JPH10149824A

JPH10149824A - 水素吸蔵合金電極の製造方法

Info

Publication number: JPH10149824A
Application number: JP8308938A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Komori; 克典児守; Hiromu Matsuda; 宏夢松田; Yoshinori Toyoguchi; ▲吉▼徳豊口; Shinichi Yuasa; 真一湯淺; Munehisa Ikoma; 宗久生駒
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1996-11-20
Filing date: 1996-11-20
Publication date: 1998-06-02

Abstract

(57)【要約】【課題】Ｎｉ等の特定の金属リッチな表面を有する水
素吸蔵合金粉末を作製することにより長寿命で高率放電
特性に優れるニッケル・水素蓄電池を与える水素吸蔵合
金電極を提供することを目的とする。【解決手段】水素吸蔵合金を構成する少なくとも１種
の金属のイオンを含有している酸性水溶液中で、水素吸
蔵合金の粉末を浸漬処理する工程を経た水素吸蔵合金粉
末を用いて電極を作成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水素を可逆的に吸
蔵・放出する水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵合金電極の
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、可逆的に水素を吸蔵・放出する水
素吸蔵合金粉末を負極に用いたニッケル・水素蓄電池が
エネルギー密度が高く、サイクル寿命も長い二次電池と
して注目されている。近年の二次電池を使用するポータ
ブル機器は、高性能化および多様化が進んでおり、従来
から使用されているニッケル・カドミウム蓄電池などの
二次電池に比べてエネルギー密度やサイクル寿命が優れ
るニッケル・水素蓄電池の生産量はさらに増大すると予
想されている。ニッケル・水素蓄電池の負極には通常、
水素吸蔵合金の粉末を用いて電極を構成したものが使わ
れるので、水素吸蔵合金粉末の特性および電極の構成技
術はニッケル・水素蓄電池の性能に大きな影響を与え
る。

【０００３】水素吸蔵合金粉末の表面処理方法として、
アルカリ水溶液で合金粉末を洗浄処理することにより、
金属の溶解成分を前もって溶解除去したり、耐食性を向
上させたりする電池の長寿命化技術が使われている（特
公平４−７９４７４号公報、特開昭６１−２３３９６６
号公報）。一方、合金粉末を酸性水溶液に浸漬処理して
水素吸蔵合金粉末表面の酸化層または水酸化物層の量を
調整することにより、長寿命化を図る技術も提案されて
いる（特開平４−１７９０５５号公報）。また、粉砕さ
れた水素吸蔵合金を酸性水溶液で処理した後、アルカリ
水溶液で処理して合金の初期の活性を向上させる方法が
提案されている（特開平３−１５２８６８）。

【０００４】上記の技術は、水溶液のｐＨをアルカリ性
または酸性にすることにより、合金の構成金属が溶解し
たり、合金構成金属が水酸化物または酸化物を生成する
性質を利用して合金粉末の表面をエッチング処理するも
のである。合金中の構成金属元素の種類により、酸性ま
たはアルカリ性で溶解しやすい元素と安定な元素があ
る。一般的にＮｉは、電極反応を円滑に進め、電極の高
率放電特性に有効であるため、合金粉末表面に多い方が
好ましい。Ｎｉは、非常にｐＨが高い場合を除いてアル
カリに溶解しにくいが、酸性水溶液中では溶解しやすい
ので、アルカリ処理ではＮｉを表面付近に残すことがで
きるが、酸処理すると溶出してしまう。そのため単に酸
性溶液で処理した合金は、高率放電特性がアルカリ処理
した合金に比べて劣る傾向がある。

