JPH10142209A - ガスクロマトグラフに対するバックフラッシュ方法 - Google Patents
ガスクロマトグラフに対するバックフラッシュ方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プレカラムから溶離する成分の保留時間を、
最適の逆流点を検出するために求める方法を提供するこ
と。 【解決手段】 圧力制御手段を第１の所望の圧力値に設
定し、前記第２の圧力制御手段を選択された圧力値に設
定し、該選択された圧力値は前記クロマトグラフカラム
装置によって前記クロマトグラフが発生するように選択
されており、第１の基準試料を含む対象物の検体を前記
インジェクタに注入し、前記ガスクロマトグラフカラム
装置における前記第１の試料の対象物の最後の成分の保
留時間を測定し、前記第１の圧力制御手段を設定して第
２の所望の圧力値を適用し、前記基準の第２の試料を前
記インジェクタに注入し、雰囲気圧を測定し、前記ガス
クロマトグラフカラム装置における前記第２の試料の対
象物の最後の成分の保留時間を測定し、前記プレカラム
を通る対象物の前記成分の保留時間を、種々のパラメー
タの関数として計算する。
最適の逆流点を検出するために求める方法を提供するこ
と。 【解決手段】 圧力制御手段を第１の所望の圧力値に設
定し、前記第２の圧力制御手段を選択された圧力値に設
定し、該選択された圧力値は前記クロマトグラフカラム
装置によって前記クロマトグラフが発生するように選択
されており、第１の基準試料を含む対象物の検体を前記
インジェクタに注入し、前記ガスクロマトグラフカラム
装置における前記第１の試料の対象物の最後の成分の保
留時間を測定し、前記第１の圧力制御手段を設定して第
２の所望の圧力値を適用し、前記基準の第２の試料を前
記インジェクタに注入し、雰囲気圧を測定し、前記ガス
クロマトグラフカラム装置における前記第２の試料の対
象物の最後の成分の保留時間を測定し、前記プレカラム
を通る対象物の前記成分の保留時間を、種々のパラメー
タの関数として計算する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスクロマトグラ
フ（ＧＣ）カラム構成体から不所望の物質を除去するた
めのバックフラシング装置に関連し、また直列に接続さ
れたデュアルカラム装置の第１のカラムから溶離する成
分の保留時間を検出するものに関連する。
フ（ＧＣ）カラム構成体から不所望の物質を除去するた
めのバックフラシング装置に関連し、また直列に接続さ
れたデュアルカラム装置の第１のカラムから溶離する成
分の保留時間を検出するものに関連する。
【０００２】
【従来の技術】揮発性の弱い不所望の物質をカラムか
ら、対象物質のピークの後に除去するために毛細管カラ
ムを逆流させることはとりわけ強力な技術であり、分析
時間を短縮し、カラムを多くの適用で保護するという利
点を提供する。このアプローチの主たる欠点は、注入後
に試料のどの部分がカラムに入るかをほとんど制御でき
ないことである。重たい試料材料が高度に保留力のある
カラムに入り、バックフラッシュにより十分な除去を可
能にするため、カラムの温度制御プログラムを厳密にし
なければならないということが十分にあり得る。カラム
に入る重たい材料の量をプログラム可能な温度気化器を
使用して最小にし、適度な温度で試料注入が行われるよ
うにし、揮発性の弱い試料残留物が静止フェーズからカ
ラムバックフラッシュステップ中に蒸発するようにす
る。このアプローチは明白な成功を修めるが、ターゲッ
ト分析と不所望の揮発性の弱い試料成分が存在しないと
きと間に“カットオフ”という複雑な別のレベルを付加
し、インジェクタライナーを冷却するための時間が分析
サイクル時間に加わり、早期に溶離された試料成分のピ
ーク形状が低注入温度でのマトリクス保留作用によって
傷つけられる恐れがある。
ら、対象物質のピークの後に除去するために毛細管カラ
ムを逆流させることはとりわけ強力な技術であり、分析
時間を短縮し、カラムを多くの適用で保護するという利
点を提供する。このアプローチの主たる欠点は、注入後
に試料のどの部分がカラムに入るかをほとんど制御でき
ないことである。重たい試料材料が高度に保留力のある
カラムに入り、バックフラッシュにより十分な除去を可
能にするため、カラムの温度制御プログラムを厳密にし
なければならないということが十分にあり得る。カラム
に入る重たい材料の量をプログラム可能な温度気化器を
使用して最小にし、適度な温度で試料注入が行われるよ
うにし、揮発性の弱い試料残留物が静止フェーズからカ
ラムバックフラッシュステップ中に蒸発するようにす
る。このアプローチは明白な成功を修めるが、ターゲッ
ト分析と不所望の揮発性の弱い試料成分が存在しないと
きと間に“カットオフ”という複雑な別のレベルを付加
し、インジェクタライナーを冷却するための時間が分析
サイクル時間に加わり、早期に溶離された試料成分のピ
ーク形状が低注入温度でのマトリクス保留作用によって
傷つけられる恐れがある。
【０００３】低揮発性試料材料が高保留力の分離カラム
に侵入するのを制限するためのさらに良好な手段はプレ
カラムを使用することである。プレカラムは別個のカラ
ムと連続して逆流することができる。２つの連続カラム
をこのようにマルチゲートで使用することはシングルカ
ラムを逆流する場合と関連した多数の問題がある。軽い
試料成分と重い試料成分とが粗く分離されるプレカラム
に試料が導入される。軽い成分がプレカラムからまず溶
離され、分離カラムに入る。分離カラムでは軽い成分が
さらにクロマトグラフされる。対象物の最後の成分がい
ったんプレカラムから溶離されると、プレカラムを逆流
して重たい物質を除去することができる。このアプロー
チの利点は、プレカラムを分離カラムよりも格段にに保
留力が小さいようにでき。重たい物質を格段に効率的に
逆流することができることである。
に侵入するのを制限するためのさらに良好な手段はプレ
