JPH10147856A - 鋼帯の連続浸珪処理設備 - Google Patents

鋼帯の連続浸珪処理設備

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JPH10147856A
JPH10147856A JP32075796A JP32075796A JPH10147856A JP H10147856 A JPH10147856 A JP H10147856A JP 32075796 A JP32075796 A JP 32075796A JP 32075796 A JP32075796 A JP 32075796A JP H10147856 A JPH10147856 A JP H10147856A
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Kazuhisa Okada
和久 岡田
Toshio Watanabe
敏夫 渡辺
Tsunehiro Yamaji
常弘 山路
Katsuji Kasai
勝司 笠井
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Nippon Kokan Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価で且つ高温の塩化珪素ガスに対する耐久
性に優れた炉内耐火材を備えた連続浸珪処理設備を提供
する。 【解決手段】 鋼帯の連続浸珪処理設備において、浸珪
処理炉内の耐火材として、SiO2およびAl23の1
種または2種を合計で80wt%以上含むセラミック材
料、好ましくはSiO2とAl23とを含み、SiO2
Al23の合計量に対するSiO2の含有率が25〜8
0wt%であるセラミック材料を1300℃以上の温度
で焼成して得られた耐火材を用いることを特徴とし、こ
のような特定の酸化物系材料を高温焼成することにより
焼結性が高められた耐火材は、材料中の空孔が埋められ
ることで緻密化が達成され、この材料の緻密化によって
塩化珪素ガスとの接触面積が減り、優れた耐久性が得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は鋼帯の連続浸珪処理
設備に関する。
【従来技術】
【0002】高珪素鋼帯を工業的に製造する方法とし
て、特開昭62−227078号等に示されるような気
体浸珪法による製造方法が知られている。この製造方法
は、Si含有量が比較的低い鋼帯を加熱して塩化珪素ガ
スを含む無酸化性ガス雰囲気中で浸珪処理することによ
りSiを浸透させ、次いでSiを板厚方向に拡散させる
拡散熱処理を施し、冷却後コイル状に巻き取る一連のプ
ロセスを連続ライン化し、高珪素鋼帯を効率よく製造す
ることができる。
【0003】上記のような浸珪処理が行われる連続処理
設備の浸珪処理炉は炉内温度が1200℃以上となり、
また無酸化性ガス雰囲気中に含まれるSiCl4等の塩
化珪素ガス(以下、SiCl4を例に説明する)は腐食
性の強いガスであるため、高温の炉内で活性となったS
iCl4が炉内耐火材と反応し、耐火材を劣化させる。
特に、SiCl4はアルミナやムライト、ジルコニア等
の酸化物系のセラミック材料と反応を起こし、この反応
によってシリカが生成され、耐火材は次第に脆化してい
く。
【0004】表1は様々なセラミック材料とSiCl4
との反応形態と反応のギブスの標準自由エネルギーの変
化を示したものである。一般に、ギブスの標準自由エネ
ルギー変化が負になる場合は反応が進行して劣化が進む
ことを示しており、表1によれば酸化物系では唯一Si
2が、また他のセラミック材料ではSi34とカーボ
ンが、それぞれSiCl4とは反応しないことが判る。
【表1】 このような材料特性に着目して、特開平8−16975
0号ではSiO2やSi34を主体とする浸珪処理炉用
の耐火材が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
SiO2を主体とする耐火材は熱膨張率が大きいため、
炉内の構造材料として使用した場合に、昇温や降温時の
熱膨張、収縮により亀裂や割れが生じやすいという欠点