【０００５】一方、アルカリ中で比較的溶解しにくく、
酸性溶液中でしか溶解しない金属を水素吸蔵合金粉末か
ら溶解させたい場合には、酸処理は有効である。例え
ば、微粉化抑制に効果があるＦｅを含有した水素吸蔵合
金は、電池の長寿命化に有効であるが、Ｆｅは水素吸蔵
合金粉末の表面にあると高温での腐食劣化反応を加速さ
せる。そこで、酸処理を行うと水素吸蔵合金粉末表面の
Ｆｅ濃度を減少させることができ、結果として長寿命の
電極を作製することができる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
酸処理技術では、上記のような酸処理のメリットを保っ
たまま合金粉末表面にＮｉを残して良好な高率放電特性
を有するなどの、２つ以上の特性を同時に満足させるこ
とが困難であった。本発明は、上記に鑑み、長寿命で高
率放電特性に優れるなどの長所を有するニッケル・水素
蓄電池を与える水素吸蔵合金電極の製造方法、特に水素
吸蔵合金の表面処理方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するた
め、本発明の水素吸蔵合金電極の製造方法は、水素吸蔵
合金の粉末を、その水素吸蔵合金を構成する少なくとも
１種の金属のイオンを含有している酸性水溶液中に浸漬
処理する工程、および前記処理を経た水素吸蔵合金粉末
を用いて電極を作成する工程を有する。ここにおいて、
前記金属イオンは、Ｎｉ²⁺イオンであることが好まし
い。また、本発明は、ニッケルを１成分とする水素吸蔵
合金の粉末からなる電極を、Ｎｉ²⁺イオンを含有してい
る酸性水溶液中に浸漬処理する工程を有する水素吸蔵合
金電極の製造方法を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】水素吸蔵合金粉末を酸処理する
と、ほとんどの構成金属は溶解するので、合金粉末表面
はエッチングされる。表面が酸化している水素吸蔵合金
粉末でも、酸処理することにより表面の酸化膜がとれる
ので合金の新生面が現れ、電極反応が活性になると考え
られる。しかしながら、単に酸性水溶液で処理した合金
は、電池を構成した後アルカリ電解液に接触すると、す
ぐにその表面が腐食し、Ａｌ、Ｍｎ等は溶解し、希土類
等の合金構成元素の酸化物や水酸化物で覆われてしま
う。本発明の酸処理では、例えばＮｉ²⁺イオンがあらか
じめ酸性水溶液中に飽和濃度で溶解している酸性水溶液
を用いると、Ｎｉがそれ以上溶解しにくくなるので水素
吸蔵合金粉末の表面でＮｉ金属リッチな層を表面に残し
た状態でエッチングをすることができる。

【０００９】本発明の方法により製造した水素吸蔵合金
電極を用いて電池を構成した場合、Ｎｉはアルカリ電解
液中でも比較的安定であるので、Ｎｉリッチな層に水素
吸蔵合金が守られて、腐食しにくくなって電池サイクル
寿命が改善される。さらに、導電性の高いＮｉが表面に
存在することから、電極反応が円滑に進み、良好な充放
電特性を得ることができる。ここではＮｉの場合につい
て説明したが、本発明の製造方法によれば、Ｎｉ以外の
金属リッチな表面を有する水素吸蔵合金粉末とすること
が可能であり、その金属の種類により、耐食性の向上
や、初期活性の向上などのメリットを持ったニッケル・
水素蓄電池を提供することができる。

【００１０】本発明において、電極を構成するための水
素吸蔵合金粉末または電極を構成している水素吸蔵合金
を処理する酸性水溶液として、Ｎｉ²⁺を含む水溶液を用
いる場合、Ｎｉ²⁺イオン濃度は飽和濃度の２０％以上の
濃度であることが好ましい。Ｎｉ²⁺を含む水溶液は、硫
酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩酸ニッケルのいずれかの
水溶液から調製するのがよい。また、上記の酸性水溶液
は、そのｐＨが４以下であることが好ましい。この酸性
水溶液は、２種類以上の酸からなる水溶液であることが
好ましい。酸性水溶液中で処理した水素吸蔵合金粉末ま
たは電極は、必要に応じて水洗する。本発明により水素
吸蔵合金粉末を用いて電極を製造する方法は、既知の非
燒結式電極の製造方法を適用することができる。すなわ
ち、水素吸蔵合金粉末をペースト状にして発泡メタルや
金属繊維の不織布などの三次元多孔体に充填する方法、
あるいは結着剤とともに湿式あるいは乾式でパンチング
メタルや金属シートに塗着する方法などである。

【００１１】

【実施例】以下に、実施例により本発明の水素吸蔵合金
電極の製造方法について詳しく説明する。《実施例１》（１）水素吸蔵合金粉末の表面処理次のようにして作製した水素吸蔵合金粉末に表面処理を
行った。すなわち、Ｍｍ（Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒから
なる合金）、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、およびＦｅの各成分元
素を所定の割合で混合し、高周波溶解炉で組成ＭｍＮｉ
_3.9Ｍｎ_0.4Ａｌ_0.4Ｆｅ_0.3の水素吸蔵合金のインゴット
を作製した。この合金インゴットをＡｒ雰囲気下、１０
００℃で１０時間熱処理した後、このインゴットを粉砕
して平均粒径３０μｍの水素吸蔵合金粉末を作製した。
１.５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッケル水溶液を調製し、この
硫酸ニッケル水溶液５００ｍｌ中に上記の水素吸蔵合金
粉末３００ｇを浸漬し、室温において撹拌機で約１時間
撹拌した。このとき調製された硫酸ニッケル水溶液のｐ
Ｈは３程度であった。浸漬処理後の水素吸蔵合金は十分
に水洗した後、乾燥して負極作製用の水素吸蔵合金粉末
とした。

