JPH10149986A - ダイヤモンドn型半導体膜の製造方法およびその装置 - Google Patents

ダイヤモンドn型半導体膜の製造方法およびその装置

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JPH10149986A
JPH10149986A JP31026996A JP31026996A JPH10149986A JP H10149986 A JPH10149986 A JP H10149986A JP 31026996 A JP31026996 A JP 31026996A JP 31026996 A JP31026996 A JP 31026996A JP H10149986 A JPH10149986 A JP H10149986A
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JP
Japan
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diamond
gas
holder
hydrogen gas
semiconductor film
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JP31026996A
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English (en)
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Toshihiko Nishimori
年彦 西森
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 所定の導電性を有するダイヤモンドn型半導
体膜を再現性よく製造することができる方法およびその
装置を提供する。 【解決手段】 真空容器1と、真空容器1内を減圧して
真空にする真空排気装置2と、ダイヤモンド単結晶基板
10を加熱保持するホルダ3と、上記ホルダ3へ向けて
炭化水素ガス11を送給する炭化水素ガス導入管4と、
上記ホルダ3へ向けて水素ガス12を送給する水素ガス
導入管5と、上記ホルダ3へ向けてリンを含有するドー
プ材13のガスを送給するドープ材導入管6と、水素ガ
ス12を加熱して原子状態となるように励起させる電熱
フィラメント7とを備えてなり、真空容器1内を高真空
(10-8Torr以下)にして上記各ガス11〜13を低い
圧力(10-4Torr程度)で送給することにより、当該ガ
ス11〜13を基板10へ分子流で直接供給できるよう
にし、当該ガス11〜13の基板10への到達前の互い
の衝突による反応を防止するようにした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子工業において
耐環境性素子などの半導体材料として用いられるダイヤ
モンドn型半導体膜の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】n型特性を示す半導体膜を製造する場合
には、ドナー凖位を形成する不純物元素を半導体膜の格
子中にドープしている。一般に、シリコンやダイヤモン
ドなどのようなIV族元素の半導体膜の場合には、リンな
どのようなV族元素からなる不純物をドープすることに
よりn型としての電気伝導性を制御することができると
考えられている。このようにしてダイヤモンドn型半導
体膜を製造する従来の製造装置を図2に示す。
【0003】図2に示すように、真空容器21には、当
該真空容器21内を減圧して真空にする真空排気装置2
2が連結されている。真空容器21の内部には、ダイヤ
モンド単結晶基板10を保持するホルダ23が設けられ
ている。真空容器21の上部には、水素ガスで希釈した
炭化水素ガスとリンを含有するドープ材のガスとの混合
ガス14をホルダ23へ向けて送給するガス導入管24
が連結されている。ガス導入管24とホルダ23との間
には、当該ガス導入管24から送給された上記混合ガス
14を加熱して前記水素ガスを原子状態に励起させる電
熱フィラメント27が設けられている。
【0004】このような製造装置を使用したダイヤモン
ドn型半導体膜の従来の製造方法を次に説明する。ホル
ダ23に前記基板10を取り付け、ガス導入管24から
真空容器21内に混合ガス14を大気圧〜10mmTorrの
圧力で導入し、電熱フィラメント27で当該混合ガス1
4を加熱して前記水素ガスを原子状態に励起させながら
当該混合ガス14を上記基板10へ照射することによ
り、n型半導体特性を発現できるように基板10を成長
させる。この際、上記混合ガス14中の炭化水素ガスと
ドープ材との比率(P/C=100〜10000pp
m)を調整し、基板10の格子中にドープするドープ材