がある。また、溶融シリカは変態温度が1100℃前後
であり、炉内温度である1200℃以上では変態が生じ
て熱膨張率が急激に変化するため耐火材にクラックや割
れが発生してしまい、使用に耐え得ない。
【0006】また、Si34を主体とする耐火材はSi
Cl4との反応は生じないが、材料が非常に高価である
とともに、大型の成型材ができないため炉内の構造材料
とすること自体が難しい。また、カーボンを主体とする
耐火材は酸化によって容易に劣化するため、これも実用
化は難しい。したがって本発明の目的は、気体浸珪法に
よる鋼帯の連続浸珪処理設備において、安価で且つ高温
の塩化珪素ガスに対する耐久性に優れた炉内耐火材を備
えた設備を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るため、本発明の設備は以下のような構成を有する。 (1) 鋼帯を気体浸珪法により連続的に浸珪処理する連続
浸珪処理設備において、浸珪処理炉内の耐火材として、
SiO2およびAl23の1種または2種を合計で80
wt%以上含むセラミック材料を1300℃以上の温度
で焼成して得られた耐火材を用いることを特徴とする鋼
帯の連続浸珪処理設備。 (2) 上記(1)の設備において、耐火材がSiO2とAl2
3とを含み、SiO2とAl23の合計量に対するSi
2の含有率が25〜80wt%であることを特徴とす
る鋼帯の連続浸珪処理設備。 (3) 上記(1)または(2)の設備において、耐火材が、表面
にSiO2系またはSiO2−Al23系の材料をコーテ
ィングするか若しくは含浸させた耐火材であることを特
徴とする鋼帯の連続浸珪処理設備。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細と限定理由を
説明する。先に述べたように酸化物系の材料はそのほと
んどがSiCl4と反応し、これらを浸珪処理炉の耐火
材として用いた場合、SiCl4との反応によって時間
の経過とともに劣化していく。また、先に述べたように
酸化物系では唯一SiCl4と反応しないSiO2を主体
とした従来の耐火材は、熱膨張や収縮により亀裂や割れ
を生じ易いという問題があった。
【0009】これに対して、本発明者らは耐火材料とし
ては最も安価な酸化物系の材料を用いることを前提に、
酸化物系の材料を緻密化することによってガスとの接触
面積を減らし、反応が生じたとしても劣化速度を極力小
さくできるような耐火材を得ることを試みた。その結
果、耐熱性があるSiO2またはAl23若しくはそれ
らの混合物からなるセラミック材を用い、これを従来の
耐火材の焼成温度よりも高温で焼成することにより耐火
材の緻密性を効果的に高められること、そして、このよ
うに高温焼成により緻密化した特定の酸化物系の耐火材
が高温のSiCl4に対して高度の耐久性を示すことを
見い出した。
【0010】このように特定の酸化物系の材料を高温で
焼成した耐火材が高温のSiCl4に対して優れた耐久
性を示すのは、高温焼成によって材料の焼結性が高めら
れ、材料中の空孔が埋められることで緻密化が達成され
るためであり、このような材料の緻密化によってSiC
4ガスとの接触面積が減り、劣化速度が低下するもの
である。本発明者らは、このような材料の緻密化に必要
な焼成温度を求めるために、焼成温度を変えてSiO2
−Al23系(SiO2:53wt%、Al23:43
wt%)の耐火材(サイズ:50mm×50mm×30
mm)を製作し、これらを1200℃の炉内で10vo
l%のSiCl4を含むN2ガス雰囲気に1ヶ月間曝すこ
とにより、その重量減少量と表面観察から劣化速度を評
価した。図1は、その結果に基づき耐火材の焼成温度と
重量減少量との関係を示したもので、耐火材の劣化速度
は耐火材の焼成温度が1300℃以上となると急激に低
下し、焼成温度が1500℃ではほとんど反応が進行し
ないことが判る。
【0011】また、図2は上記成分のセラミック材料を
1250℃と1500℃でそれぞれ焼成して得られた耐
火材の上記試験後の表面写真である。この写真から判る
ように、高温(1500℃)で焼成した耐火材はほとん
ど劣化していないのに対し、低温(1250℃)で焼成
した耐火材は表面が脆化していることが判る。また、図