【００１２】（２）評価用電池の作製次に、上記により作製された水素吸蔵合金粉末を用い
て、正極により容量が規制された、液スターブ密閉式の
ニッケル・水素蓄電池を作製した。水酸化ニッケルと金
属コバルトと水酸化コバルトと酸化亜鉛を重量比で１０
０：７：５：２．５の割合に秤量した粉末を良く混合し
た後、この混合粉末２０ｇに水を添加しペースト状にし
た。縦８１ｍｍ、横６０ｍｍ、重量３．１ｇの発泡ニッ
ケル中に、このペーストを充填し乾燥後、厚み１．７４
ｍｍに圧縮し正極板とした。正極板の角にリードとして
のニッケル板をスポット溶接した。金属コバルトは放電
リザーブの確保に寄与し、水酸化コバルトは充電効率の
改良に寄与する。この正極板１枚の理論容量は５．０５
Ａｈである。試験用電池にはこの正極板を５枚用いた。
負極には前記のように作製した水素吸蔵合金粉末を用い
た。この水素吸蔵合金粉末１９．４ｇにカルボキシメチ
ルセルロースとスチレンブタジエン共重合体と水を１０
０：０.５：１：２０の重量比になるように加えて練合
しペーストとした。縦８１ｍｍ、横６０ｍｍ、重量２．
１ｇのパンチングメタルに、このペーストを塗着し乾燥
後、厚み１．２０ｍｍまでロールプレスして負極板とし
た。負極板の角にリードとしてのニッケル板をスポット
溶接した。この負極板１枚の理論容量は５．６３Ａｈで
ある。試験用電池にはこの負極板を６枚用いた。

【００１３】図１のように、スルホン化処理をしたポリ
プロピレン不織布からなるセパレータ１を介して、負極
２と正極３を交互に積層し、外側に負極がくるように配
置した。負極のリードをニッケル製負極端子４に、正極
のリードをニッケル製正極端子（図示しない）にそれぞ
れスポット溶接した。これらの極板群を厚み５ｍｍのア
クリロニトリルースチレン樹脂からなる縦１０８ｍｍ、
横６９ｍｍ、幅１８ｍｍのケース５に収納した。水酸化
カリウムを主体とした比重１．３のアルカリ水溶液から
なる電解液を５４ｃｃ注入した後、ケース５の開口部に
アクリロニトリルースチレン樹脂からなる封口板７をエ
ポキシ樹脂で接着して封口した。封口板７には、３気圧
で作動する安全弁６が取り付けてある。また、負極端子
４は、ナット９で締め付けることによりＯリング８を介
して封口板７に圧接固定してある。正極端子も同様にし
て封口板に気密かつ液密に取り付けられている。こうし
て密閉電池を作製した。

【００１４】（３）電池の評価試験用電池について、充放電試験をしてサイクル寿命を
調べた。充放電試験は、３時間率（８.４３Ａ）で１時
間充電し、同じく３時間率で端子電圧が１Ｖになるまで
放電する充放電を繰り返した。そして、５０サイクル毎
に、放電容量を測定し、放電容量が初期容量（５サイク
ル目）の９０％に劣化するまでのサイクル数をもって寿
命とした。なお、放電容量は、室温において、１０時間
率（２.５３Ａ）で１２時間充電した後、５時間率（５.
０６Ａ）で端子間電圧が１Ｖになるまでの放電時間から
求めた。また、高率放電特性として、０．５時間率で放
電して求めた放電容量の前記１０時間率放電容量に対す
る百分率で表した。これらの試験結果を表１に示す。

【００１５】《実施例２》１．５ｍｏｌ／ｌの硝酸ニッ
ケル水溶液を調製し、この硝酸ニッケル水溶液５００ｍ
ｌ中に、実施例１と同様の水素吸蔵合金粉末を３００ｇ
浸漬し、室温で約１時間撹拌し、負極用の水素吸蔵合金
粉末を作製した。この水素吸蔵合金粉末を用いて実施例
１と同様にして電池を作製した。