の濃度を異ならせることにより、所定の導電性を有する
半導体膜を得ることができる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】前述したようにしてダ
イヤモンドn型半導体膜を製造すると、混合ガス14を
大気圧〜10mmTorrの圧力(粘性流領域)で導入してい
るため、電熱フィラメント27による当該混合ガス14
の加熱に伴って、当該混合ガス14の前記各成分が基板
10へ到達する前に気相中で反応してしまう、すなわ
ち、基板10へのドープ材のドープ濃度が上記反応によ
って変わってしまう。また、電熱フィラメント27は、
混合ガス14を加熱するに従って当該混合ガス14中の
炭化水素ガスと反応して次第に劣化していく、すなわ
ち、混合ガス14中の上記各成分の反応率が時間毎に異
なってしまう。このため、基板10へのドープ材のドー
プ濃度を一定に保つことが非常に困難であり、再現性が
非常に悪かった。
【0006】また、数十mmTorrの比較的高い圧力で製造
するため、励起した混合ガス14と真空容器21などの
部材とが反応して汚染物が生じたり、真空容器21など
の部材に窒素や酸素などが残留して反応系へ混入したり
することを避けることが難しく、上述と同様に、再現性
が悪くなってしまう。
【0007】このようなことから、本発明は、所定の導
電性を有するダイヤモンドn型半導体膜を再現性よく製
造することができる方法およびその装置を提供すること
を目的とした。
【0008】
【課題を解決するための手段】前述した課題を解決する
ための、本発明によるダイヤモンドn型半導体膜の製造
方法は、真空環境下で加熱されているダイヤモンド単結
晶基板へ炭化水素ガスを分子流で送給すると共に、当該
ダイヤモンド単結晶基板へリンを含有するドープ材のガ
スを分子流で送給することを特徴とする。
【0009】上述のダイヤモンドn型半導体膜の製造方
法においては、前記ダイヤモンド単結晶基板へ原子状態
の水素ガスを分子流で送給することを特徴とする。
【0010】前述した課題を解決するための、本発明に
よるダイヤモンドn型半導体膜の製造装置は、真空容器
と、前記真空容器内を減圧して真空にする減圧手段と、
前記真空容器内に設けられ、ダイヤモンド単結晶基板を
保持するホルダと、前記ホルダに保持された前記ダイヤ
モンド単結晶基板を加熱する加熱手段と、前記ホルダへ
向けて炭化水素ガスを分子流で送給する炭化水素ガス送
給手段と、前記ホルダへ向けてリンを含有するドープ材
のガスを分子流で送給するドープ材送給手段とを備えて
なることを特徴とする。
【0011】上述のダイヤモンドn型半導体膜の製造装
置においては、前記ホルダへ向けて水素ガスを分子流で
送給する水素ガス送給手段と、前記水素ガス送給手段か
らの前記水素ガスを励起して原子状態の水素ガスとする
水素励起手段とを備えてなることを特徴とする。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明によるダイヤモンドn型半
導体膜の製造方法およびその装置の実施の形態を図1を
用いて説明する。なお、図1は、その装置の概略構造図
である。
【0013】図1に示すように、真空容器1には、当該
真空容器1内を減圧させる減圧手段である真空排気装置
2が連結されている。真空容器1内の下部には、ダイヤ
モンド単結晶基板10を保持するホルダ3が設けられて
いる。ホルダ3には、タンタルやモリブデンやグラファ
イトなどの高融点材料からなる加熱手段である図示しな
い電熱ヒータが取り付けられており、当該電熱ヒータを
作動させることにより、ホルダ3上の上記基板10を所
定の温度に加熱することができるようになっている。
【0014】真空容器1の上部には、前記ホルダ3上へ
向けてメタン、エタン、プロパン、ブタンなどのような
炭化水素ガス11を送給する炭化水素ガス導入管4と、
上記ホルダ3上へ向けて水素ガス12を送給する水素ガ
ス導入管5と、前記ホルダ3上へ向けてトリ−n−ブチ
ルホスフィンなどのような一般式PR3 (ただし、Rは
水素または炭化水素基を表す。)などで表されるリンを
含有するドープ材13のガスを送給するドープ材導入管
6とがそれぞれ設けられている。
【0015】上記炭化水素ガス導入管4の基端には、上
記炭化水素ガス11の充填された図示しないボンベが図
示しないバルブや流圧計などを介して連結されている。
上記水素ガス導入管5の基端には、上記水素ガス12の
充填された図示しないボンベが図示しないバルブや流圧
計などを介して連結されている。上記ドープ材導入管6
の基端には、上記ドープ材13の充填された図示しない
ボンベが図示しないバルブや流圧計などを介して連結さ
れている。
【0016】このような本実施の形態では、炭化水素ガ
ス導入管4、前記ボンベ、前記バルブ、前記流圧計など
