JPH10147565A

JPH10147565A - アニリン誘導体およびそれを有効成分とする屋内塵性ダニ類防除剤

Info

Publication number: JPH10147565A
Application number: JP19546497A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Mori; 達哉森; Kenichi Mikiya; 研一三木谷
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1997-07-22
Publication date: 1998-06-02

Abstract

(57)【要約】【課題】屋内塵性ダニ類に対し優れた防除効果を示
す化合物を提供すること。【解決手段】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹はハロゲン原子を表わし、Ｒ²は低級アル
キル基を表わし、Ｒ³はアルカリ金属等を表わす。〕で
示されるアニリン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアニリン誘導体およ
びそれを有効成分とする屋内塵性ダニ類防除剤に関す
る。

【発明が解決しようとする課題】本発明は屋内塵性ダニ
類に対し優れた防除効果を示す化合物を提供することを
課題とする。

【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般式
化２

【化２】〔式中、Ｒ¹はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）
を表わし、Ｒ²は低級アルキル基（メチル基、エチル基
等のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基等）を表わし、Ｒ³はアルカ
リ金属（ナトリウム、カリウム等）または有機アンモニ
ウムを表わす。〕で示されるアニリン誘導体が屋内塵性
ダニ類に対し長期間に渡り優れた防除効果を有すること
を見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は一般
式化２で示されるアニリン誘導体（以下、本発明化合
物と記す。）およびそれを有効成分とする屋内塵性ダニ
類防除剤を提供するものである。本発明において、有機
アンモニウムとは、具体的には、例えば、エチルアンモ
ニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、ジヒドロキシエチルアンモニウム等の、一般式Ｈ
ＮＲ⁴（Ｒ⁵）Ｒ⁶〔ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同一
または相異なり、低級アルキル基（メチル基、エチル基
等のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基等）、ヒドロキシ低級アルキ
ル基（ヒドロキシエチル基等のＣ₂〜Ｃ₄ヒドロキシア
ルキル基等）または水素原子を表す。但し、Ｒ⁴、Ｒ⁵
およびＲ⁶が同時に水素原子を表すことはない。〕で示
される基等を意味する。

【０００２】

【発明の実施の形態】本発明において、屋内塵性ダニ類
としては、コナヒョウヒダニやヤケヒョウヒダニに代表
されるヒョウヒダニ類、ケナガコナダニやムギコナダニ
に代表されるコナダニ類等があげられる。

【０００３】本発明化合物は例えば以下の方法により製
造することができる。一般式化３

【化３】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ意味を表す。〕で
示されるアニリド化合物と、アルカリ金属（ナトリウ
ム、カリウム等）化合物〔アルカリ金属の低級アルコキ
シド（メトキシド、エトキシド等のＣ₁〜Ｃ₄アルコキ
シド等）、アルカリ金属の水酸化物（水酸化ナトリウム
等）またはアルカリ金属の炭酸塩（炭酸ナトリウム
等）〕または有機アミン｛具体的には、例えば、エチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジヒドロ
キシエチルアミン等の、一般式Ｒ⁴Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁶〔ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同一
または相異なり、低級アルキル基（メチル基、エチル基
等のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基等）、ヒドロキシ低級アルキ
ル基（ヒドロキシエチル基等のＣ₂〜Ｃ₄ヒドロキシア
ルキル基等）または水素原子を表す。但し、Ｒ⁴、Ｒ⁵
およびＲ⁶が同時に水素原子を表すことはない。〕で示
される基等を意味する．｝とを反応させる方法。本反応
は通常溶媒中で行い、使用される溶媒としては、用いる
アルカリ金属化合物や有機アミンにより使い分けること
は言うまでもないが、例えば、メタノール、エタノール
等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、水、テトラヒドロフラン、ジメト
キシエタン等のエーテル類、トルエン、ベンゼン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素
類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエ
タン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素類等、またはそれらの混合溶媒等があげられ
る。反応温度は、通常−１５℃から５０℃をとることが
できる。反応に供する原料の量比は、通常等モルまたは
それに近い比率である。反応終了後の反応液は、必要に
応じ濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物
を単離することができる。必要ならば、再結晶等の通常
の操作によってさらに精製することもできる。

