JPH10148941A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 版作成時に追加処理もしくはワイピングを必
要としない耐久性のある平版印刷版を提供する。 【解決手段】 インク受容基体、及び 一般構造： −Ｈ−Ｓ− （上記式中、Ｓは、４０００を超える分子量を有し、前
記ポリマーの５０〜９８重量％を構成するシリコーンセ
グメントであり、Ｈは、塗布されたフィルムに物理的な
結合性を与える非シリコーンポリマー由来のセグメント
である）を有するポリマーを含むフィルムを構成する前
記基体の上に位置する層を含んでなるレーザーによって
直接画像形成可能な平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はデジタル平版印刷、
及び液体処理及びワイピングを必要とせず、オンプレス
（on press）もしくはオフプレス（off press ）画像形
成に適した平版印刷版を作成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式平版印刷、もしくは無水式印刷は平
版オフセット印刷の分野では周知であり、従来のオフセ
ット印刷と比較していくつかの利点を有している。乾式
平版印刷は、少ない印刷及びオンプレス用途にとくに適
している。ファウンテン溶液及び水の送り出し系統を除
くことによって印刷機設計を単純にする。慎重なインク
と水のバランスは不必要であるので、ロールアップ時間
を短くし、材料廃棄物を少なくする。シリコーンラバー
（例えば、ポリジメチルシロキサン及びポリシロキサン
類の他の誘導体）の使用が、好ましい無水式インク忌避
材料として長い間認められている。

【０００３】無水式平版印刷及びポリシロキサンのイン
ク忌避特性は、Xerox Corporationの研究員によるTAGA
Proceeding （120 頁、177 頁、及び195 頁、1975年及
び174 頁、1976年）において広く検討されている。おも
しろいことに、低表面エネルギーに加えて長鎖アルカン
インク溶剤において膨潤する能力（即ち、その「親油」
性）が、シリコーンの優れたインクリリース特性である
と推断されている（平版印刷の技術分野では、オイル系
インクをリリースもしくは忌避する物質を一般的に「疎
油」性を有するということに留意されたい）。無水式印
刷版を調製する基本的な方法は、下にあるインク受容面
を露出させるためのシリコーンの像様除去を要する。

【０００４】例えば、米国特許第３，６７７，１７８号
明細書には、次にシリコーンゴムでオーバーコートされ
るジアゾ層でオーバーコートされたフレキシブル基板か
らなる無水式平版オフセット印刷版が開示されている。
この印刷版をマスクを通して化学線に露光し、露光量域
を不溶性にするジアゾ層の反応を開始する。露光後、こ
の印刷版を、水及び湿潤剤を含有する綿パッドでふいて
露光されない塗膜領域を除くことによって現像した。吸
収性層を提供することにより赤外レーザーを用いて平版
印刷版を作成できたことが直ちに認められた。

【０００５】カナダ国特許第１，０５０，８０５号に
は、インク受容基体、上に位置するシリコーンラバー
層、並びに自己酸化バインダー（例えば、ニトロセルロ
ース）中のレーザーエネルギー吸収粒子（例えば、炭素
粒子）及びオプションの架橋性樹脂を含む介在層を含ん
でなる乾式平版印刷版が開示されている。この版をＮｄ
⁺⁺ＹＡＧレーザーを用いて集束した近ＩＲ線に曝露し
た。吸収性層が赤外エネルギーを熱に変換するので、吸
収性層及びその上に位置するシリコーンラバーを部分的
に、バラバラにするか、蒸発させるか、崩壊させた。ナ
フサ溶剤を塗布して露光された画像領域から破壊屑を除
いて、この印刷版を現像した。必要に応じて、未露光領
域を架橋してバックグラウンドシリコーン層の接着性を
改良することができた。

【０００６】1980年のリサーチディスクロージャー1920
1 「乾式平版印刷版作成の方法及び材料」には、乾式平
版印刷のいくつかの類似の態様が記載されている。L. L
eenders 及び H. PeetersのAgfa-Gevaertには、シリコ
ーンラバーオーバーコートされた層の除去を促進するた
めに、レーザー線を吸収する適当な真空蒸着金属層、例
えば、Ｂｉ、Ｔｅ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｐｂ、及びＴｉもしく
は他の合金を用いることが記載されている。ヘキサンを
用いて濡らし、こすることによって、これらの印刷版を
現像する。シリコーン層をアブレートするためにＣＯ₂
レーザーを用いる実験が、N. Nechiporenko 及びN. Mar
kovaのUSSR Research Institute for Comprex Problems
in Graphic Arts, 「レーザービームをコントロールす
ることによる無水式オフセット版を作成する直接方法」
に記載されている。最近の国際特許出願、ＷＯ９４／１
８００５号公報には、乾式平版印刷版を現像するための
乾燥綿パッドもしくは不溶剤ワイピングの使用が開示さ
れている。

【０００７】印刷時に直接画像形成することもよく知ら
れている。この場合、印刷版は、各層が異なるインク親
和性を有する層構造を有し、印刷時に、印刷液体をアブ
レーティブ吸収に曝して印刷可能な平版印刷面を形成す
る。例えば、米国特許第４，７１８，３４０号明細書に
は、印刷時に疎油性層を像様にアブレートして、レーザ
ーを包含するいずれの適合するエネルギー手段を用いて
親水性層を露出させる方法が記載されている。乾式平版
印刷版のオンプレス画像形成は、例えば、ＷＯ９２／０
７７１６にも開示されている。この場合、シリコーンラ
バー層が支持体上の吸収性層の上に塗布されており、印
刷時に赤外ダイオードレーザーで露光される。印刷時に
版を直接処理すると、段取り時間を短縮し、費用を低減
し、再現性がよい。

【０００８】最近、T. E. Lewis 等のPresstekには、乾
式平版印刷のいくつかの改良点が開示されている。米国
特許第５，３１０，８６９号明細書には、コーティング
及び架橋を促進する２分子量範囲のポリシロキサンの配
合物が開示されている。米国特許第５，３３９，７３７
号明細書には、挿入された吸収性層だけがアブレーティ
ブ吸収を受ける印刷部材が開示されている。米国特許第
５，３８５，０９２号明細書には、ポリシロキサン表面
層及び一つの層が「画像形成する輻射線のアブレーティ
ブ吸収によって特徴づけられている」挿入されているイ
ンク受容層に基づいた平版印刷版を画像形成する装置並
びに方法が開示されている。米国特許第５，３５１，６
１７号、同５，３５３，７０５号、及び同５，３５５，
７９５号明細書のような別の特許明細書は、種々の層構
造、方法及び印刷構成に関する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上記例の全てにおい
て、ワイピングを含んだ現像工程を用いて露光後にシリ
コーンラバーを除去する補助が必要であった。矛盾する
問題点は、熱による除去の容易性を維持すると同時に、
長期印刷のための耐摩耗性のシリコーン層を有すること
が必要であるということである。熱的に安定な結合を介
した架橋は相対的に強い層を生じるが、熱画像形成を困
難にする。シリコーン屑は、支持体及びバックグラウン
ド領域にくっつくので、物理的にふき取らねばならな
い。ワイピングは、自動クリーニング機構を用いて全て
の浮遊物質を再現的に除くことの困難性、及び手もしく
は自動クリーニング機構によってふき取る場合の印刷版
のスクラッチに対する感受性を含むいくつかの欠点を有
する。