カラムを使用することである。プレカラムは別個のカラ
ムと連続して逆流することができる。２つの連続カラム
をこのようにマルチゲートで使用することはシングルカ
ラムを逆流する場合と関連した多数の問題がある。軽い
試料成分と重い試料成分とが粗く分離されるプレカラム
に試料が導入される。軽い成分がプレカラムからまず溶
離され、分離カラムに入る。分離カラムでは軽い成分が
さらにクロマトグラフされる。対象物の最後の成分がい
ったんプレカラムから溶離されると、プレカラムを逆流
して重たい物質を除去することができる。このアプロー
チの利点は、プレカラムを分離カラムよりも格段にに保
留力が小さいようにでき。重たい物質を格段に効率的に
逆流することができることである。
【０００４】デュアルカラム・バックフラッシュ構成の
主たる問題の１つは最適の逆流点を見つけるのが困難で
あるということである。なぜなら、カラム間のピーク溶
出を監視する手段がないから、対象物のすべてのピーク
がいつプレカラムから分離カラムへ通過したかを検出す
ることが困難だからである。この時間は効率的な逆流に
対して重要である。種々の手段が次のことを含めて何年
にもわかって使用されている。
主たる問題の１つは最適の逆流点を見つけるのが困難で
あるということである。なぜなら、カラム間のピーク溶
出を監視する手段がないから、対象物のすべてのピーク
がいつプレカラムから分離カラムへ通過したかを検出す
ることが困難だからである。この時間は効率的な逆流に
対して重要である。種々の手段が次のことを含めて何年
にもわかって使用されている。
【０００５】１）検知器に直接接続されたプレカラムを
有するクロマトグラムを作動する。これはあまり有利で
はない。なぜなら、逆流が形成されるときとは圧力が異
なり、保留時間が正確でないからである。
有するクロマトグラムを作動する。これはあまり有利で
はない。なぜなら、逆流が形成されるときとは圧力が異
なり、保留時間が正確でないからである。
【０００６】２）分離カラムをローデッドタイム制限器
によって置換する。こちらの方が良い。なぜなら、逆流
法と同じ圧力が適用できるからである。しかしそれでも
まだ不利である。なぜならプロセスをＧＣバックフラッ
シュ条件が変化するたびに繰り返さなければならないか
らである。
によって置換する。こちらの方が良い。なぜなら、逆流
法と同じ圧力が適用できるからである。しかしそれでも
まだ不利である。なぜならプロセスをＧＣバックフラッ
シュ条件が変化するたびに繰り返さなければならないか
らである。
【０００７】３）モニタ検知器を使用する。これは付加
的なハードワイヤを、プレカラム流出を分離するために
必要とする。ある程度の試料が失われ、付加的検知器を
必要とする。これら欠点にもかかわらず、これは逆流点
を検出するのに有利な手段である。
的なハードワイヤを、プレカラム流出を分離するために
必要とする。ある程度の試料が失われ、付加的検知器を
必要とする。これら欠点にもかかわらず、これは逆流点
を検出するのに有利な手段である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、プレ
カラムから溶離する成分の保留時間を、最適の逆流点を
検出するために求める方法を提供することである。
カラムから溶離する成分の保留時間を、最適の逆流点を
検出するために求める方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、第１の圧力制御手段を第１の所望の圧力値に設定
し、前記第２の圧力制御手段を選択された圧力値に設定
し、該選択された圧力値は前記クロマトグラフカラム装
置によって前記クロマトグラフが発生するように選択さ
れており、第１の基準試料を含む対象物の検体を前記イ
ンジェクタに注入し、前記ガスクロマトグラフカラム装
置における前記第１の試料の対象物の最後の成分の保留
時間を測定し、前記第１の圧力制御手段を設定して第２
の所望の圧力値を適用し、前記基準の第２の試料を前記
インジェクタに注入し、雰囲気圧を測定し、前記ガスク
ロマトグラフカラム装置における前記第２の試料の対象
物の最後の成分の保留時間を測定し、前記プレカラムを
通る対象物の前記成分の保留時間を、前記第１の所望の
圧力値、前記第２の所望の圧力値、前記選択された圧力
値、前記第１の試料の対象物の前記最後の成分の保留時
間、前記第２の試料の対象物の前記最後の成分の保留時
間、および前記雰囲気圧の関数として計算するように構
成して解決される。
り、第１の圧力制御手段を第１の所望の圧力値に設定
し、前記第２の圧力制御手段を選択された圧力値に設定
し、該選択された圧力値は前記クロマトグラフカラム装
置によって前記クロマトグラフが発生するように選択さ
れており、第１の基準試料を含む対象物の検体を前記イ
ンジェクタに注入し、前記ガスクロマトグラフカラム装
置における前記第１の試料の対象物の最後の成分の保留
時間を測定し、前記第１の圧力制御手段を設定して第２
の所望の圧力値を適用し、前記基準の第２の試料を前記
インジェクタに注入し、雰囲気圧を測定し、前記ガスク
ロマトグラフカラム装置における前記第２の試料の対象
物の最後の成分の保留時間を測定し、前記プレカラムを
通る対象物の前記成分の保留時間を、前記第１の所望の
圧力値、前記第２の所望の圧力値、前記選択された圧力
値、前記第１の試料の対象物の前記最後の成分の保留時
間、前記第２の試料の対象物の前記最後の成分の保留時
間、および前記雰囲気圧の関数として計算するように構
成して解決される。
【００１０】
【発明の実施の形態】観察される保留時間と適用される
キャリアガス圧との関係を算出された関係に適合するこ
とができる。従って保留時間を正確に、導入されるプレ
カラムに適合することができる。この装置は、プレカラ
ムごとに種々異なる圧力を使用するが、分離カラムの圧
力は変化しない複数のクロマトグラムを形成するのに使
用される。
キャリアガス圧との関係を算出された関係に適合するこ