1および図2に示されるような結果は、SiO2系の耐
火材やAl23系の耐火材についても同様に得られた。
このため本発明の連続浸珪処理設備では、浸珪処理炉内
の耐火材として、SiO2およびAl23の1種または
2種を主体としたセラミック材料を1300℃以上、好
ましくは1500℃以上の温度で焼成して得られた耐火
材を用いる。
【0012】この耐火材はSiO2およびAl23の1
種または2種を主体とするものであり、これらの酸化物
を合計で80wt%以上、好ましくは90wt%以上含
有している必要がある。SiO2とAl23の合計含有
量が80wt%未満では、SiO2、Al23以外の残
部成分の劣化が進み、最終的に耐火材全体が脆化してし
まう。また、耐火材はSiO2とAl23の両方を含
み、SiO2とAl23の合計量に対するSiO2の含有
率が25〜80wt%に調整されたものが最も好まし
く、このような耐火材はSiCl4との反応性が小さく
且つ亀裂も生じにくいため、最も優れた耐久性を示す。
【0013】図3は、SiO2とAl23の配合比率が
異なる耐火材(いずれも1500℃焼成材)の耐久試験
の結果を示している。この試験では、耐火材中のSiO
2+Al23の含有量を96wt%で一定とし、SiO2
とAl23の合計量に対するSiO2の含有率を種々変
えた耐火材(100mm×100mm×25mm)を用
い、これら耐火材を浸珪処理炉(炉内温度1200℃、
炉内雰囲気:20vol%SiCl4−N2ガス雰囲気)
内で1年間使用した後の質量減少率と耐火材表面での亀
裂の発生を調べた。図3によれば、SiO2とAl23
の合計量に対するSiO2の含有率が80wt%を超え
ると耐火材の熱膨張率が大きくなるため、昇温や降温時
の熱膨張、収縮により亀裂が入りやすくなる。一方、S
iO2とAl23の合計量に対するSiO2の含有率が2
5wt%未満となると、SiCl4との反応性が小さい
SiO2による耐火材の耐久性が十分に得られなくな
り、SiCl4との反応による耐火材の劣化速度が進ん
でしまう。
【0014】また、本発明では上記のような耐火材の表
面に、SiCl4と反応しないSiO2系またはSiO2
−Al23系の材料をコーティングするか若しくは含浸
させることができ、これにより耐火材のSiCl4に対
する耐久性をさらに高めることができる。ここで、表面
にSiO2またはSiO2+Al23をコーティングした
耐火材は、焼成前の耐火材の表面に、例えばSiO2
末またはSiO2粉末とAl23粉末を混合したものを
水または有機溶剤(アルコール等)に溶かしたコーティ
ング剤を塗布した後、1300℃以上の温度で焼き固め
ることにより、また、表面にSiO2またはSiO2+A
23を含浸処理を施した耐火材は、焼成前の耐火材の
表面に、例えばSiO2粉末またはSiO2粉末とAl2
3粉末を混合したものを溶剤に溶かした含浸液を滲み
込ませた後、1300℃以上の温度で焼き固めることに
より、それぞれ製造することができる。また、場合によ
っては、耐火材を1300℃以上で焼成した後、上記コ
ーティングまたは含浸処理を行い、しかる後、これらコ
ーティング剤または含浸剤を焼き固める熱処理を行って
もよい。
【0015】このようなSiO2またはSiO2+Al2
3のコーティング若しくは含浸処理を施した耐火材の
耐久性を確認するため、SiO2−Al23系(Si
2:44wt%,Al23:52wt%)の耐火材料
に、上記した方法でSiO2とSiO2+Al23のコー
ティングをそれぞれ施した後、1500℃で焼成して得
られた耐火材と、同じくSiO2の含浸処理を施した
後、1500℃で焼成して得られた耐火材をそれぞれ製
作し(耐火材のサイズ:100mm×100mm×25
mm)、図1と同様の試験を実施して質量減少量から劣
化速度を評価した。また、比較のため上記コーティング
や含浸処理を施さない耐火材(1500℃焼成材)につ
いても同様の試験を行った。その結果を図4に示す。図
4によればSiO2またはSiO2+Al23のコーティ
ングや含浸処理を施した耐火材は、これらの処理を施さ
ない耐火材(未処理品)に較べて劣化速度がより低減化
されていることが判る。
【0016】