【００１０】シロキサン及び結晶化熱可塑性ブロックの
コポリマーを用いて乾式平版印刷版を調製する方法が開
示されている。米国特許第４，０９６，２９４号明細書
には、シロキサン及び熱可塑性ブロックコポリマーを含
んでなるインク忌避受容面にトナー粒子を転写すること
を含む方法が記載されている。熱可塑性相を加熱して受
容面に対するインク受容性トナー粒子の接着性を改良す
る。この方法は、電子写真トナーベースシステムの複雑
性の欠点を有し、直接熱画像形成の優れた解像度特性を
持たない。これらが本発明が解決する問題点である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来の乾式平
版印刷システムを超えるいくつかの利点を有する。本発
明は相対的に低い露光を必要とする。さらに、機械的な
ワイピング、もしくは液体による洗浄は必要でない。こ
れにより印刷面を傷つけるか侵食する傾向を大きく低減
する。

【００１２】本発明は、その上に少なくとも一つの層を
有する支持体を含んでなり、前記層（複数でもよい）
は、二つの必須の成分を含み、そして一般構造： −Ｈ−Ｓ− （上記式中、Ｈ及びＳは以下に記載され、本来的にお互
いに結合されていてもよく、もしくは以下に記載する基
Ｘで結合されていてもよい）を有するコポリマーを含有
し、そして同じ層を含む少なくとも一つの層もしくは前
記支持体はレーザー輻射線を強く吸収する。この支持体
は、金属ポリマーフィルムもしくは紙を含む自立型材料
となることができる。

【００１３】吸収性を、色素、顔料、濃縮顔料、半導体
物質、金属、合金、金属酸化物、金属硫化物もしくはそ
れらの物質の組合せによって与えることができる。レー
ザーによって直接画像形成可能となるためには、レーザ
ー強度、露光時間及び吸収強度の組合せが、加熱、並び
にこれによる少なくとも一つの塗布層を除去、部分除去
もしくは分解するのに十分であることが必要なだけであ
る。

【００１４】除去が完全でない場合、少なくともトップ
層がバックグラウンド領域においてそのままであって、
通常の印刷条件下でトップ層（複数でもよい）が除去さ
れる程度に露光することによって、トップ層の分解を促
進すれば十分である。吸収材料をトップ層それ自体、ト
ップ層と支持体との間に挿入された別の層、支持体、も
しくは任意の組合せの層に含ませることができる。トッ
プ層と支持体との間、もしくはトップ層と挿入された層
との間、又は挿入された層と支持体との間に接着促進層
を挿入することができる。蒸着金属のようなレーザー反
射層を、吸収性層と支持体との間、もしくは支持体が透
明で露光が支持体の後ろからである場合は、透明支持体
吸収性層及びトップ層の後ろに組み入れることができ
る。

【００１５】例えば、米国特許第５，２４４，７７０号
明細書に記載されているような反射防止層を、吸収性層
の曝される側の吸収性層の界面のところに組み入れるこ
とができる。上記層を支持体に塗布してその後露光装置
に置くか、露光装置において支持体にスプレー、ペイン
トもしくは塗布することができる。露光装置を印刷機に
組み込んで、色見当においてインプレションシリンダー
上に画像形成された版を作成することができる。もしく
は露光装置をスタンドアロンの装置に組み込むことがで
きる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の印刷部材と組み合わせて
用いるのに適した画像形成装置は、最大の印刷版レスポ
ンスの範囲に放射する少なくとも一つのレーザー装置、
即ち、λmaxが印刷版が最も強く吸収する波長範囲にぴ
ったりと近接するものを含む。近ＩＲ範囲に放射するレ
ーザーの説明は、米国特許第５，３３９，７３７号明細
書に十分に記載されており、電磁スペクトルの他の領域
に放射するレーザーは当業者には周知である。

【００１７】適合する画像形成構成も米国特許第５，３
３９，７３７号明細書に記載されている。簡単に言う
と、レンズもしくは他のビームガイド部品を介して、レ
ーザー出力を直接版面に提供するか、ファーバー光学ケ
ーブルを用いて、遠隔に設置されたレーザーからブラン
ク印刷面に送る。コントローラー及び一緒に配置された
ハードウェアにより、版面に対して正確な方向にビーム
出力を維持し、面全体にアウトプットを走査し、版の選
択された点もしくは領域に隣接する位置でレーザーを活
性化する。コントローラーは、オリジナルの正確なネガ
もしくはポジ像を生成するために、版上に複製するオリ
ジナルのドキュメントもしくは絵に対応する入力画像信
号に応答する。この画像信号をビットマップデータファ
イルとしてコンピュータに保存する。そのようなファイ
ルをラスター像プロセッサ（ＲＩＰ）もしくは他の適当
な手段で作成してもよい。例えば、ＲＩＰは、ページ記
述言語（印刷版上に転写されるのに必要な特徴を全て規
定する）もしくはページ記述言語と一つ以上の画像デー
タファイルとの組合せのインプットデータを受け入れる
ことができる。ビットマップは、色の色相並びにスクリ
ーン周波数及び角度を規定するために構成されている。

【００１８】画像形成装置それ自体を操作して単独の版
作成機として機能でき、もしくは平版印刷機に直接組み
入れることができる。後者の場合では、ブランクの版に
画像を適用した直後に印刷を行ってもよく、それによっ
て印刷機のセットアップタイムがかなり低減される。画
像形成装置を、平板式レコーダー又はドラムの内部もし
くは外部円筒面に取り付けた平版印刷版ブランクを有す
るドラムレコーダーとして構成できる。明らかに、外部
ドラム設計が平版印刷時の現場での使用により適し、そ
の場合、印刷シリンダーそれ自体がレコーダーもしくは
プロッタのドラム部品を構成する。

【００１９】ドラム構成では、レーザービームと版との
間の必要な相対運動を、その軸方向についてドラム（及
びその上に取り付けられた版）を回転し、回転軸に対し
て平行にビームを移動し、それによって画像が軸方向に
成長するように、円周方向に版を走査することによって
達成する。あるいは、ビームは、ドラム軸そして版を横
切る各パス後の角変位の増分に対して平行に移動するこ
とができ、その結果版上の画像が円周方向に成長する。
両方の場合とも、ビームによる走査完了後、オリジナル
のドキュメントもしくは絵に対応する像（ポジもしくは
ネガ）が版の面に適用される。