とができる。従って保留時間を正確に、導入されるプレ
カラムに適合することができる。この装置は、プレカラ
ムごとに種々異なる圧力を使用するが、分離カラムの圧
力は変化しない複数のクロマトグラムを形成するのに使
用される。
【００１１】本発明はさらに、プログラム可能な気圧制
御部を有するデュアルカラム・バックフラッシュ構成を
備えたガスクロマトグラフに使用される方法を開示す
る。気圧制御部は装置の入口圧と中点圧を独立して調整
し、装置を自動的に逆流させる方法と共に適用すること
を可能にする。
御部を有するデュアルカラム・バックフラッシュ構成を
備えたガスクロマトグラフに使用される方法を開示す
る。気圧制御部は装置の入口圧と中点圧を独立して調整
し、装置を自動的に逆流させる方法と共に適用すること
を可能にする。
【００１２】
【実施例】図１にはデュアルカラムＧＣ装置７が示され
ている。装置７はスプリットインジェクタ１１を有す
る。このインジェクタは液体試料を注入するためのもの
である。キャリアガスが制御圧力源１２によって定めら
れる第１の圧力で供給される。スプリットインジェクタ
１１は注入されたガスの一部をスプリットバルブ１４を
介して雰囲気に通気する。
ている。装置７はスプリットインジェクタ１１を有す
る。このインジェクタは液体試料を注入するためのもの
である。キャリアガスが制御圧力源１２によって定めら
れる第１の圧力で供給される。スプリットインジェクタ
１１は注入されたガスの一部をスプリットバルブ１４を
介して雰囲気に通気する。
【００１３】スプリットインジェクタ１１の出口はプレ
カラム１５に接続されており、プレカラムは一回転して
Ｔコネクタ１６を介して分離カラム１７に接続されてい
る。コネクタ１６の中点は制御圧力源１８の第２の中点
と接続されている。分離カラム１７の出口にはＧＣ検知
器１９が設けられており、ＧＣ検知器は例えば、火炎イ
オン化、熱伝導、質量仕様、または電子キャプチャタイ
プである。
カラム１５に接続されており、プレカラムは一回転して
Ｔコネクタ１６を介して分離カラム１７に接続されてい
る。コネクタ１６の中点は制御圧力源１８の第２の中点
と接続されている。分離カラム１７の出口にはＧＣ検知
器１９が設けられており、ＧＣ検知器は例えば、火炎イ
オン化、熱伝導、質量仕様、または電子キャプチャタイ
プである。
【００１４】コンピュータ８はＧＣ装置７にバス９を介
して接続されている。これは信号を検知器１９から受け
取り、制御信号を圧力源１２と１８に供給するためであ
る。適切なＡ／ＤまたはＤ／Ａコンバータ（図示せず）
を使用することができる。コンピュータは下に示す方法
を実行するためのプログラムを記憶している読み出し可
能記憶媒体、例えばディスク１０により動作する。
して接続されている。これは信号を検知器１９から受け
取り、制御信号を圧力源１２と１８に供給するためであ
る。適切なＡ／ＤまたはＤ／Ａコンバータ（図示せず）
を使用することができる。コンピュータは下に示す方法
を実行するためのプログラムを記憶している読み出し可
能記憶媒体、例えばディスク１０により動作する。
【００１５】クロマトグラフピークの等温保留時間はカ
ラムに適用されるインレットおよびアウトレットガス圧
に関連する。プログラム可能気圧制御部を有するクロマ
トグラフは、デュアルカラム・バックフラッシュ装置の
インレット圧および中点圧を独立して調整することがで
きる。この能力によって、プレカラムのクロマトグラフ
ィが影響を受ける場所でだけクロマトグラムを発生する
ことができる。観察された保留時間と適用されるガス圧
との関係は計算された関係に適合することができる。こ
のことにより保留時間を導入されるプレカラムに調整す
ることができる。
ラムに適用されるインレットおよびアウトレットガス圧
に関連する。プログラム可能気圧制御部を有するクロマ
トグラフは、デュアルカラム・バックフラッシュ装置の
インレット圧および中点圧を独立して調整することがで
きる。この能力によって、プレカラムのクロマトグラフ
ィが影響を受ける場所でだけクロマトグラムを発生する
ことができる。観察された保留時間と適用されるガス圧
との関係は計算された関係に適合することができる。こ
のことにより保留時間を導入されるプレカラムに調整す
ることができる。
【００１６】成分の等温保留時間ｔRはピーク保留係数
ｋに次式１に従って関係する。
ｋに次式１に従って関係する。
【００１７】 ｋ＝（ｔR−ｔ0）／ｔ0 （１） ここでｔ0は保留されないピーク時間である。
【００１８】ｋはパーティション係数Ｋに次式２に従い
関連する。
関連する。
【００１９】 ｋ＝Ｋ／β （２） ここでβは静止フェーズ比である。
【００２０】βは所定のカラムに対して一定であり、等
温条件の下でＫは一定である。従ってｋも一定になる。
温条件の下でＫは一定である。従ってｋも一定になる。
【００２１】式１は式３のように書き換えることができ
る。
る。
【００２２】 ｔR＝ｔ0・（１＋ｋ） （３） 従って ｔR∝ｔ0 （４） ｔ０はカラム幾何構成に関連し、ガス粘度およびガス圧
は式５のPouseilleの式に従う。
は式５のPouseilleの式に従う。
【００２３】
【数１】
【００２４】ここで、ηは、ガス粘度、Ｐは、ｐi／ｐo
の比 ｐiは、絶対インレット圧 ｐoは、絶対アウトレット圧 Ｌは、カラム長 ｄcは、カラム内径 そして絶対圧はゲージ圧と雰囲気圧を足したものに等し
い。
の比 ｐiは、絶対インレット圧 ｐoは、絶対アウトレット圧 Ｌは、カラム長 ｄcは、カラム内径 そして絶対圧はゲージ圧と雰囲気圧を足したものに等し
い。
【００２５】式５は、A.T.James and A.J.P.Martin,Bio
chem.J. 50,679-690(1952)からのガス圧縮性“ｊ”に対
する特定モデルを使用する。類似の結果の得られるもの
もあるが、アプローチは同じである。
chem.J. 50,679-690(1952)からのガス圧縮性“ｊ”に対