【実施例】図5に示す連続浸珪処理ラインの浸珪処理炉
において、炉内の側壁をSiO2:53%、Al23
43%の組成のキャスタブルの表面にSiO2を含浸さ
せて1500℃で焼き固めた本発明の耐火材で構成し、
実操業を行って1年経過後及び2年経過後における耐火
材の劣化状況を調査した。この劣化状況の調査は、質量
減少率を測定することにより行った。図6はその結果を
示したものであり、いずれの耐火材も2年の操業を経た
後でも劣化はほとんど進行しておらず、また、表面を観
察した結果でも脆化はほとんど生じていなかった。
【0017】
【発明の効果】以上述べた本発明の連続浸珪処理設備に
よれば、浸珪処理炉が安価で且つ高温の塩化珪素ガスに
対して高度の耐久性を備えた炉内耐火材を備えているた
め、設備の劣化等を生じることなく長期間安定した操業
が可能であるとともに、設備コストも低減させることが
できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】SiO2−Al23系耐火材の焼成温度と浸珪
処理炉の炉材として使用した場合の質量減少量との関係
を示すグラフ
【図2】1250℃と1500℃でそれぞれ焼成したS
iO2−Al23系耐火材について、浸珪処理炉内で使
用した後の表面性状を示す写真
【図3】SiO2とAl23の合計量に対するSiO2
有率が異なる耐火材を浸珪処理炉の炉材とした場合にお
いて、SiO2含有率と耐火材の質量減少率および亀裂
発生個数との関係を示すグラフ
【図4】表面にSiO2またはSiO2+Al23をコー
ティング若しくは含浸させたSiO2−Al23系耐火
材とこのような処理を施さない耐火材について、浸珪処
理炉に適用した際の質量減少量を示すグラフ
【図5】実施例で用いた連続浸珪処理設備を模式的に示
す説明図
【図6】実施例の耐火材を浸珪処理炉で用いた際の質量
減少率を経時的に示すグラフ
フロントページの続き (72)発明者 笠井 勝司 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鋼帯を気体浸珪法により連続的に浸珪処
    理する連続浸珪処理設備において、浸珪処理炉内の耐火
    材として、SiO2およびAl23の1種または2種を
    合計で80wt%以上含むセラミック材料を1300℃
    以上の温度で焼成して得られた耐火材を用いることを特
    徴とする鋼帯の連続浸珪処理設備。
  2. 【請求項2】 耐火材がSiO2とAl23とを含み、
    SiO2とAl23の合計量に対するSiO2の含有率が
    25〜80wt%であることを特徴とする請求項1に記
    載の鋼帯の連続浸珪処理設備。
  3. 【請求項3】 耐火材が、表面にSiO2系またはSi
    2−Al23系の材料をコーティングするか若しくは
    含浸させた耐火材であることを特徴とする請求項1また
    は2に記載の鋼帯の連続浸珪処理設備。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011052858A1 (ko) * 2009-10-30 2011-05-05 한국전력공사 고규소강판 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 고규소강판
KR101150336B1 (ko) 2009-12-24 2012-06-08 한국전력공사 SiO2, Si 및 MgF2 분말혼합체로 구성된 침규 조성물 및 이를 이용한 침규 방법
KR101190826B1 (ko) 2010-01-06 2012-10-12 한국전력공사 양호한 표면 상태를 가지는 고규소강판 제조방법
JP2015040338A (ja) * 2013-08-23 2015-03-02 Jfeスチール株式会社 浸珪処理装置
KR20200039740A (ko) 2017-09-12 2020-04-16 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 침규 처리로용 내화물

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