【０００４】一般式化３で示されるアニリド化合物は
例えば以下の方法により製造することができる。一般式化４

【化４】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアニリン化合物とトリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物またはトリフルオロメタンスルホン酸ハライ
ド（クロライド、フルオライド等）とを塩基の存在下に
反応させることにより製造する方法。本反応は通常溶媒
中で行い、使用される溶媒としては、例えば、トルエ
ン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族また
は脂環式炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素類等、またはそれらの混合溶媒等
があげられる。使用される塩基としては、例えば、ピリ
ジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等
の有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
水酸化アルカリ類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
炭酸アルカリ類等があげられる。反応温度は、通常−２
０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲または１００
℃をとることができる。反応に供する原料および塩基の
量比は、通常等モルまたはそれに近い比率である。反応
終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処
理を行い、一般式化３のアニリド化合物を単離すること
ができる。必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶、
蒸留等の通常の操作によってさらに精製することもでき
る。

【０００５】一般式化４で示されるアニリン化合物
は、市販されているものを用いるか、または、例えば、
下記製造ルート化５にしたがって得ることができる。

【化５】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ意味を表わす。〕

【０００６】本発明化合物を屋内塵性ダニ類の防除剤の
有効成分として用いる場合は、他の何らの成分も加え
ず、そのまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液
体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活
性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、
水和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒
剤、粉剤、エアゾール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型
燻煙剤・多孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬ
Ｖ剤、燻霧剤（フォッギング等）、毒餌、防ダニシート
等に製剤して使用する。これらの製剤には、有効成分と
して本発明化合物を、通常、重量比で0.01％〜９５％含
有する。製剤化の際に用いられる固体担体としては、た
とえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化
珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、
タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイ
ト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ
等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等
の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体として
は、たとえば水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭
化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があ
げられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえ
ばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、
ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。界面活性
剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アル
キルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン
化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコ
ールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。
固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
ゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガ
ム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導
体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
類等）等があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ
（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−te
rt−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−te
rt−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチ
ル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱
物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげ
られる。自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえば硝
酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニト
ロセルロース、エチルセルロース、木粉などの燃焼発熱
剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸
塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウムなど
の酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃剤、
硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があげら
れる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえばアル
カリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化
カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土
などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホ
ニルヒドラジン、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡材、天然
繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。毒餌の
基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セル
ロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノル
ジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止材、デヒドロ酢
酸等の保存料、トウガラシ粉末等の誤食防止剤、チーズ
香料、タマネギ香、ピーナッツオイル等の誘引剤等があ
げられる。

【０００７】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺ダニ剤、共力剤等と混合して、または混合せずに同時
に用いることもできる。用いられる殺虫剤および／また
は殺ダニ剤としては、例えばフェニトロチオン、フェン
チオン、ダイアジノン、クロルピリホス、アセフェー
ト、メチダチオン、ジスルホトン、ＤＤＶＰ、スルプロ
ホス、シアノホス、ジオキサベンゾホス、ジメトエー
ト、フェントエート、マラチオン、トリクロルホン、ア
ジンホスメチル、モノクロトホス、エチオン等の有機リ
ン系化合物、ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキス
ル、カルバリル、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、
オキサミル等のカーバメート系化合物、エトフェンプロ
ックス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フ
ェンプロパトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、シ
ハロトリン、デルタメトリン、シクロプロトリン、ｄ−
フェノトリン、テトラメトリン、ｄ−アレスリン、レス
メトリン、フタルスリン、エムペントリン、プラレトリ
ン、フルバリネート、ビフェンスリン、アクリナスリ
ン、トラロメスリン、シラフルオフェン等のピレスロイ
ド化合物、ブプロフェジン等のチアジアジン誘導体、イ
ミダクロプリド等のニトロイミダゾリジン誘導体、カル
タップ等のネライストキシン誘導体、テフルベンズロ
ン、フルフェノクスロン等のベンゾイルフェニルウレア
系化合物、ジアフェンチウロン等のチオ尿素誘導体、Ｎ
−フェニルピラゾール系化合物、テブフェノジド、４−
ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシエ
チル−５−トリフルオロメチルピロール−３−カルボニ
トリル、サリチル酸フェニル、安息香酸ベンジル、パラ
オキシ安息香酸エステル、ヨウ素化ホルマール、フェノ
ール類、フタル酸エステル、メトキサジアゾン、モノテ
ルペン系エポキシド類等があげられる。