【００２０】平板式構成では、ビームを版のどちらかの
軸を横切って引き、各パス後他方の軸に沿ってインデッ
クスをつける。もちろん、ビームと版との間の必要な相
対運動は、ビームの運動よりもよりもむしろ（もしくは
ビームの運動に追加して）版の運動によって作られる。
ビームを走査する方法に関係なく、単独の書込アレイに
対して複数のレーザー及びその出力のガイドを用いるの
が（印刷用途では）好ましい。そして、書込アレイが指
標付けられ、版を横切るかもしくは版に沿った各パスの
完了後、距離が、アレイから出るビームの数及び所望の
解像度（即ち、単位長当たりの画像点の数）によって決
定される。オフプレス用途（非常に急速な版動作（例え
ば、高速モーターを使用する）を提供するように設計す
ることが可能であり、それによって速いレーザーパルス
速度を用いることができる）は、画像形成源として単一
レーザーを用いることができることが多い。

【００２１】本発明に従う平版印刷版の代表的な態様で
ある第１図を参照する。図１に示された版は、表面層１
００及び基体１０６を含む。表面層１００は、硬質セグ
メント（Ｈ）に結合された軟質シリコーンセグメント
（Ｓ）のコポリマーを含んでなる。このコポリマーを： −Ｈ−Ｓ− で表すことが出きる。

【００２２】Ｓセグメントは、インク溶剤に膨潤可能で
あり、−Ｈ−Ｓ−全体のインク解放（release ）特性に
寄与し、好ましくは、次の一般構造：

【００２３】

【化１】

【００２４】のポリシロキサンである。ｍはシロキサン
ポリマーの大きさを示し、２０〜１０，０００となるこ
とができ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、シロキサンポリマーの形を記
載し、有機基、典型的には、メチルのようなアルキル、
フェニルのようなアリール、フルオロアルキル、シアノ
アルキル、もしくは長いエーテルシーケンスとなること
ができる。多くは線状であるが、分岐点もしくはこれら
のＲ₁ 及びＲ₂ 基とともに追加の官能基が存在すること
ができる。シリコーンセグメントの例はポリジメチルシ
ロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンである。一
般的に、この軟質シリコーンセグメントは、−Ｈ−Ｓ−
ポリマー全体の重量に対して約５０％超を構成する。

【００２５】いくつかの場合では、結合基でＨとＳを結
合する、−（−Ｈ−Ｘ−Ｓ−Ｘ−）−ことが好ましい。
シリコーンポリマーは、それがインクを解放するので、
無水式印刷用途において広く用いられている。しかし、
架橋されていない形態のシリコーンポリマーフィルムは
流体もしくはガムであり、取扱及び印刷に必要な物性に
欠ける。従って、シリコーンを、一般的に、シリコーン
水素化物とＳｉ−ビニルとの反応、Ｓｉ−ＯＨもしくは
Ｓｉ−ＯＲ基間の反応を含むいくつかの方法、並びに他
の周知の架橋剤で架橋する。これらの架橋はフィルムに
堅牢な物性を与えるが、それらは熱によって容易には分
解されない。従って、レーザー加熱に曝されたフィルム
は強靱なフィルム結合性を保持し、容易に除かれるほど
十分に変化しない。大きな熱感受性が必要である。

【００２６】本発明の−Ｈ−Ｓ−ポリマーのＨセグメン
トは、一般的に、５０重量％未満を構成し、フィルムに
対して、良好な物性及び熱感受性の二つの重要な特性を
与える。この物性は、フィルムを架橋する効果を有する
Ｈセグメント間の会合の結果である。この会合は、高Ｔ
ｇガラス状領域、水素結合、イオン性会合、結晶性、も
しくはこれらの相互作用の組合せである。それは化学結
合を包含するが、必ずしも必要とされない。Ｈ領域の第
二の特質は、熱感受性である。従ってこれらの会合は、
高い温度でシリコーン鎖もしくは上記の架橋結合よりも
容易に分解される。それ故フィルムの結合度を、レーザ
ー加熱によって低下させ、得られるシリコーン層を普通
に前述のプロセスを適用することによって露光後もしく
は露光中に容易に除くことができる。Ｈ相での会合の熱
分解は、ガラスから液体の転移（Ｔｇ）、水素結合の分
解、溶融、化学結合もしくはこれらの効果の組合せの破
壊による。

【００２７】−Ｈ−Ｓ−は、二つのポリマー成分及び特
性を示そうとするものであり、それらを組み合わせるこ
とによって多くの構成を与えるがそれらに限定されな
い。これらには、−Ｈ−Ｓ−のジブロックコポリマー、
−Ｈ−Ｓ−Ｈ−もしくは−Ｓ−Ｈ−Ｓ−のトリブロック
コポリマー、又はｎが連鎖数を表す（−Ｈ−Ｓ−）_n に
おける多重連鎖を含む。さらに、Ｓシーケンスは、Ｈ主
鎖に結合された側鎖となることができ、Ｓ主鎖に結合さ
れたＨ側鎖となることができる。この側鎖もしくは主鎖
もジブロック、トリブロックもしくはＨ及びＳの多重シ
ーケンスとなることができる。アームがＨとＳの組合せ
である多重アームスター構造が含まれる。

【００２８】Ｓシーケンスの構造は、上記のようなシロ
キサンコポリマーである。このシロキサン基に追加し
て、Ｓシーケンスは、Ｈに対するＳの結合を促進する末
端もしくはペンダントのＸ基を有してもよい。これらの
Ｘ基の性質、位置及び数は、Ｈを構成するのに用いる特
定の試薬及び所望の特定の構造に依存する。位置及び数
に関して、Ｘ基は末端基として結合することができ：

【００２９】

【化２】

【００３０】もしくはペンダント基として結合すること
ができ、ここでｍ及びｃ（ａ＋ｂ）がシリコーンの大き
さを示し、ｃがペンダント基の数を示す。Ｒ₁ 及びＲ₂
は上述したものと同じである。

【００３１】

【化３】

【００３２】Ｒ₃ は、Ｒ₁ もしくはＲ₂ と同じである。
Ｓ及びＨのジブロックコポリマーは、一つの末端Ｘ基、
中心がＨであるトリブロックはシリコーン上に一つの末
端Ｘ基を有し、中心がＳであるトリブロックもしくは多
重ブロックシーケンスはシリコーン上に二つの末端Ｘ基
を有する。側鎖としてＳを有するグラフトコポリマーは
一つの末端Ｘ基を有する。側鎖としてＨを有するグラフ
トコポリマーは、Ｈ側鎖の数に従って、一つ以上のペン
ダントＸ基を有する。上記の組合せを用いて、Ｘについ
ての位置が複数の場合のより複雑な構造を達成すること
ができ、そして多くの官能基（Ｘ、Ｙ、Ｚ等）を用いる
ことができる。Ｘ、Ｙ、Ｚ基の同定は、以下に示すよう
なＨシーケンスの試薬による。

【００３３】Ｈシーケンスは、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリウレア、ポリイミド、ポ
リアミド酸、ポリアミド酸塩、ポリアミド、ビスアミン
及びビスエポキシと由来のエポキシド、ホルムアルデヒ
ドフェノール、ホルムアルデヒドウレア、ホルムアルデ
ヒドメラミン、エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡ
エポキシド、ディールス・アルダーアダクツ、ビスイソ
シアネート由来のカルボジイミドポリマー、及び二官能
モノマーの対から誘導される多種多様の縮合ポリマーを
含むポリマーとなることができる。