する特定モデルを使用する。類似の結果の得られるもの
もあるが、アプローチは同じである。
【００２６】所定のカラム、温度、キャリアガスに対し
ては式５を式６のように簡素化することができる。
ては式５を式６のように簡素化することができる。
【００２７】 ｔ0∝（Ｐ3−１）／Ｐo（Ｐ2−１）2 （６） 式４と式６を組み合わせｒと式７が得られる。
【００２８】 ｔＲ＝ｃ・（Ｐ3−１）／Ｐo（Ｐ2−１）2 （７） ここでｃは定数である。
【００２９】ｃを所定のピークに対して計算することが
できれば、その保留時間をインレット圧とアウトレット
圧のいずれの組み合わせに対しても、同じカラム、同じ
温度で検出することができる。
できれば、その保留時間をインレット圧とアウトレット
圧のいずれの組み合わせに対しても、同じカラム、同じ
温度で検出することができる。
【００３０】図１の装置を参照する。プレカラムの成分
の保留時間がｔRpであり、分離カラムの保留時間がｔRs
である。検知器で観察される全残留時間ｔRtは式８に示
すようになる。
の保留時間がｔRpであり、分離カラムの保留時間がｔRs
である。検知器で観察される全残留時間ｔRtは式８に示
すようになる。
【００３１】 ｔRt＝ｔRp＋ｔRs （８） 成分が２回、異なるインジェクタ圧（Ｐp）でクロマト
グラフされるが、それぞれ中点圧（Ｐs）は一定であれ
ば、式９と式１０が得られる。
グラフされるが、それぞれ中点圧（Ｐs）は一定であれ
ば、式９と式１０が得られる。
【００３２】 ｔRt1＝ｔRp1＋ｔRs （９） ｔRt2＝ｔRp2＋ｔRs （１０） 分離カラムの保留時間ｔRsはそれぞれの場合で同じであ
ることに注意して欲しい。
ることに注意して欲しい。
【００３３】式９と式１０は結合して式１１を得ること
ができる。
ができる。
【００３４】 （ｔRt1−ｔRt2）＝（ｔRP1−ｔRP2） （１１） 式１１は式７と結合して式１２と式１３が得られる。
【００３５】
【数２】
【００３６】ここで、Ｐ1は、比Ｐp1／Ｐs Ｐ2は、比Ｐp2／Ｐs Ｐp1は、最初の試行時のプレカラムの絶対圧 Ｐp2は、２回目の試行時のプレカラムの絶対圧 Ｐsは、分離カラムインレット（およびプレカラムアウ
トレット）の絶対圧 ｔRt1は、第１試行時の両方のカラムにわたる全保留時
間 ｔRt2は、第２試行時の両方のカラムにわたる全保留時
間 ｃpはプレカラムに対するカラム定数（式７参照） 式１３における他のパラメータはすべて実験的に測定す
ることができる。プレカラムに対するカラム定数ｃpの
計算がそれで可能である。いったん既知になればこの結
果を式７に代入し、中点の保留時間を予測することがで
きる。
トレット）の絶対圧 ｔRt1は、第１試行時の両方のカラムにわたる全保留時
間 ｔRt2は、第２試行時の両方のカラムにわたる全保留時
間 ｃpはプレカラムに対するカラム定数（式７参照） 式１３における他のパラメータはすべて実験的に測定す
ることができる。プレカラムに対するカラム定数ｃpの
計算がそれで可能である。いったん既知になればこの結
果を式７に代入し、中点の保留時間を予測することがで
きる。
【００３７】このようにして逆流点を、２回の異なるイ
ンレット圧の下で試料を実行し、対象物の最終ピークの
場所を検出し、ｃpを当該成分に対する式１３から計算
し、プレカラムにおけるその予測保留時間を、適用され
る条件の下で式７を用いて計算し、逆流時間をピーク
幅、実験誤差またはその他の要因に基づいてオフセット
することによって検出することができる。
ンレット圧の下で試料を実行し、対象物の最終ピークの
場所を検出し、ｃpを当該成分に対する式１３から計算
し、プレカラムにおけるその予測保留時間を、適用され
る条件の下で式７を用いて計算し、逆流時間をピーク
幅、実験誤差またはその他の要因に基づいてオフセット
することによって検出することができる。
【００３８】このアプローチは、少なくともこのプロセ
ス中は等温クロマトグラフを前提としている。多くの逆
流適用は等温である。このプロセスは、温度プログラム
に従ってインレット等温期間中に使用することができ
る。
ス中は等温クロマトグラフを前提としている。多くの逆
流適用は等温である。このプロセスは、温度プログラム
に従ってインレット等温期間中に使用することができ
る。
【００３９】溶離時間を検出するのに必要な計算を促進
するために、この方法はコンピュータ８に挿入されたデ
ィスク１０に記憶されたコンピュータプログラムによっ
て実行することができる。
するために、この方法はコンピュータ８に挿入されたデ
ィスク１０に記憶されたコンピュータプログラムによっ
て実行することができる。
【００４０】図２は、一連のデータ点を使用する対象物
の成分の保留時間を検出する方法を示す。フローチャー
トは４つ以上のデータ点の収集を示す。少なくとも２つ
のデータ点が本発明を実行するために必要である。操作
者はガスクロマトグラフを所望の温度および圧力にステ
ップ２０でセットアップする。基準混合物を含む対象物
の検体が注入され、ステップ２１でクロマトグラム得ら
れる。対象物の最後の分析の保留時間がステップ２２で
２つのカラムにわたり測定される。最初のカラム（プレ
カラム）のインレット圧がステップ２３で新しい値に変
化され、基準混合物が再び新しい圧力の下で注入され、
新たなクロマトグラムがステップ２４で得られる。対象
物の最後の検体での保留時間が２回目に対して測定され
る。第１のカラムのインレット圧はステップ２６で第３
弁によって調整される。基準混合物が再び注入され、別
のクロマトグラムが新たな圧力の下でステップ２７で得
られ、対象物の最後の検体の保留時間が３回目としてス
テップ２８で測定される。カラムのインレット圧が４回
目に対してステップ２９で調整される。基準混合物が再
び注入され、新たなクロマトグラムがステップ３０で得
られ、対象物の最後の検体の保留時間が第４回目として
ステップ３１で測定される。第１カラムインレット圧の
調整、基準混合物の注入、関連クロマトグラムの獲得、