【０００８】本発明化合物を屋内塵性ダニ類の防除剤の
有効成分として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤等は、通常水で 0.01ppm〜10000ppmに希釈して施
用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、燻霧剤、ＵＬＶ剤、
毒餌、防ダニシート等についてはそのまま施用する。こ
れらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用
時期、施用場所、施用方法、屋内塵性ダニ類の種類、被
害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわる
ことなく増加させたり、減少させたりすることができ
る。

【０００９】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の製
造例を示す。なお、本発明化合物の番号は表１に記載の
ものである。製造例１２−メトキシカルボニル−４−クロロ−トリフルオロメ
タンスルホンアニリド1.0 ｇ(3.1mmol) およびメタノー
ル２０ｍｌの混合物中へ、ナトリウムメトキシド0.17g
(3.1mmol)を氷冷下攪拌しつつ加えた。室温にてさらに
１時間攪拌した後、メタノールを減圧下に留去し、２−
メトキシカルボニル−４−クロロ−トリフルオロメタン
スルホンアニリドのナトリウム塩〔本発明化合物
（１）〕0.96ｇ(2.8mmol) を得た。製造例２２−メトキシカルボニル−４−クロロ−トリフルオロメ
タンスルホンアニリド1.0 ｇ(3.1mmol) およびテトラヒ
ドロフラン２０ｍｌの混合物中へ、トリエチルアミン0.
32g(3.1mmol)を氷冷下攪拌しつつ加えた。室温にてさら
に１時間攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧下に留
去し、２−メトキシカルボニル−４−クロロ−トリフル
オロメタンスルホンアニリドのトリエチルアンモニウム
塩〔本発明化合物（４）〕1.2 ｇ(2.9mmol) を得た。次
に、一般式化３で示されるアニリド化合物の製造例を
示す。参考製造例５−クロロ−２−アミノ安息香酸メチル3.8 ｇ(20mmo
l)、トリエチルアミン2.1 ｇ(21mmol)および乾燥クロロ
ホルム５０mlの混合物中へ、トリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物5.8 ｇ(21mmol)を氷冷下攪拌しつつ滴下し
た。滴下終了後、室温にてさらに３時間攪拌した後、反
応液を氷水に注加し、クロロホルム層を分取した。水層
をクロロホルムで１回抽出し、先のクロロホルム層と合
せ、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去した。得られ
た残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２−メ
トキシカルボニル−４−クロロ−トリフルオロメタンス
ルホンアニリド〔別名１，１，１−トリフルオロ−Ｎ−
｛４−クロロ−２−（メトキシカルボニル）フェニル｝
メタンスルホンアミド；以下、比較化合物（Ａ）と記
す。〕4.8 ｇ(15mmol)を得た。融点８０．７
℃