【００１６】《実施例３》１．５ｍｏｌ／ｌの塩化ニッ
ケル水溶液５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金
粉末を３００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌することに
より負極用の水素吸蔵合金粉末を作製し、電池を作製し
た。

【００１７】《実施例４》１．５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッ
ケル水溶液と１．５ｍｏｌ／ｌの硝酸ニッケル水溶液を
調製し、この２種類の水溶液を２５０ｍｌずつ計りとり
混合した。この硫酸ニッケルと硝酸ニッケルの混合水溶
液５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３
００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌して負極用の水素吸
蔵合金粉末を作製した。この水素吸蔵合金粉末を用いて
実施例１と同様にして電池を作製した。

【００１８】《実施例５》１．５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッ
ケル水溶液と１．５ｍｏｌ／ｌの塩酸ニッケル水溶液を
調製し、この２種類の水溶液を２５０ｍｌずつ計りとり
混合した。この硫酸ニッケルと塩酸ニッケルの混合水溶
液５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３
００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌して負極用の水素吸
蔵合金粉末を作製した。この水素吸蔵合金粉末を用いて
実施例１と同様にして電池を作製した。

【００１９】《実施例６》１．５ｍｏｌ／ｌの硝酸ニッ
ケル水溶液と１．５ｍｏｌ／ｌの塩酸ニッケル水溶液を
調製し、この２種類の水溶液を２５０ｍｌずつ計りとり
混合した。この硝酸ニッケルと塩酸ニッケルの混合水溶
液５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３
００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌して負極用の水素吸
蔵合金粉末を作製した。この水素吸蔵合金粉末を用いて
実施例１と同様にして電池を作製した。

【００２０】《実施例７》１．５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッ
ケル水溶液を調製し、この硫酸ニッケル水溶液に金属Ｎ
ｉの微粉末を過剰に浸漬し１週間放置した。その後、Ｎ
ｉ微粉末をろ過して取り除き、このろ液５００ｍｌ中に
実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３００ｇ浸漬し、室
温で約１時間撹拌して負極用の水素吸蔵合金粉末を作製
した。この水素吸蔵合金粉末を用いて実施例１と同様に
して電池を作製した。

【００２１】《比較例１》実施例１と同様の方法で水素
吸蔵合金を作製し、粉砕後の水素吸蔵合金粉末には全く
表面処理を施さずに実施例１と同様の方法で電池を作製
した。

【００２２】《比較例２》１．５ｍｏｌ／ｌの硫酸水溶
液を調製し、この硫酸水溶液５００ｍｌ中に実施例１と
同じ水素吸蔵合金粉末を３００ｇ浸漬し、撹拌機で室温
で約１時間撹拌し、負極用の水素吸蔵合金粉末を作製し
た。この水素吸蔵合金粉末を用いて実施例１と同様にし
て電池を作製した。

【００２３】《比較例３》１．５ｍｏｌ／ｌの硝酸水溶
液５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３
００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌することにより負極
用の水素吸蔵合金粉末を作製し、電池を作製した。

【００２４】《比較例４》１．５ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶
液５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３
００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌することにより負極
用の水素吸蔵合金粉末を作製し、電池を作製した。

【００２５】《比較例５》実施例１の硫酸ニッケル水溶
液と同じｐＨ（すなわちｐＨ３）の硫酸水溶液を調製
し、この硫酸水溶液５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素
吸蔵合金粉末を３００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌し
て負極用の水素吸蔵合金粉末を作製した。この水素吸蔵
合金粉末を用いて実施例１と同様にして電池を作製し
た。

【００２６】《比較例６》実施例２の硝酸ニッケル水溶
液と同じｐＨの硝酸水溶液を調製し、この水溶液５００
ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３００ｇ浸
漬し、室温で約１時間撹拌して負極用の水素吸蔵合金粉
末を作製し、電池を作製した。

【００２７】《比較例７》実施例３の塩酸ニッケル水溶
液と同じｐＨの塩酸水溶液を調製し、この水溶液５００
ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３００ｇ浸
漬し、室温で約１時間撹拌して負極用の水素吸蔵合金粉
末を作製し、電池を作製した。