【００３４】ＡＡ及びＢＢが二つの二官能モノマーを表
すコポリマーを次の構造式によって表すことができる：

【００３５】

【化４】

【００３６】ポリウレタンの場合、生じるＡ−Ｂ結合は
ウレタンであり、ＡＡ及びＢＢはウレタン基のイソシア
ネート及びアルコール部分由来の二官能モノマーであ
る。ポリエステルの場合、生じるＡ−Ｂ結合はエステル
であり、ＡＡ及びＢＢはエステル基のカルボキシレート
及びアルコール部分由来の二官能モノマーである。ポリ
ウレア、ポリカーボネート、ポリイミド、遊離酸として
かもしくは酸形態の塩におけるポリイミドのポリミド酸
類似物、ポリアミド、ホルムアルデヒドコポリマーを同
じように記載することができる。カルボジイミドポリマ
ーの場合、ＡＡ及びＢＢは両方ともジイソシアネートで
ある。ＡＡ基の混合物及びＢＢ基の混合物をこれらの例
のいずれにも用いることができる。

【００３７】結合基Ｘの性質は、Ｈセグメントの組成に
よる。Ｘは、シリコン原子に結合されたアルキルもしく
はアリール基であり、対応するＡＡ基と反応できる追加
の官能基を有する。ＡＡがイソシアネートもしくはカル
ボキシレートである場合、Ｘは、ヒドロキシル、アミ
ン、もしくはチオール基で置換されたアルキル又はアリ
ールとなるであろう。ＡＡがアミンである場合、対応す
る基はイソシアネート、カルボキシレートもしくはエポ
キシとなるであろう。ＡＡがヒドロキシルもしくはチオ
ールである場合、Ｘはイソシアネートもしくはカルボキ
シレートを含むであろう。ＡＡがメチオイル置換された
フェノールである場合、Ｘは、フェノールもしくはウレ
ア基を有するであろう。多種多様のそのような基は、官
能性シリコーンのGelestカタログ（Gelest Inc. Tullyt
own, PA ）に紹介されており、アミノプロピル、エポキ
シプロポキシプロピル、ヒドロキシアルキル、メルカプ
トプロピル及びカルボキシプロピル基を包含する。

【００３８】縮合ポリマーも、最終ポリマーを形成する
のに必要とされる両者の官能基を有するＡＢ取り合わせ
のモノマーから形成できる。例は、Ａがヒドロキシ成分
であり、Ｂがカルボキシレート成分であるp-ヒドロキシ
安息香酸のポリエステルである。この場合、Ｓに対する
Ｈの結合は、Ｙがカルボキシレート反応基、例えば、ヒ
ドロキシ、アミン、チオール、エポキシであり、Ｘがヒ
ドロキシル反応基、例えば、カルボキシレート、イソシ
アネート等であるシロキサン上のＹ及びＺの混合を必要
とするであろう。あるいは、Ｈポリマーを二官能ＡＡモ
ノマーでキャップして、Ｘ官能化されたＳセグメントと
反応できるＡキャップされたＨセグメントを与えること
ができた。

【００３９】

【化５】

【００４０】（式中、ｎは任意の整数（ＡＡもしくはＢ
Ｂの少なくとも一つがＨセグメント中に存在する場合の
０を含む）となることができ、ｍは２０〜１０，０００
の範囲となることができる） ｎ及びｍは、ｎの値が大きく、ＡＡ、ＢＢ、もしくはＡ
Ｂ、シリコーン上のＲ₁及びＲ₂ の分子量が大きい場
合、ｍは全体構造のシリコーン含有率が５０％超となる
のに十分なほど大きくなければならないという関係を有
する。示される一般構造は、末端基としてＸ及びＹ、そ
してマルチブロックコポリマーとして配置されたＨ及び
Ｓを表す。他の構造（グラフト、星形、分岐、もしくは
他のブロックシーケンス）も、シリコーン上のＸ結合基
の適当な数及び位置を用いて表すことができる。非常に
高次置換されたシリコーンの場合、最終ポリマーは分岐
構造もしくは架橋構造を有するであろうし、実用上とし
て、フィルム形成操作時に基体上に形成されねばならな
いであろう。線状ポリマーの場合、ｒは、Ｈ−Ｓ反復シ
ーケンスの多重度もしくは全体分子量を表し、１〜１０
０の範囲となることができる。

【００４１】Ｈが、アクリレート、メタクリレート、ア
クリル酸、メタクリル酸、シアノアクリレート、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルエステル、ビニルハロ
ゲン化物、ビニリデンハロゲン化物、無水マレイン酸、
マレイミド、ビニルピリジン、オレフィンを含むビニル
モノマー、並びにそれらのモノマーのコポリマー混合物
から誘導される、多種多様のＨ構造を調製できる。ま
た、ポリマーは、開環重合モノマー、例えば、環式エー
テル、ラクタム、ラクトン、及びオキサゾリンから、並
びにカルボニルモノマー、例えば、アセトアルデヒド及
びフタルアルデヒドから誘導される。これらのポリマー
及びコポリマーを次の一般構造で表すことができる：

【００４２】

【化６】

【００４３】（式中、Ｖｎは、上記モノマーのシーケン
スを表し、Ｘはこのシーケンスとシリコーン結合基を表
す）。Ｘの性質は、モノマー及び重合のタイプに依存す
る。Ｖモノマーのアニオン重合の場合は、成長するＶア
ニオンが、Ｘが必要とされない場合、シリコン原子のと
ころで直接環式シロキサン重合を開始することができ
た。グラフト構造の場合、シロキサンのアニオン重合
を、次にＶモノマーと共重合される、ビニル、アルデヒ
ド、エーテルもしくはオキサゾリン官能基で終了するこ
とができた。また、アミノアルキルを末端に有するシロ
キサンは、Ｎ−カルボキシ無水物もしくはシアノアクリ
レートのアニオン重合を開始することができた。カルボ
キシもしくはヒドロキシを末端に有するシロキサンは、
ラクトンの重合を開始することができた。アルキルハロ
ゲン化物を末端に有するシリコーンはオキサゾリン重合
を開始することができた。Ｘがシロキサンに結合されて
いるラジカル開始剤（例えば、アゾ基もしくはペルオキ
シド基）を表す場合、多種多様のビニルモノマーを重合
できた。

【００４４】図２では、画像形成輻射線を吸収できる追
加の層１０２及び接着層１０８を用いる場合の別の態様
を示す。吸収性材料が、１０２のように別の層に存在す
ることができ、又は表面層１００もしくは他のいずれの
層にも組み入れることができることに留意されたい。図
３は、層１０４が吸収性層１０２及び接着促進層１０８
の間に置かれた第二吸収性層であるもう一つの態様を示
す。わかるように、層１０２はオプションであり、単一
の吸収性層を用いることもでき、１００、１０２及び／
もしくは１０４のいずれの層との組み合わせとなること
もできる。これらの層をさらに詳細に説明する。