および対象物の検体の保留時間のを測定というプロセス
は所望なだけ繰り返すことができるが、この方法に対し
ては２つの相互作用が必要なだけである。収集された保
留時間データは次式で使用される。
の成分の保留時間を検出する方法を示す。フローチャー
トは４つ以上のデータ点の収集を示す。少なくとも２つ
のデータ点が本発明を実行するために必要である。操作
者はガスクロマトグラフを所望の温度および圧力にステ
ップ２０でセットアップする。基準混合物を含む対象物
の検体が注入され、ステップ２１でクロマトグラム得ら
れる。対象物の最後の分析の保留時間がステップ２２で
２つのカラムにわたり測定される。最初のカラム（プレ
カラム）のインレット圧がステップ２３で新しい値に変
化され、基準混合物が再び新しい圧力の下で注入され、
新たなクロマトグラムがステップ２４で得られる。対象
物の最後の検体での保留時間が２回目に対して測定され
る。第１のカラムのインレット圧はステップ２６で第３
弁によって調整される。基準混合物が再び注入され、別
のクロマトグラムが新たな圧力の下でステップ２７で得
られ、対象物の最後の検体の保留時間が３回目としてス
テップ２８で測定される。カラムのインレット圧が４回
目に対してステップ２９で調整される。基準混合物が再
び注入され、新たなクロマトグラムがステップ３０で得
られ、対象物の最後の検体の保留時間が第４回目として
ステップ３１で測定される。第１カラムインレット圧の
調整、基準混合物の注入、関連クロマトグラムの獲得、
および対象物の検体の保留時間のを測定というプロセス
は所望なだけ繰り返すことができるが、この方法に対し
ては２つの相互作用が必要なだけである。収集された保
留時間データは次式で使用される。
【００４１】データは次式に適合され、 ｔＲ＝ｃ（Ｐ3−１）／Ｐo（Ｐ2−１）2 カラム定数ｃがステップ３２で計算される。第１カラム
における対象物の最後の検体の保留時間はステップ３３
で計算される。保留時間を使用すれば、バックフラッシ
ュイベントをガスクロマトグラフでステップ３４でセッ
トアップすることができ、従来の分析がステップ３５で
実行される。
における対象物の最後の検体の保留時間はステップ３３
で計算される。保留時間を使用すれば、バックフラッシ
ュイベントをガスクロマトグラフでステップ３４でセッ
トアップすることができ、従来の分析がステップ３５で
実行される。
【図１】本発明の実施例の概略図である。
【図２】本発明の方法のフローチャートである。
【符号の説明】 ７ ガスクロマトグラフ（ＧＣ）装置 ８ コンピュータ １１ インジェクタ １２、１８ 圧力源 １７ 分離カラム １９ ＧＣ検知器
Claims (4)
- 【請求項１】 ガスクロマトグラフカラム装置には、イ
ンジェクタと、第１の圧力制御手段と、プレカラムと、
分離カラムと、接続部と、第２の圧力制御手段と、検知
器とが設けられており、 前記インジェクタは入口と出口を有し、前記入口の構成
によって試料を前記インジェクタに導入することがで
き、前記インジェクタの構成によって試料を気化し、前
記インジェクタを介して前記入口から前記出口へ搬送す
ることができ、 前記第１の圧力制御手段は前記インジェクタに設けられ
ており、前記ガスクロマトグラフカラム装置の圧力を制
御し、 前記プレカラムは、入口と出口を備えたガスクロマトグ
ラムカラムを有し、前記入口は前記インジェクタに接続
されており、前記試料を前記インジェクタ出口から受け
取るように構成されており、前記プレカラムは前記試料
の成分を分離するように構成されており、これによりい
くつかの成分が前記プレカラム出口側から、前記試料の
別の成分とは異なる時点で溶離し、 前記分離カラムは入口と出口を備えており、前記分離カ
ラムの構成によって試料が前記入口から前記カラムを通
り前記出口へ通過し、前記分離カラムはさらに前記試料
の成分を前記分離カラムの出口側から異なる時点で溶離
するように構成されており、 前記接続部は、前記プレカラム出口と前記分離カラム入
口との間に接続されており、前記接続部は試料が前記プ
レカラム出口から前記分離カラム入り井口に通過できる
よう構成されており、 前記第２の圧力制御手段は前記接続部に設けられてお
り、前記制御部の圧力を制御し、 前記検知器は前記分離カラム出口に設けられており、前
記試料の前記成分を検知する形式のガスクロマトグラフ
カラム装置のバックフラッシュ方法において、 第１の圧力制御手段を第１の所望の圧力値に設定し、 前記第２の圧力制御手段を選択された圧力値に設定し、
該選択された圧力値は前記クロマトグラフカラム装置に
よって前記クロマトグラフが発生するように選択されて
おり、 第１の基準試料を含む対象物の検体を前記インジェクタ
に注入し、 前記ガスクロマトグラフカラム装置における前記第１の
試料の対象物の最後の成分の保留時間を測定し、 前記第１の圧力制御手段を設定して第２の所望の圧力値
を適用し、 前記基準の第２の試料を前記インジェクタに注入し、 雰囲気圧を測定し、 前記ガスクロマトグラフカラム装置における前記第２の
試料の対象物の最後の成分の保留時間を測定し、 前記プレカラムを通る対象物の前記成分の保留時間を、
前記第１の所望の圧力値、前記第２の所望の圧力値、前
記選択された圧力値、前記第１の試料の対象物の前記最
後の成分の保留時間、前記第２の試料の対象物の前記最
後の成分の保留時間、および前記雰囲気圧の関数として
計算する、ことを特徴とするバックフラッシュ方法。 - 【請求項２】 前記ガスクロマトグラフカラム装置はさ
らに、コンピュータと、コンピュータの使用するメディ
アとを有し、該コンピュータの使用するメディアはコン
ピュータが読み出すことのできるプログラムコード手段
を記憶しており、これにより前記コンピュータはシーケ
ンシャルステップを実行し、さらにコンピュータは以下
のステップの少なくとも一部を実行する、 前記第１の圧力制御手段を第１の書状の圧力値に設定
し、 前記第２の圧力制御手段を選択された所定の圧力値に設