により炭化水素ガス送給手段を構成し、水素ガス導入管
5、前記ボンベ、前記バルブ、前記流圧計などにより水
素ガス送給手段を構成し、ドープ材導入管6、前記ボン
ベ、前記バルブ、前記流圧計などによりドープ材送給手
段を構成している。
【0017】前記水素ガス導入管5の内部には、水素ガ
ス12を加熱して励起させることにより当該水素ガス1
2を原子状態とする水素励起手段であるタングステン製
の電熱フィラメント7が設けられている。つまり、水素
ガス導入管5の先端からは、原子状態の水素ガス12が
ホルダ3上へ向けて送給されるようになっているのであ
る。なお、図1中、8は分圧計である。
【0018】ここで、上記各導入管4〜6の先端と上記
ホルダ3との距離、すなわち、上記各ガス11〜13の
基板10までの真空容器1内の流路長さは、当該各ガス
11〜13の平均自由行程λの大きさよりも小さい大き
さ、すなわち、当該各ガス11〜13が分子流(クヌー
セン流)として上記基板10に到達できる大きさとなっ
ている。
【0019】つまり、例えば、メタンガスの平均自由行
程λCH4 は、その気圧が5×10-4Torrであれば10cm
となり、5×10-5Torrであれば100cmとなり、5×
10 -6Torrであれば1000cmとなり、また、例えば、
原子状態の水素ガスの平均自由行程λH は、その気圧が
1×10-5Torrであれば500cmとなることから、真空
容器1内の真空度を高く(例えば、1×10-8Torr以
上)して、上記各ガス11〜13の導入圧力を上述した
ような値にまで下げることにより、前記大きさを十分に
確保することができるようになり、当該各ガス11〜1
3を上記基板10まで互いに衝突することのない分子流
として、すなわち、当該各ガス11〜13を気相中で反
応させることなく送給することができるようになるので
ある。
【0020】このような製造装置を用いたダイヤモンド
n型半導体膜の製造方法を次に説明する。まず、基板1
0の表面に酸溶液処理や真空加熱処理などの洗浄処理を
施して、当該基板10の表面に存在する不純物を予め取
り除いておく。
【0021】続いて、洗浄処理した上記基板10をホル
ダ3上へセットした後、真空排気装置2を作動すること
により、真空容器1内を高真空(1×10-8Torr以下)
にすると共に、真空容器1内に残留する窒素や酸素を除
去したら、前記電熱ヒータを作動して基板10を所定の
温度に加熱する。
【0022】次に、炭化水素ガス導入管4から基板10
へ炭化水素ガス11を分子流で送給するように前記バル
ブを調整して所定の圧力(5×10-5Torr)で導入する
と共にドープ材導入管6から基板10へドープ材13を
分子流で送給するように前記バルブを調整して所定の圧
力(2×10-7〜2×10-6Torr)で導入する一方、水
素ガス導入管5から基板10へ原子状態の水素ガス12
を分子流で送給するように前記電熱フィラメント7で当
該水素ガス12を加熱励起しながら前記バルブを調整し
て所定の圧力(1×10-4Torr)で導入する。なお、こ
のガス導入の際には、[P]/[C]の混合比が所定の
濃度となるように分圧計8で確認しながら上記調整を行
うようにする。
【0023】このようにして上記ガス11〜13を送給
すると、これら各ガス11〜13は、基板10に分子流
で到達する、すなわち、互いに衝突して気相中で反応し
てしまうことなく基板10に到達するので、基板10へ
のドープ材13のドープ濃度を常に一定に保ちながら基
板10を成長させることができる。
【0024】したがって、所定の導電性を有するダイヤ
モンドn型半導体膜を再現性よく製造することができ
る。
【0025】また、真空排気装置2を作動して真空容器
1内を高真空(1×10-8Torr以下)にすると共に、製
造時の雰囲気圧が小さい(10-4Torr程度)ので、残留
窒素や酸素などの反応系への混入や、前記各ガス11〜
13と真空容器21などの部材との反応による汚染物の
発生などを防止することができ、所定の導電性を有する
ダイヤモンドn型半導体膜の製造にかかる再現性をさら
に向上させることができる。
【0026】なお、炭化水素ガス11としては、メタ
ン、エタン、プロパン、ブタンなどが挙げられるが、炭
素数の少ないメタンを用いると、炭素の供給を必要最小
限に抑えることが容易にできるので、原料の無駄を少な
くすることが容易にでき、より好ましい結果を得ること
ができる。
【0027】また、本実施の形態では、炭化水素ガス1
1の吸着した基板10の表面を活性化、すなわち、基板
10の表面水素を離脱させるため、原子状態の水素ガス
12を基板10の表面へ照射するようにしたが、基板1
0の表面活性化が特に必要ない場合には、前述した水素
ガス送給手段および水素励起手段を省いて、基板10へ
の原子状態の水素ガス12の送給を省くようにしてもよ