【００４５】ａ．表面層１００ 層１００及び１０４は、インク顔料及び当該顔料分散溶
媒に反対の親和性を表す。表面層１００は、インクをは
じくコポリマーであるが、第二吸収性層１０４は、親油
性（インク受容性）ポリマーとなることができる。基体
層１０６は、好ましくは、強靱で、安定且つ可撓性であ
り、ポリマーフィルム、又は紙もしくは金属シートとな
ることができる。ポリエステルフィルム（好ましい態様
では、E.I. dupont de Nemours Co., Wirnington, De
l., のMYLARフィルム、あるいは、ICI Films, Wilmingt
on, Del. のMELINEX フィルム又はポリエチレンナフタ
レート）は有用な例である。好ましいポリエステルフィ
ルム厚は、１７８μｍ（０．００７インチ）であるが、
より薄いものもより厚いものも有効に用いることができ
る。アルミニウムが好ましい金属基体である。他の金
属、例えば、ステンレス鋼も用いることができる。紙支
持体は典型的にポリマーに浸し、耐水性、寸法安定性及
び強度を与える。

【００４６】上述したように、表面層１００は、セグメ
ント（Ｈ）に結合されたシリコーンセグメント（Ｓ）か
らなるコポリマーを含んでなる。好ましいコポリマーは
次の構造を有する：

【００４７】

【化７】

【００４８】（式中、ＡＡは、４，４’ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート（ＲＭＤＩ）であり、ＢＢ
は、４，４’−（オクタヒドロ−４，７−メタノ−５Ｈ
−インデン−５−イリデン）ビスフェノール（ＧＫ）で
あり、ｎは、３であり、そしてＲ ₁ 及びＲ₂ は、メチル
であるがｍは１８５である）。シリコーンの末端上の官
能基Ｘは、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ である。このア
ミン基はＡＡと反応してＨ及びＳ成分を結合する。この
ポリマー構造をｒ回繰り返してより高分子量のポリマー
を作成する。ＡＡの追加の例は、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１−イソシアネ
ート−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメ
チル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４及び２，６
−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）並びに他の周知
の脂肪族及び芳香族の二官能並びに多官能イソシアネー
トである。ＢＢの例は、４，４’−イソプロピリデンジ
フェノール（ＧＨ）、４，４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビス（２−ヒドロキシエトキシ
ベンゼン）、４，４’−（オクタヒドロ、−４，７−メ
タノ−５Ｈ−インデン−５−イリデン）ビス（２−ヒド
ロキシエトキシベンゼン）である。

【００４９】このコポリマーの調製の詳細説明を以下に
示す。１００ｍＬフラスコに、０．６７ｇのＲＭＤＩ、
０．６１ｇのＧＫ、１０ｍＬのトルエン及び５ｍＬのＴ
ＨＦ、並びにジブチルスズジラウレート触媒１滴を入れ
る。この溶液を５０℃で１時間加熱する。トルエン８．
７ｇ中のアミノプロピルを末端に有する分子量１３，７
００のシリコーン８．７２ｇの溶液を攪拌しながら１６
時間５５℃で加熱する。

【００５０】非シリコーン量に対するシリコーンの相対
量を、シロキサン反復単位数（ｍ）もしくはウレタン反
復単位数（ｎ）のいずれかを大きくしたり小さくして調
節することができる。４，４５０〜１３，７００分子量
のシリコーンを、全体組成物のシリコーン範囲が６０〜
９５％にわたるように、種々のウレタン長と組み合わせ
て繰り返した。

【００５１】このシリコーンセグメントは、４０００超
の分子量となることができ、ポリマーの５０〜９８重量
％を構成することができる。サイズ排除クロマトグラフ
ィーで分子量を決定する。分子量範囲の上限を、少なく
とも一つ、好ましくは二つ以上の反応性Ｘ基の鎖への末
端基もしくはペンダント基としての結合の信頼性のみに
よって限定した。このシリコーンは主としてジメチルシ
ロキサンであるが、メチル以外の置換基（例えば、ペン
チル、フルオロアルキル、シアノアルキル、もしくは長
いエーテルシーケンス基）を有してＴｇのような物性を
調節することができる。

【００５２】ウレタンセグメントは、完全にビスフェノ
ール及びビスイソシアネートとなる必要はなく、モノマ
ー、オリゴマーもしくはポリマーとなることができる広
範囲のジオールもしくはジアミンで満たされてもよい。
この構造は、多官能反応物を用いる場合は、分岐を有し
ても、架橋されていてもよい。この場合、溶液ゼラチン
をフィルム乾燥工程時に反応を完了することによって避
けることができる。過剰の多官能イソシアネートを加え
て、ウレタンもしくはウレア結合と反応させてアロホネ
ート（allophonate ）もしくはビウレット架橋を与える
ことができた。当該技術分野で周知の多くの官能性試薬
のいずれか一つでシリコーンセグメントの架橋を達成で
きる。

【００５３】ＡＡ基の例は次のものである：

【００５４】

【化８】

【００５５】ＢＢ基の例は次のものが含まれる：

【００５６】

【化９】

【００５７】コポリマーの例クラス１：フェノール性ウ
レタン（ここでＲ₄ 及びＲ₅ は有機基である）。

【００５８】

【化１０】

【００５９】コポリマークラス２：脂肪族ウレタン

【００６０】

【化１１】

【００６１】コポリマークラス３：ポリアミド酸及びそ
の塩

【００６２】

【化１２】

【００６３】コポリマークラス４：ポリカーボネート

【００６４】

【化１３】

【００６５】このコポリマーを含有する層を、通常の溶
剤コーティング技法によって基体１０６上に形成するこ
とができる。好ましい態様では、画像形成する輻射線を
吸収できる層１０２を層１００と共に用いることができ
る。この層の例は入射する画像形成輻射線由来のエネル
ギーを吸収する材料を含み、そして応答して、上にある
層１００が除かれる。それは、レーザーの最大出力範囲
において固有に吸収するポリマー系、又は中に輻射線吸
収性成分が分散もしくは溶解されているポリマー塗膜か
らなることができる。

【００６６】例えば、米国特許第５，１０９，７７１
号、同５，１６５，３４５号、及び同５，２４９，５２
５号明細書に記載されている多くの表面層が見出されて
おり、それらは火花画像形成プロセスを助けるフィラー
粒子を含有し、またＩＲ吸収性表面層としてもはたらく
ことができる。実際は、ＩＲ吸収剤として全体として適
当でないフィラー顔料のみが、その表面形態が非常に高
い反射面を生じるものである。例えば、ＴｉＯ₂ 及びＺ
ｎＯ等の白色粒子、及びＳｎＯ₂ 等のオフホワイトコン
パウンドが、入射光の効率よい反射のためのライトシェ
ーディングを負っており、使用には不適であることがわ
かる。