【００２８】以上の実施例および比較例の電池のサイク
ル寿命および高率放電特性を表１に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】まず、実施例１〜３と比較例１を比べる
と、本発明の水素吸蔵合金粉末の処理方法によって、未
処理の水素吸蔵合金粉末を使用した電池に比べて電池寿
命が大幅に長くなり、高率放電特性も向上することがわ
かる。次に、実施例１〜３を比較例２〜４と比べると、
単に水素吸蔵合金粉末を酸性水溶液に浸漬した処理に比
べて、本発明の処理方法を適用した水素吸蔵合金粉末を
用いた電池は、寿命と高率放電特性に優れており、本発
明の方法で処理された水素吸蔵合金粉末が耐食性に優れ
電気化学的に活性な粉末であることがわかる。比較例２
〜４の硫酸イオン、硝酸イオン、塩酸イオンは実施例１
〜３の水溶液とほぼ等モル存在するが、比較例２〜４の
方がｐＨが小さく酸性が強い。そこで、実施例１〜３と
ｐＨを同じにした酸性水溶液で水素吸蔵合金粉末を処理
した比較例５〜７を、実施例１〜３と比較すると、やは
り本発明の処理方法を適用した合金粉末を用いた電池の
方が寿命、高率放電特性ともに優秀であり、特に寿命特
性の優位性が大きい。なお、ここでは硫酸、硝酸、塩酸
の酸性水溶液について説明したが、他の強酸および酢酸
やほう酸等の弱酸をベースにしたニッケル塩溶液を使用
した場合でも同様の傾向が観察され、本発明の方法によ
り寿命や放電率特性を向上させることができる。

【００３１】次に、酸性水溶液を構成する陰イオンが２
種類以上である場合について説明する。実施例４〜６を
実施例１〜３および比較例と比べると、酸性水溶液を構
成する陰イオンが２種類以上であってもサイクル寿命や
高率放電特性は優秀であり、２種類以上の酸の混合水溶
液の方が１種類の酸性水溶液より良好な特性を得ること
ができる。なお、ここでは２種類の酸性水溶液を混合し
た例を用いて説明したが、３種類以上の酸性水溶液を混
合しても非常に良好な電池特性が得られる。また、酸の
種類は硫酸、硝酸、塩酸以外でもよい。なお、実施例４
〜６では２種類の酸のニッケル塩の水溶液を等量ずつ混
合しているが、混合割合が変わっても同様の効果が得ら
れる。

【００３２】次に、Ｎｉ²⁺イオン濃度と本発明の効果の
関係について説明する。実施例７と実施例１を比較する
と、実施例７の方が寿命特性に優れていることがわか
る。実施例７は、Ｎｉ金属をあらかじめ溶解させている
ので、実施例１に比べてＮｉ
^{2+イオン濃度が高い。Ｎｉ微粉末の浸漬時間を変えてい}
^{ろいろなＮｉ} ²⁺イオンの濃度を試したところ、Ｎｉ²⁺イ
オン濃度が高く、飽和濃度に近いほど寿命特性と高率放
電特性の良好な電池が得られたことから、水素吸蔵合金
粉末の表面がよりＮｉリッチなものが作製できたと推察
される。なお、ここでは硫酸ニッケル水溶液の実施例を
示したが、硝酸、塩酸、その他の酸でもＮｉ²⁺イオン濃
度が高い方がよい。

【００３３】《実施例８》０．５〜２．０ｍｏｌ／ｌの
濃度の異なる硫酸ニッケル水溶液と、硫酸ニッケルの飽
和水溶液を調製し、これらの硫酸ニッケル水溶液それぞ
れ５００ｍｌ中に実施例１と同じ水素吸蔵合金粉末を３
００ｇ浸漬し、室温で約１時間撹拌して負極用の水素吸
蔵合金粉末を作製した。これらの水素吸蔵合金粉末を用
いて実施例１と同様にして電池を作製した。これらの電
池を前記と同様の条件で評価した結果を表２に示す。処
理に用いる硫酸ニッケル水溶液の濃度が高い方がサイク
ル寿命と高率放電特性が向上する。実施例７および実施
例８から判断すると、Ｎｉ²⁺イオンの濃度が薄すぎては
効果が小さいので、酸性水溶液中のＮｉ²⁺イオンの濃度
はおおよそ飽和濃度の２０％以上であることが望まし
い。