定し、該選択された所定の圧力値はクロマトグラフが前
記クロマトグラフカラム装置に発生するように選択され
ており、 対象物の検体を含む第１の標準試料を前記インジェクタ
に注入し、 前記第１の試料の対象物の最後の成分の、前記ガスクロ
マトグラフカラム装置における保留時間を測定し、 前記第１の圧力制御手段を第２の所望の圧力値に設定
し、 前記第２の標準試料の前記インジェクタへの注入を制御
し、 雰囲気圧を測定し、 前記ガスクロマトグラフカラム装置における前記第２の
試料の対象物の最後の成分の保留時間を測定する、請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 ガスクロマトグラフカラム装置に、イン
ジェクタと、第１の圧力制御手段と、プレカラムと、分
離カラムと、接続部と、第２の圧力制御手段と、検知器
とが設けられており、 前記インジェクタは、入口と出口を有し、前記入口の構
成によって試料を前記インジェクタに導入することがで
き、前記インジェクタの構成によって試料を気化し、前
記インジェクタを介して前記入口から前記出口へ搬送す
ることができ、 前記第１の圧力制御手段は前記インジェクタに設けられ
ており、前記ガスクロマトグラフカラム装置の圧力を制
御し、 前記プレカラムは、入口と出口を備えたガスクロマトグ
ラムカラムを有し、前記入口は前記インジェクタに接続
されており、前記試料を前記インジェクタ出口から受け
取るように構成されており、前記プレカラムは前記試料
の成分を分離するように構成されており、これによりい
くつかの成分が前記プレカラム出口側から、前記試料の
別の成分とは異なる時点で溶離し、 前記分離カラムは入口と出口を備えており、前記分離カ
ラムの構成によって試料が前記入口から前記カラムを通
り前記出口へ通過し、前記分離カラムはさらに前記試料
の成分を前記分離カラムの出口側から異なる時点で溶離
するように構成されており、 前記接続部は、前記プレカラム出口と前記分離カラム入
口との間に接続されており、前記接続部は試料が前記プ
レカラム出口から前記分離カラム入り井口に通過できる
よう構成されており、 前記第２の圧力制御手段は前記接続部に設けられてお
り、前記制御部の圧力を制御し、 前記検知器は前記分離カラム出口に設けられており、前
記試料の前記成分を検知し、 コンピュータの読み出すことのできるコードがコンピュ
ータの使用するメディアに記憶されており、データ処理
装置によって実行され、ガスクロマトグラフカラム装置
をバックフラッシュするために前記コードは、 前記第１の圧力制御手段を第１の所望の圧力値に設定す
るための手段と、 前記第２の圧力制御手段を選択された圧力値に設定する
ための手段と、ここで前記選択された圧力値は、クロマ
トグラフが前記クロマトグラフカラム装置で発生するよ
うに選択されており、 対象物の検体を含む第１の標準試料を前記インジェクタ
に注入するのを制御するための手段と、 第１の圧力制御手段を第２の所望の圧力値に設定するた
めの手段と、 前記第２の標準試料を前記インジェクタに注入するのを
制御する手段と、 雰囲気圧を測定する手段と、 前記ガスクロマトグラフカラム装置における前記第２の
試料の対象物の最後の成分の保留時間を測定する手段
と、 記プレカラムを通る対象物の前記成分の保留時間を、前
記第１の所望の圧力値、前記第２の所望の圧力値、前記
選択された圧力値、前記第１の試料の対象物の前記最後
の成分の保留時間、前記第２の試料の対象物の前記最後
の成分の保留時間、および前記雰囲気圧の関数として計
算する手段とを有することを特徴とするガスクロマトグ
ラフカラム装置。 - 【請求項４】 ガスクロマトグラフカラム装置に、イン
ジェクタと、第１の圧力制御手段と、プレカラムと、分
離カラムと、接続部と、第２の圧力制御手段と、検知器
と、コンピュータプログラムが設けられており、 前記インジェクタは、入口と出口を有し、前記入口の構
成によって試料を前記インジェクタに導入することがで
き、前記インジェクタの構成によって試料を気化し、前
記インジェクタを介して前記入口から前記出口へ搬送す
ることができ、 前記第１の圧力制御手段は前記インジェクタに設けられ
ており、前記ガスクロマトグラフカラム装置の圧力を制
御し、 前記プレカラムは、入口と出口を備えたガスクロマトグ
ラムカラムを有し、前記入口は前記インジェクタに接続
されており、前記試料を前記インジェクタ出口から受け
取るように構成されており、前記プレカラムは前記試料
の成分を分離するように構成されており、これによりい
くつかの成分が前記プレカラム出口側から、前記試料の
別の成分とは異なる時点で溶離し、 前記分離カラムは入口と出口を備えており、前記分離カ
ラムの構成によって試料が前記入口から前記カラムを通
り前記出口へ通過し、前記分離カラムはさらに前記試料
の成分を前記分離カラムの出口側から異なる時点で溶離
するように構成されており、 前記接続部は、前記プレカラム出口と前記分離カラム入
口との間に接続されており、前記接続部は試料が前記プ
レカラム出口から前記分離カラム入り井口に通過できる
よう構成されており、 前記第２の圧力制御手段は前記接続部に設けられてお
り、前記制御部の圧力を制御し、 前記検知器は前記分離カラム出口に設けられており、前
記試料の前記成分を検知し、 コンピュータの使用するメディアは、該メディアに記憶
されたコンピュータの読みだせるプログラムコードを有
し、該プログラムコードはガスクロマトグラフカラム装
置をバックフラッシュするためにデータ処理装置によっ
て実行され、 前記プログラムコードは、 前記第１の圧力制御手段を第１の所望の圧力値に設定す
るためのコンピュータ読み出し可能プログラムコード手
段と、 前記第２の圧力制御手段を選択された圧力値に設定する
ためのコンピュータ読み出し可能プログラムコード手段
と、ここで前記選択された圧力値は、クロマトグラフが
前記クロマトグラフカラム装置で発生するように選択さ