【００６７】ＩＲ吸収剤として適した粒子の中で、この
環境での性能と火花放電プレートフィラーとして有用で
ある程度との間には直接的な相関は存在しない。実際
は、火花放電画像形成に限定的に有利なコンパウンドの
多くはＩＲ輻射線を全く良く吸収する。半導体コンパウ
ンドは、クラスとして本発明に良好な性能特性を示すこ
とは明らかである。いかなる特定の理論もしくはメカニ
ズムにも束縛されないが、導電帯中及び導電帯に隣接し
てエネルギー的に配置された電子は、ＩＲ輻射線を吸収
し、導電帯への電子の熱的昇格によって加熱時に高めら
れた電導度を示す半導体の公知の傾向に従うメカニズム
によって、導電帯の中に及び導電帯内で容易に昇格する
と思われる。

【００６８】金属ホウ化物、炭化物、窒化物、浸炭窒化
物、ブロンズ構造酸化物、及び構造的にブロンズ族に関
連するがＡ成分（例えば、Ｗ０_2.9 ）を欠く酸化物が良
くはたらく。ブラック顔料、例えば、カーボンブラック
は、実質的に近ＩＲ及び可視領域全体にわたって十分に
吸収し、レーザーと組み合わせて用いることができる。
現行、上記ＩＲ色素１もしくはＩＲ色素２等のＩＲ色素
が好ましい。

【００６９】塩化ポリビニリデン、ポリイソタコン酸、
ポリメタクリレート、ポリスチレン、及び次の塗布層
（複数でもよい）と架橋することができるエポキシ、カ
ルボキシル、ヒドロキシルアミン官能基を有するポリマ
ーを用いることができる。シランカップリング剤も用い
ることができる。下引き層の選定は、基体及び次の塗布
される層の成分に従って変わる。

【００７０】本発明の版を用いる方法は、光を熱に変換
する層を像様レーザー露光する工程、インクを版に塗布
する工程、及びレーザーが当たらなかった版の部分から
インクがはじかれる工程を含んでなる。本発明の例で
は、米国特許第５，１６８，２８８号明細書に開示さ
れ、請求項に記載されたものと類似の感熱ＩＲレース
（lathe ）タイププリンターを用いて印刷版に画像形成
する。

【００７１】チャンネル当たりおおよそ４５０ｍＷ、９
チャンネル／列、９４５ライン／ｃｍ（２４００ライン
／インチ）、ドラム周５３ｃｍ及び画像形成面で約２５
μｍ径スポット（ｌ／ｅ² ）を用いてサンプルを露光し
た。テスト画像には、テキスト、ポジ及びネガ線、ハー
フトーンドットパターン並びにハーフトーン画像を含
む。画像を１分当たり最大１１００回転までの速度で印
刷した（露光量レベルは、これらのサンプルの最適露光
量に必ずしも対応しない）。

【００７２】露光された版をワイピングもしくは追加の
処理無しで印刷し、ファウンテンローラーもしくはファ
ウンテン溶液を用いないでAB Dick 9870デュプリケータ
ーを用いた。このテストでは、特別な温度コントロール
は用いなかった。ここでは、INX International Roches
ter, NY から販売されている無水インクK50-95932-Blac
k を用いた。

【００７３】

【実施例】例１ 次式：

【００７４】

【化１４】

【００７５】に基づくポリマーを表Ｉのように調製し
た。

【００７６】

【表１】

【００７７】１５％固形分でポリマー１７１Ａ〜Ｄの溶
液をトルエン中で調製し、２５μｍ間隔のナイフブレー
ドを用いて１００μｍポリエステルベース上に塗布し、
３．２３ｇ／ｍ² の乾燥フィルムを生じた。ＨＭＤＩ
は、ヘキサメチレンジイソシアネートであり、ＴＣＢＡ
は、テトラクロロビスフェノールＡであり、ＰＤＭＳ
は、アミノプロピルジメチルシロキサンポリマーの分子
量を表す。

【００７８】

【表２】

【００７９】INX International Rochester, NY から販
売されている無水インクK50-95932-Black を用いて、イ
ンク着け特性についてこの塗膜を試験した。ハンドヘル
ドローラーにインクを充填し、塗膜全体に通してインク
接着性を試験した。このインクは、どの塗膜にもくっつ
かなかったが、コートされてないポリエステルベースに
接着した。これは、重量で最小７２％の含有率のコポリ
マーが無水インクをはじくのに有用であることを実証す
る。

【００８０】例２ ポリマー１７１Ａ〜Ｄを用いる印刷版を、以下のように
調製されたポリマー１７１Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのコーティ
ング溶液で作成した。

【００８１】 ポリマー（１５％溶液） １１．４０ｇ トルエン １５．２３ｇ ＩＲ色素＃２（３％溶液）＊ ８．５６ｇ ＊（トルエンとテトラヒドロフランの５０：５０の３％溶液）

【００８２】上記のように調製された溶液のコーティン
グを、スロットホッパー塗工機を用いて、１０．８、１
６．１、２１．６、及び３２．３ｃｃ／ｍ² で塗布し
た。版の基体として１００μｍポリエステルベースを用
いた。追加して、吸収剤を含まない対照塗膜＃２１を、
トルエンから以下のように調製し、１０．８ｃｃ／ｍ²
で塗布した：

【００８３】 ＰＳ４４８（１０％溶液） ４．８９ｇ ＰＳ１２０（５％溶液） ０．３７ｇ ＳＩＴ７９００（１０％溶液） ０．３７ｇ ＳＩＰ６８３１（１％溶液） ０．３７ｇ トルエン ３．９０ｇ

【００８４】赤外線吸収剤を含有する対照塗膜＃２２を
以下のように調製し、１０．８ｃｃ／ｍ² で塗布した：

【００８５】 ＰＳ４４８（１０％溶液） ４．８９ｇ ＩＲ色素＃２（３％溶液） ２．４５ｇ ＰＳ１２０（５％溶液） ０．３７ｇ ＳＩＴ７９００（１０％溶液） ０．３７ｇ ＳＩＰ６８３１（１％溶液） ０．３７ｇ トルエン １．４５ｇ

【００８６】ＩＲ色素溶液をトルエンとテトラヒドロフ
ランの５０：５０配合物から調製した。他の成分をトル
エンから調製した。ＰＳ４４８は、United Chemical Te
chnologies製のビニルジメチルを末端に有するポリジメ
チルシロキサン（トルエンに希釈して１０％溶液にす
る）。ＰＳ１２０は、United Chemical Technologies製
のポリメチルヒドロシロキサン（トルエンに希釈して５
％溶液にする）。

【００８７】ＳＩＴ−７９００は、Gelest, Inc, Tully
town PA 製の１，３，５，７テトラビニル−１，３，
５，７テトラメチルシクロテトラシロキサン（希釈して
１０％溶液にする）。ＳＩＰ−６８３１は、Gelest, In
c,製のキシレン中のプラチナジビニルテトラメチルジシ
ロキサン複合体（トルエンに１５重量部〜１００重量部
希釈した）。

