び３が７０体積％の条件での二
相分離温度を測定した。その結果を表１に示す。また、
比較品の冷凍機油を用いて同様に測定した結果を表２に
示す。
−２２８３）、及び冷凍機油が３０体積％、ハイドロフ
ルオロカーボン１、２及び３が７０体積％の条件での二
相分離温度を測定した。その結果を表１に示す。また、
比較品の冷凍機油を用いて同様に測定した結果を表２に
示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】上記の結果から、本発明品はいずれも相溶
性に優れていることが分かった。特に相溶性が悪くなる
ハイドロフルオロカーボン１及び２を用いても、相溶性
は−２０℃以下であった。比較品ｄ及びｅは常温で固体
であり、また比較品ｂは４０℃動粘度が低く、冷凍機油
として使用し難いことがわかった。また、冷凍機油ａ、
ｃ、ｆ、ｇ、ｈを用いた比較品での冷凍機作動流体用組
成物の相溶性は、いずれも本発明品より劣るものであっ
た。このことから、ジフルオロメタンを含む混合ハイド
ロフルオロカーボンを用いる冷凍機作動流体用組成物に
おいて、冷凍機油としてエステルを用いる場合、該エス
テルの構造により相溶性が顕著に異なることが分かる。
性に優れていることが分かった。特に相溶性が悪くなる
ハイドロフルオロカーボン１及び２を用いても、相溶性
は−２０℃以下であった。比較品ｄ及びｅは常温で固体
であり、また比較品ｂは４０℃動粘度が低く、冷凍機油
として使用し難いことがわかった。また、冷凍機油ａ、
ｃ、ｆ、ｇ、ｈを用いた比較品での冷凍機作動流体用組
成物の相溶性は、いずれも本発明品より劣るものであっ
た。このことから、ジフルオロメタンを含む混合ハイド
ロフルオロカーボンを用いる冷凍機作動流体用組成物に
おいて、冷凍機油としてエステルを用いる場合、該エス
テルの構造により相溶性が顕著に異なることが分かる。
【００３４】
【発明の効果】本発明により、ジフルオロメタンが４５
重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボンを含有する
ものであっても、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供
することが可能となった。
重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボンを含有する
ものであっても、冷凍機油と混合ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供
することが可能となった。
Claims (6)
- 【請求項１】 １）炭素原子数１〜１０の直鎖及び／又
は分岐鎖の１価アルコールと、芳香環を有する三塩基酸
又は該三塩基酸の酸無水物とから得られるエステルを基
油とする冷凍機油、及び ２）ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）を４５重量％以上
含有する混合ハイドロフルオロカーボン、を含有するこ
とを特徴とする冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項２】 混合ハイドロフルオロカーボンが、さら
にペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）を含有する混
合ハイドロフルオロカーボンである請求項１記載の冷凍
機作動流体用組成物。 - 【請求項３】 芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸
の酸無水物の芳香環の炭素原子数が９〜１２である請求
項１又は２記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項４】 芳香環を有する三塩基酸又は該三塩基酸
の酸無水物がトリメリット酸又はトリメリット酸無水物
である請求項１〜３いずれか記載の冷凍機作動流体用組
成物。 - 【請求項５】 冷凍機油が３０体積％、ジフルオロメタ
ン／ペンタフルオロエタンの比率が５０／５０（重量
％）の混合ハイドロフルオロカーボンが７０体積％の条
件において、低温の二相分離温度が−２０℃以下である
請求項１〜４いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項６】 エステルの４０℃における動粘度が２５
〜１５０ｍｍ2 ／ｓである請求項１〜５いずれか記載の
冷凍機作動流体用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8311337A JPH10140170A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8311337A JPH10140170A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10140170A true JPH10140170A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=18015938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8311337A Pending JPH10140170A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10140170A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005740A1 (en) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dicarboxylic diester, process for producing the same, and refrigerating machine lubricating oil comprising the ester |
| JP2009079143A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Nippon Oil Corp | 二酸化炭素冷媒用冷凍機油用基油及び二酸化炭素冷媒用冷凍機油 |
| JP2009155463A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Nippon Oil Corp | 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物 |
| CN108752162A (zh) * | 2018-07-06 | 2018-11-06 | 常州大学 | 一种偏苯三甲酸的合成方法 |
-
1996
- 1996-11-06 JP JP8311337A patent/JPH10140170A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005740A1 (en) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dicarboxylic diester, process for producing the same, and refrigerating machine lubricating oil comprising the ester |
| US7271282B1 (en) * | 1999-07-19 | 2007-09-18 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dicarboxylic diester, process for producing the same, and refrigerating machine lubricating oil comprising the ester |
| US7282601B2 (en) | 1999-07-19 | 2007-10-16 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dicarboxylic diester, process for producing the same, and refrigerating machine lubricating oil comprising the ester |
| CN100441564C (zh) * | 1999-07-19 | 2008-12-10 | 新日本理化株式会社 | 二羧酸二酯、其制备方法及含该酯的冷冻机润滑油 |
| JP2010265466A (ja) * | 1999-07-19 | 2010-11-25 | New Japan Chem Co Ltd | ジカルボン酸ジエステル、その製造方法及び該エステルを含む冷凍機用潤滑油 |
| JP4670214B2 (ja) * | 1999-07-19 | 2011-04-13 | 新日本理化株式会社 | ジカルボン酸ジエステル、その製造方法及び該エステルを含む冷凍機用潤滑油 |
| JP2009079143A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Nippon Oil Corp | 二酸化炭素冷媒用冷凍機油用基油及び二酸化炭素冷媒用冷凍機油 |
| JP2009155463A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Nippon Oil Corp | 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物 |
| CN108752162A (zh) * | 2018-07-06 | 2018-11-06 | 常州大学 | 一种偏苯三甲酸的合成方法 |
| CN108752162B (zh) * | 2018-07-06 | 2021-07-27 | 常州大学 | 一种偏苯三甲酸的合成方法 |
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