れており、 対象物の検体を含む第１の標準試料を前記インジェクタ
に注入するのを制御するためのコンピュータ読み出し可
能プログラムコード手段と、 第１の圧力制御手段を第２の所望の圧力値に設定するた
めのコンピュータ読み出し可能プログラムコード手段
と、 前記第２の標準試料を前記インジェクタに注入するのを
制御するコンピュータ読み出し可能プログラムコード手
段と、 雰囲気圧を測定するコンピュータ読み出し可能プログラ
ムコード手段と、 前記ガスクロマトグラフカラム装置における前記第２の
試料の対象物の最後の成分の保留時間を測定するコンピ
ュータ読み出し可能プログラムコード手段と、 前記プレカラムを通る対象物の前記成分の保留時間を、
前記第１の所望の圧力値、前記第２の所望の圧力値、前
記選択された圧力値、前記第１の試料の対象物の前記最
後の成分の保留時間、前記第２の試料の対象物の前記最
後の成分の保留時間、および前記雰囲気圧の関数として
計算するコンピュータ読み出し可能プログラムコード手
段とを有することを特徴とするガスクロマトグラフカラ
ム装置。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2603096P | 1996-09-13 | 1996-09-13 | |
| US08/851789 | 1997-05-06 | ||
| US60/026030 | 1997-05-06 | ||
| US08/851,789 US5933357A (en) | 1996-09-13 | 1997-05-06 | Backflushing system for gas chromatography |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10142209A true JPH10142209A (ja) | 1998-05-29 |
| JP3987608B2 JP3987608B2 (ja) | 2007-10-10 |
Family
ID=26700629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25087797A Expired - Lifetime JP3987608B2 (ja) | 1996-09-13 | 1997-09-16 | プレカラムを通る試料の保持時間の検出方法およびこの検出方法を実施するためのガスクロマトグラフカラム装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5933357A (ja) |
| EP (1) | EP0829717B1 (ja) |
| JP (1) | JP3987608B2 (ja) |
| DE (1) | DE69738921D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2018069959A1 (ja) * | 2016-10-11 | 2018-04-19 | 株式会社島津製作所 | ガスクロマトグラフ |
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| US6952945B2 (en) * | 2000-01-25 | 2005-10-11 | The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Portland State University | Method and apparatus for concentrating samples for analysis |
| US6497138B1 (en) * | 2000-10-18 | 2002-12-24 | Agilent Technologies, Inc., | Multilayered gas chromatograph |
| US6968729B1 (en) * | 2004-02-27 | 2005-11-29 | Uop Llc | Method and apparatus for expediting analysis of samples |
| FR2908187B1 (fr) * | 2006-11-08 | 2010-09-17 | Topnir Systems | Procede pour injecter, de maniere automatisee, un echantillon dans une cellule d'un appareil d'analyse et dispositif pour sa mise en oeuvre |
| JP5695561B2 (ja) | 2008-05-27 | 2015-04-08 | パーキンエルマー・ヘルス・サイエンシーズ・インコーポレイテッドＰｅｒｋｉｎｅｌｍｅｒ Ｈｅａｌｔｈ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ． | クロマトグラフィーシステムおよびそれを用いた方法 |
| AU2010228936B2 (en) * | 2009-03-24 | 2015-07-09 | Perkinelmer U.S. Llc | Sorbent devices with longitudinal diffusion paths and methods of using them |
| US7862716B2 (en) * | 2009-04-13 | 2011-01-04 | Sielc Technologies Corporation | HPLC schematic with integrated sample cleaning system |
| US8388736B2 (en) * | 2009-10-02 | 2013-03-05 | Perkinelmer Health Sciences, Inc. | Sorbent devices and methods of using them |