【００８８】

【表３】

【００８９】塗膜Ａ〜Ｄは、それぞれ７５％、８３％、
６３％、７５％、及び７７％ＰＤＭＳ乾燥フィルムを生
じた。塗膜２１及び２２は、それぞれ９６％及び８５％
ＰＤＭＳ乾燥フィルムを生じた。次に５００〜１２００
ｍＪ／ｃｍ² の８３０ｎｍＩＲレーザーを用いて、各塗
膜を実質的に画像形成した。無水印刷をファウンテンロ
ーラーもしくはファウンテン溶液を用いないでAB Dick
9870デュプリケーターでおこなった。無水印刷のインク
Ｋ５０−９５９３２−ブラックを印刷に用いた。このイ
ンクはINX International Rochester, NY から販売され
ている。

【００９０】塗膜２１以外は、全てのサンプルはＩＲレ
ーザーで画像形成後目で見た色変化が生じた。版１１、
１２、２１及び２２以外は、露光量範囲全体にわたって
印刷物を生成した。版１１及び１２は、最高露光量の場
合のみ印刷像を生成した。版２１は、塗膜がＩＲレーザ
ーエネルギーに対して透過性であるので、印刷像を生じ
なかった。版２２（吸収剤を有するＰＤＭＳ対照）は、
部分的にしみがついた像のみを生成した。最低分子量Ｐ
ＤＭＳ及び最低ＰＤＭＳ含有率の版１３、１４、１５及
び１６に関しては、ひどいトーンニング（toning）（非
画像領域でのインク）が見られた。このことは、ＰＤＭ
Ｓが多く高ＰＤＭＳ分子量の材料が、なおもトーンニン
グに抵抗でき、ワイピングの必要なしに露光及び印刷さ
れることができることを実証する。

【００９１】例３ 無処理無水版に有用なポリマーが適合しなければならな
い三種類の基準がある。このポリマーは、室温で固体フ
ィルムを形成して、圧力からの損傷に抵抗しなければな
らない。このポリマーはインクを解放しなければならな
い。そしてこのポリマーは、画像形成工程もしくは印刷
機の通常の動作によって容易に除かれねばならない。

【００９２】印刷版を種々のシロキサンコポリマーから
調製して、本発明の機能を説明する。２５μｍ間隔のド
クターナイフを用いて、ジクロロメタンから次のように
コーティングを調製した。

【００９３】 ポリマー（１０％溶液） ７．１４ｇ 溶剤 ７．３６ｇ 色素＃１（１０％溶液） ０．５０ｇ

【００９４】塗布後に、指先でこすって、フィルム形成
特性についてポリマーを評価した。こすっても変化の無
かったものを受け入れ可能なフィルムフォーマーとして
評価した。受け入れ可能なフィルムを生成したサンプル
の親油性を、例１で記載したようにハンドヘルドローラ
ーから無水インクを塗布することによって評価した。こ
のサンプルを画像形成し、例２と同様に無水インクを用
いて印刷し、印刷シートを評価した。１００枚刷った後
に、未露光領域において清浄な印刷シートを生成したも
のをインク解放であるとみなした。露光された領域で、
追加の処理及びワイピング無しに画像を複製した印刷版
を有用な材料であるとみなした。版２３は本発明と一致
する例である。版２４は、硬質セグメントを有しない架
橋されたシリコーンポリマーの例である。版２５及び２
８は、軟質シリコーンポリマーの例である。版２６は、
インクを解放しない硬質セグメントを有するフィルム形
成性シリコーンポリマーの例である。版２９及び３０
は、シリコーン部分がフィルム構造を生じるのに十分強
い結合を与えない場合のコポリマーの例である。この例
は本発明の実用性を実証する。

【００９５】

【表４】

【００９６】ＰＳ４４８は、United Chemical Technolo
gies製の未架橋のビニルを末端に有するポリジメチルシ
ロキサン（トルエンに希釈して１０％溶液にする）。Ｐ
Ｓ１３０は、Huls America, Inc.製のポリメチルオカデ
シルシロキサン。ＰＳ８２８は、Huls America, Inc.製
の９７％ジメチル、３％エポキシシクロヘキシルエチル
シロキサンガム。

【００９７】ＤＯＷ２６１６は、アミンを末端に有する
ジメチルシロキサン。ＤＢＥ−７１２は、Gelest Inc.
製のジメチルシロキサン−酸化エチレンブロックコポリ
マー、２５％シロキサン含有率６００ＭＷ。ＤＢＥ−２
２４は、Gelest Inc. 製のジメチルシロキサン−酸化エ
チレンブロックコポリマー、７５％シロキサン含有率１
０，０００ＭＷ。

【００９８】例４ 上記一般式に基づいて、追加のポリマーを調製した。

【００９９】

【表５】

【０１００】次の調合物を用いてこれらのコーティング
溶液を調製した。

【０１０１】 ポリマー （トルエン：ＴＨＦが５０：５０中の２０％溶液） ３．６７ｇ 色素１ （トルエン：メタノール５０：５０中の５％溶液） １．０３ｇ ＦＣ４３１（トルエン中の５％溶液） ０．０６ｇ トルエン ２．６２ｇ テトラヒドロフラン ２．６２ｇ ＴＨＦは、テトラヒドロフランである。

【０１０２】ＦＣ４３１は、3M speciality chemicals
の非イオン性フルオロケミカル界面活性剤。

【０１０３】２５．４ｃｃ／ｍ² の溶液をスロットホッ
パーコーティングして印刷版を調製した。基体として１
００μｍポリエステルベースを用いた。乾燥後に、１．
６１ｇ／ｍ² フィルムを得た。各印刷版を例２に記載し
たように画像形成した。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】例２に記載したようにオフセット印刷機で
印刷すると、全てのサンプルは、６００ｍＪ／ｃｍ² を
超える露光量において、目に見える印刷像を生成した。
２０００枚刷った後、版３２、３４、３５、３６及び３
８由来の印刷物は、印刷Ｄmin に示されるようにトーン
ニングの無い清浄なバックグラウンドを表した。これは
高シリコーン含有率且つ高分子量シリコーンブロックを
有する表面が、トーニングに対して優れた抵抗性を有す
ることを実証する。

【０１０６】例５ 炭素粒子を含有するニトロセルロースの分散体からなる
画像形成層と組み合わせて用いる、例４に記載したコポ
リマー類を用いる多層印刷版。ニトロセルロース及び炭
素分散体１６．４ｇ及び酢酸エチル８３．６ｇとを混合
して画像形成層のコーティング溶液を調製した。この溶
液を２１．５ｃｃ／ｍ² 塗布して画像形成層を調製し
た。

【０１０７】 ニトロセルロース及び炭素分散体： 酢酸ｎ−ブチル ６６部 イソプロピルアルコール ７．２部 カーボンブラック １０部 ニトロセルロース １６．８部

【０１０８】この配合物をジルコニウムビーズで１週間
磨砕した。用いたニトロセルロースは、低粘性タイプで
あった。用いたカーボンブラックは、Cabot 製のBlack
Peal450であった。ポリマー６Ａ〜６Ｈの溶液を次のよ
うに調製した：

【０１０９】 ポリマー （トルエン：ＴＨＦが５０：５０中の２０％溶液） ３．３２ｇ ジクロロメタン １１．６８ｇ ポリマー６Ａ〜６Ｈの溶液を、２５．４μｍ間隔を有す
るコーティングナイフを用いて２５．４ｃｃ／ｍ² で、
前もって調製したニトロセルロースベース画像形成層に
塗布した。乾燥後、印刷版を例２のように８３０ｎｍレ
ーザーで画像形成した。