【００３４】

【表２】

【００３５】《実施例９》１．５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッ
ケル水溶液を調製し、この硫酸ニッケル水溶液にイオン
交換水または硫酸を添加することによりｐＨ０．５〜ｐ
Ｈ６までの硫酸ニッケル水溶液を作製した。これらの硫
酸ニッケル水溶液それぞれ５００ｍｌ中に実施例１と同
じ水素吸蔵合金粉末を３００ｇ浸漬し、室温で約１時間
撹拌し、負極用の水素吸蔵合金粉末を作製した。これら
の水素吸蔵合金粉末を用いて実施例１と同様にして電池
を作製した。これらの電池を前記と同様の条件で評価し
た結果を表３に示す。ｐＨが大きすぎると表面から溶解
させたい金属のエッチング効果が小さくなるので、処理
に用いる酸性水溶液のｐＨは４以下であることが望まし
い。なお、ここでは酸性水溶液のｐＨを変えるために同
一種の酸を加えたが、硝酸等の別の酸を加えてもよい。

【００３６】

【表３】

【００３７】《実施例１０》実施例１と同様の方法で水
素吸蔵合金を作製し、粉末の状態では処理を行わないで
実施例１記載の要領で水素吸蔵合金電極を作製した。
１．５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッケル水溶液を調製し、この
硫酸ニッケル水溶液２０００ｍｌ中に前記水素吸蔵合金
電極を室温で約１時間浸漬処理した。この電極を用いて
実施例１と同様にして電池を作製し、評価した。この電
池のサイクル寿命は１１００サイクル、高率放電特性は
９５％を示し、実施例１と同等の性能であった。したが
って、水素吸蔵合金粉末をＮｉ²⁺イオンを含有する酸性
水溶液で浸漬処理しても、水素吸蔵合金電極の作成後浸
漬処理しても本発明の効果は有効である。

【００３８】なお、上記の実施例中では、酸性水溶液中
での浸漬処理について、すべて室温で処理した場合につ
いて説明したが、酸性水溶液の温度を１０〜９０℃の温
度で試したところ、実施例と同様の効果が得られた。温
度が高いほど水素吸蔵合金粉末の表面が浸食されやすい
ので、処理温度が高い場合には処理時間を短くすること
ができる。また、本発明は酸性水溶液で水素吸蔵合金粉
末を処理するため、処理後に水洗することが望ましい。
ただし、水洗しないで電池構成した場合でもアルカリ電
解液と反応するが、大きな電池性能の低下はない。上記
の実施例では、代表例としてＮｉ²⁺イオンを含む処理液
について説明したが、水素吸蔵合金粉末の表面に多くし
たい金属イオンを含有する酸性水溶液で水素吸蔵合金粉
末を浸漬処理することにより、水素吸蔵合金粉末の表面
に特定金属リッチな表面層を作製することができる。ま
た、この処理方法は、実施例以外の組成を持つ水素吸蔵
合金に対しても有効であり、たとえば、ＡＢ₅型水素吸
蔵合金の場合、Ｍｍ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｆｅ、
Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｂなどを含んでいてもよい。
また、水素吸蔵合金はＡＢ₅型の他、ＡＢ₂型、ＡＢ型、
Ａ₂Ｂ型、その他の固溶体系の水素吸蔵合金でも本発明
の方法で、特定の金属リッチな水素吸蔵合金粉末表面を
作製することができる。

【００３９】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、特定の金
属リッチな表面を有する水素吸蔵合金粉末とすることが
可能であり、その金属種によって、耐食性の向上や初期
活性の向上などのメリットを持った水素吸蔵合金電極と
することができる。そして、処理液として、例えばＮｉ
²⁺イオンを含有している酸性水溶液を用いると、長寿命
で高率放電特性に優れるニッケル・水素蓄電池を与える
水素吸蔵合金電極を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例における密閉式電池の概略構
成を示す縦断面図である。

【符号の説明】

１セパレータ２負極３正極４負極端子５ケース６安全弁７封口板８Ｏリング９ナット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者湯淺真一大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者生駒宗久大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水素吸蔵合金の粉末を、その水素吸蔵合
金を構成する少なくとも１種の金属のイオンを含有して
いる酸性水溶液中に浸漬処理する工程、および前記処理
を経た水素吸蔵合金粉末を用いて電極を作成する工程を
有することを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造方法。
【請求項２】前記金属イオンがＮｉ²⁺イオンである請
求項１記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。
【請求項３】ニッケルを１成分とする水素吸蔵合金の
粉末からなる電極を、Ｎｉ²⁺イオンを含有している酸性
水溶液中に浸漬処理する工程を有することを特徴とする
水素吸蔵合金電極の製造方法。
【請求項４】酸性水溶液のＮｉ²⁺イオン濃度が飽和濃
度の２０％以上の濃度である請求項２または３記載の水
素吸蔵合金電極の製造方法。
【請求項５】酸性水溶液のｐＨが４以下である請求項
２または３記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。