【００１０】次に、本発明化合物の具体例のいくつかを
化合物番号および物性値と共に表１に示す。（一般式
化２で示される化合物の置換基の定義で示す。）

【表１】ａ）屈折率ｎ_D ^24.01.5022

【００１１】次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は
前記の化合物番号で示し、部は重量部を表す。製剤例１乳剤本発明化合物 (1)〜(5) の各々１０部をキシレン３５部
およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪
拌混合して各々の１０％乳剤を得る。製剤例２水和剤本発明化合物 (1)〜(5) の各々２０部をラウリル硫酸ナ
トリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合
成含水酸化珪素微粉末２０部および硅藻土５４部を混合
した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々の
２０％水和剤を得る。製剤例３粒剤本発明化合物 (1)〜(5) の各々５部にドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部および
クレー６０部を加え、充分攪拌混合する。次いで、これ
らの混合物に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で
製粒し、通風乾燥して各々の５％粒剤を得る。製剤例４粉剤本発明化合物 (1)〜(5) の各々１部に合成含水酸化珪素
微粉末５部、ＰＡＰ 0.3部およびクレー93.7部を加え、
ジュースミキサーで攪拌混合して各々の１％粉剤を得
る。製剤例５フロアブル剤本発明化合物 (1)〜(5) の各々１０部をポリビニルアル
コール６部を含む水溶液４０部中に加え、ミキサーで攪
拌し、分散剤を得る。この中に、キサンタンガム0.05部
およびアルミニウムマグネシウムシリケート 0.1部を含
む水溶液４０部を加え、さらに、プロピレングリコール
１０部を加えて緩やかに攪拌混合して各々の１０％フロ
アブル剤を得る。製剤例６油剤本発明化合物 (1)〜(5) の各々 0.1部をキシレン５部お
よびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油8
9.9部に混合して各々の 0.1％油剤を得る。製剤例７油性エアゾール本発明化合物 (1)〜(5) の各々 0.1部、テトラメスリン
0.2部、ｄ−フェノスリン 0.1部、トリクロロエタン１
０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容
器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分
を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して
各々の油性エアゾールを得る。製剤例８水性エアゾール本発明化合物 (1)〜(5) の各々 0.2部、ｄ−アレスリン
0.2部、ｄ−フェノスリン 0.2部、キシレン５部、脱臭
灯油 3.4部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケ
ミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純
水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取
り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）
４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。製剤例９毒餌本発明化合物 (1)〜(5) の各々１０mgを動物用固形飼料
粉末( 飼育繁殖用固型飼料粉末ＣＥ−２，日本クレア株
式会社商品名）５ｇに処理し、均一に混合して各々の0.
5 ％毒餌を得る。製剤例１０常温揮散剤本発明化合物 (1)〜(5) の５００μｇを適量のアセトン
に溶解し、２cm×２cm、厚さ 0.3mmの濾紙に均一に塗布
した後、アセトンを風乾して、各々の常温蒸散剤を得
る。製剤例１１防ダニシート適量の５０％アセトン水に溶解した本発明化合物 (1)〜
(5) の各々を濾紙に１ｍ²当り１ｇとなるように滴下含
浸し、アセトン水を風乾して、各々の防ダニシートを得
る。製剤例１２加熱燻煙剤本発明化合物 (1)〜(5) の各々１００mgを適量の５０％
アセトン水に溶解し、4.0cm ×4.0cm 、厚さ 1.2cmの多
孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。

【００１２】次に、本発明化合物が屋内塵性ダニ類防除
剤の有効成分として有用であることを試験例により示
す。なお、本発明化合物は表１の化合物番号で示す。試験例直径４cmのろ紙に供試化合物のアセトン溶液を有効成分
量で0.08ｇ／ｍ²になるように均一に処理し、風乾し
た。該ろ紙をドラフト内で１日および２１日保存後、各
々のろ紙表面にコナヒョウダニを約８０頭放飼し、放飼
１日後に各死虫率を観察した。なおろ紙の縁にはダニの
逃亡を防止するために粘着物質を塗布した。その結果、
本発明化合物（１）の１日および２１日保存後の死虫率
は各々１００％および９７％であった。それに対し、比
較化合物（Ａ）の１日および２１日保存後の死虫率は各
々１００％および４３％であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹はハロゲン原子を表わし、Ｒ²は低級アル
キル基を表わし、Ｒ³はアルカリ金属または有機アンモ
ニウムを表わす。〕で示されるアニリン誘導体。
【請求項２】Ｒ³がナトリウムである請求項１記載
のアニリン誘導体。
【請求項３】請求項１または２記載のアニリン誘導
体を有効成分として含有することを特徴とする屋内塵性
ダニ類防除剤。