| EP2315021B1 (en) * | 2009-10-21 | 2017-12-06 | Bruker Daltonik GmbH | Gas chromatography with ambient pressure stability control |
| US8733152B2 (en) * | 2010-01-19 | 2014-05-27 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Automated analyzer with low-pressure in-line filtration |
| AU2011267964B2 (en) | 2010-06-14 | 2015-07-09 | Perkinelmer U.S. Llc | Fluidic devices and methods of using them |
| EP2618913B1 (en) | 2010-09-22 | 2019-07-03 | PerkinElmer Health Sciences, Inc. | Backflush methods and devices for chromatography |
| US8549894B2 (en) | 2010-11-23 | 2013-10-08 | Bruker Chemical Analysis Bv | Gas chromatography with ambient pressure stability control |
| EP3317434A4 (en) | 2015-06-30 | 2018-06-06 | PerkinElmer Health Sciences, Inc. | Chromatography systems with mobile phase generators |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1184320B (it) * | 1985-02-21 | 1987-10-28 | Erba Strumentazione | Procedimento e dispositivo per l'iniezione diretta in colonna di campioni contenenti composti alto bollenti e/o mediovolatili |
| FR2599152B1 (fr) * | 1986-05-22 | 1989-07-28 | Flopetrol | Procede et appareil d'analyse chromatographique, en particulier pour liquides petroliers |
| US4960444A (en) * | 1989-09-26 | 1990-10-02 | The Dow Chemical Company | Method for the determination of organic acids in an aqueous sample by; gas chromatography |
| US5109710A (en) * | 1990-06-21 | 1992-05-05 | Southwest Research Institute | Direct filter injection system for gas chromatographs |
| US5242471A (en) * | 1992-05-22 | 1993-09-07 | The Dow Chemical Company | Coupling capillary gas chromatography to traditional liquid chromatography detectors |
| JPH06148158A (ja) * | 1992-11-11 | 1994-05-27 | Yamatake Honeywell Co Ltd | バックフラッシュ時間の設定方法 |
-
1997
- 1997-05-06 US US08/851,789 patent/US5933357A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-09 DE DE69738921T patent/DE69738921D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-09 EP EP97115653A patent/EP0829717B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-16 JP JP25087797A patent/JP3987608B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018069959A1 (ja) * | 2016-10-11 | 2018-04-19 | 株式会社島津製作所 | ガスクロマトグラフ |
| JPWO2018069959A1 (ja) * | 2016-10-11 | 2019-07-11 | 株式会社島津製作所 | ガスクロマトグラフ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5933357A (en) | 1999-08-03 |
| EP0829717A3 (en) | 1998-04-08 |
| JP3987608B2 (ja) | 2007-10-10 |
| DE69738921D1 (de) | 2008-10-02 |
| EP0829717B1 (en) | 2008-08-20 |
| EP0829717A2 (en) | 1998-03-18 |
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