い。
【0028】
【実施例】本発明によるダイヤモンドn型半導体膜の製
造方法およびその装置の効果を確認するため、前述した
実施の形態に基づいて以下のような確認実験を行った。
【0029】[実験条件] ・炭化水素ガス:メタン ・ドープ材:トリ−n−ブチルホスフィン ・真空容器内圧力:1×10-8Torr以下 ・基板加熱温度:400〜1200℃ ・炭化水素ガス導入圧力:5×10-5Torr ・ドープ材導入圧力:2×10-7〜2×10-6Torr ・水素ガス導入圧力:1×10-4Torr ・[P]/[C]の混合比の濃度:1000ppmまた
は10000ppm ・実験回数:上記濃度毎にそれぞれ五回づつ
【0030】[実験結果] (A)1000ppmの場合 ・リンのドープ濃度:5ppm(全回共に) ・膜抵抗:1Ωcm(全回共に) (B)10000ppmの場合 ・リンのドープ濃度:50ppm(全回共に) ・膜抵抗:0.1Ωcm(全回共に)
【0031】以上の結果から、所定の導電性を有するダ
イヤモンドn型半導体膜を再現性よく製造できることが
確認された。
【0032】
【発明の効果】本発明のダイヤモンドn型半導体膜の製
造方法およびその装置によれば、各ガスを気相中で反応
させてしまうことなくダイヤモンド単結晶基板に到達さ
せることができるので、ダイヤモンド単結晶基板へのド
ープ材のドープ濃度を常に一定に保ちながらダイヤモン
ド単結晶基板を成長させることができ、所定の導電性を
有するダイヤモンドn型半導体膜を再現性よく製造する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明によるダイヤモンドn型半導体膜の製造
装置の実施の形態の概略構造図である。
【図2】ダイヤモンドn型半導体膜の従来の製造装置の
概略構造図である。
【符号の説明】
1 真空容器 2 真空排気装置 3 ホルダ 4 炭化水素ガス導入管 5 水素ガス導入管 6 ドープ材導入管 7 電熱フィラメント 8 分圧計 10 ダイヤモンド単結晶基板 11 炭化水素ガス 12 水素ガス 13 ドープ材

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 真空環境下で加熱されているダイヤモン
    ド単結晶基板へ炭化水素ガスを分子流で送給すると共
    に、当該ダイヤモンド単結晶基板へリンを含有するドー
    プ材のガスを分子流で送給することを特徴とするダイヤ
    モンドn型半導体膜の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記ダイヤモンド単結晶基板へ原子状態
    の水素ガスを分子流で送給することを特徴とする請求項
    1に記載のダイヤモンドn型半導体膜の製造方法。
  3. 【請求項3】 真空容器と、 前記真空容器内を減圧して真空にする減圧手段と、 前記真空容器内に設けられ、ダイヤモンド単結晶基板を
    保持するホルダと、 前記ホルダに保持された前記ダイヤモンド単結晶基板を
    加熱する加熱手段と、 前記ホルダへ向けて炭化水素ガスを分子流で送給する炭
    化水素ガス送給手段と、 前記ホルダへ向けてリンを含有するドープ材のガスを分
    子流で送給するドープ材送給手段とを備えてなることを
    特徴とするダイヤモンドn型半導体膜の製造装置。
  4. 【請求項4】 前記ホルダへ向けて水素ガスを分子流で
    送給する水素ガス送給手段と、 前記水素ガス送給手段からの前記水素ガスを励起して原
    子状態の水素ガスとする水素励起手段とを備えてなるこ
    とを特徴とする請求項3に記載のダイヤモンドn型半導
    体膜の製造装置。
JP31026996A 1996-11-21 1996-11-21 ダイヤモンドn型半導体膜の製造方法およびその装置 Withdrawn JPH10149986A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6340393B1 (en) 1998-07-07 2002-01-22 Japan Science And Technology Corporation Method for synthesizing n-type diamond having low resistance
KR100394068B1 (ko) * 1998-11-06 2003-09-19 엘지.필립스 엘시디 주식회사 불순물 도핑장치
JP2020033580A (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 三菱電機株式会社 積層造形装置及び積層造形方法

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