【０１１０】

【表７】

【０１１１】例２に記載したように画像形成した後、こ
の版を追加の処理もしくはワイピング無しで無水インク
を用いてオフセット印刷機で印刷した。レーザーで露光
すると、全てのサンプルは、目に見える画像を生成し
た。２０００枚刷った後、版４０、４２、及び４６由来
の印刷物は、トーンニングの無い清浄なバックグラウン
ドを表した。高ＰＤＭＳ分子量を有するＰＤＭＳ過多の
材料のみが受け入れ可能であった。

【０１１２】例６ 通常のポリジメチルシリコーンを本発明の新規なシリコ
ーンコポリマーと配合することによって印刷版を調製し
た。

【０１１３】架橋可能なポリジメチルシロキサンの前溶
液を次のように調製した： ＰＳ２５５ ８．６部 United Chemical Technologies製 ０．１〜０．３％ビニル官能性を 有するポリジメチルシロキサンガ ム ＰＳ１２０ ０．０８７部 ポリメチルヒドロシロキサン架橋 剤 ＳＩＴ−７９００ ０．３２部 １，３，５，７テトラビニル−１， ３，５，７テトラメチルシクロテ トラシロキサン揮発性抑制剤 ＳＩＰ６８３１ ０．０１７部 Gelest, Chemicals,製のプラチナ ジビニルテトラメチルジシロキサ ン複合体 トルエン ９０．９部

【０１１４】トルエンからのコーティング溶液を、ポリ
マー１７１Ｃの溶液及びＰＳ２５５前溶液を配合して調
製した。０．３２ｇ／ｍ² 被覆量を与えるのに必要なレ
ベルで色素２を加えた。ナイフブレード塗工機を用いて
５０．８ｃｃ／ｍ² で塗膜を作成した。

【０１１５】

【表８】

【０１１６】例２に記載したように８３０ｎｍレーザー
で画像形成した後、この版をファウンテン溶液もしくは
無処理で無水インクを用いてオフセット印刷機で印刷し
た。版４７は、５０枚後に目に見える画像を印刷し、２
０００枚刷ったところで印刷を止めたところバックグラ
ウンドトーンニングを全く表さなかった。

【０１１７】

【表９】

【０１１８】このことは、既知シリコーンポリマーと配
合して、ワイピング無しで且つトーンニングに耐性を有
して画像形成可能な印刷版を作成する本発明の有用性を
さらに例証する。例７ 上記一般式に基づいて、追加のコポリマーを調製した。

【０１１９】

【表１０】

【０１２０】次に示す溶液を２５．４ｃｃ／ｍ² でスロ
ットホッパーコーティングによって印刷版を調製した。
基体として１００μｍポリエステルベースを用いた。乾
燥後に、１．６１ｇ／ｍ² フィルムを得た。例２に記載
したように各印刷版サンプルを画像形成した。

【０１２１】 ポリマー （トルエン：ＴＨＦが５０：５０中の２０％溶液） ３．６７ｇ 色素１ （トルエン：メタノール５０：５０中の５％溶液） １．０３ｇ ＦＣ４３１（トルエン中の５％溶液） ０．０６ｇ トルエン ２．６２ｇ テトラヒドロフラン ２．６２ｇ ＴＨＦは、テトラヒドロフランである。

【０１２２】ＦＣ４３１は、3M speciality chemicals
の非イオン性フルオロケミカル界面活性剤。

【０１２３】

【表１１】

【０１２４】例２に記載したようにオフセット印刷機で
印刷すると、全てのサンプルは、６００ｍＪ／ｃｍ² を
超える露光量において、目に見える印刷像を生成した。
２０００枚刷った後、版５１、５３、５５及び５７由来
の印刷物は、印刷Ｄmin に示されるようにトーンニング
の無い清浄なバックグラウンドを表した。これは高シリ
コーン含有率且つより長いシリコーンブロック長を有す
るポリマーを用いて、トーニングに対して抵抗性を有
し、ワイピングもしくは処理無しで画像刻印づけするこ
とができる無水印刷版を作成に用いることができること
を実証する。

【０１２５】例８ 両方の層にＩＲエネルギーを吸収する物質を用いて追加
の無水印刷版を調製した。例５において前もって調製し
たニトロセルロース及び炭素画像形成層を２５．４ｃｃ
／ｍ² でコーティング溶液でオーバーコートした。

【０１２６】 ポリマー （トルエン：ＴＨＦが５０：５０中の２０％溶液） ３．６７ｇ 色素１ （トルエン：メタノール５０：５０中の５％溶液） １．０３ｇ ＦＣ４３１（トルエン中の５％溶液） ０．０６ｇ トルエン ２．６２ｇ テトラヒドロフラン ２．６２ｇ ＴＨＦは、テトラヒドロフランである。

【０１２７】ＦＣ４３１は、3M speciality chemicals
の非イオン性フルオロケミカル界面活性剤。

【０１２８】

【表１２】

【０１２９】各印刷版を画像形成し、例２に記載するよ
うにワイピングもしくは湿式処理無しで印刷した。これ
らの印刷版は、第１枚目で画像を複製し、トーンニング
無しで２０００枚印刷して、版５８及び５９においてそ
れぞれＤmin ０．１１及び０．１２を生じた。

【０１３０】例９ 種々の基体に関する有用性をさらに記載するために、新
規な材料を用いて追加の印刷版を調製した。

【０１３１】 ポリマー （トルエン：ＴＨＦが５０：５０中の２０％溶液） ３．６７ｇ 色素１ （トルエン：メタノール５０：５０中の５％溶液） １．０３ｇ トルエン ２．６２ｇ テトラヒドロフラン ２．６２ｇ

【０１３２】塗膜６１及び６２に架橋剤、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートを、このポリマーに対して５重量％
添加した。

【０１３３】

【表１３】

【０１３４】各印刷版を画像形成し、例２に記載するよ
うにワイピングもしくは湿式処理無しで印刷した。例２
に記載したように印刷機で印刷すると、全てのサンプル
は所望の画像を複製した。

【図面の簡単な説明】

【図１】層構造の断面図である。

【図２】好ましい層構造の断面図である。

【図３】好ましい層構造の断面図である。

【符号の説明】

１００…表面層 １０２…吸収性層 １０４…第二吸収性層 １０６…基体 １０８…接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミッチェル エス．バーバリー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，メイドストーン ドライブ 299

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 インク受容基体、及び 一般構造： −Ｈ−Ｓ− （上記式中、Ｓは、４０００を超える分子量を有し、ポ
   リマーの５０〜９８重量％を構成するシリコーンセグメ
   ントであり、 Ｈは、塗布されたフィルムに物理的な結合性を与える非
   シリコーンポリマー由来のセグメントである）を有する
   ポリマーを含むフィルムを構成する前記基体の上に位置
   する層を含んでなるレーザーによって直接画像形成可能
   な平版印刷版。