JPH10152575A - 熱可塑性樹脂の発泡成形方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の発泡成形方法Info
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- JPH10152575A JPH10152575A JP8327728A JP32772896A JPH10152575A JP H10152575 A JPH10152575 A JP H10152575A JP 8327728 A JP8327728 A JP 8327728A JP 32772896 A JP32772896 A JP 32772896A JP H10152575 A JPH10152575 A JP H10152575A
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Landscapes
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性樹脂の押出または射出による発泡成
形において、細かく均一で緻密な発泡状態にでき、表面
がきれいで、しかも目的とする比重に発泡させることが
できる熱可塑性樹脂の発泡成形方法を提供すること。 【解決手段】 熱膨張性のマイクロカプセルを熱可塑性
樹脂に混合するようにし、この熱膨張性マイクロカプセ
ルを混練溶融熱で膨張させて押出成形または射出成形で
発泡成形する。これにより、各気泡をマイクロカプセル
で包んだ状態で安定して発泡させ、細かく均一で緻密な
発泡状態にでき、表面がきれいで、しかも目的とする比
重に発泡させることができるようにしている。
形において、細かく均一で緻密な発泡状態にでき、表面
がきれいで、しかも目的とする比重に発泡させることが
できる熱可塑性樹脂の発泡成形方法を提供すること。 【解決手段】 熱膨張性のマイクロカプセルを熱可塑性
樹脂に混合するようにし、この熱膨張性マイクロカプセ
ルを混練溶融熱で膨張させて押出成形または射出成形で
発泡成形する。これにより、各気泡をマイクロカプセル
で包んだ状態で安定して発泡させ、細かく均一で緻密な
発泡状態にでき、表面がきれいで、しかも目的とする比
重に発泡させることができるようにしている。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、熱可塑性樹脂を
用いて押出成形または射出成形により発泡成形する方法
に関し、均一かつ緻密に発泡できる成形方法である。
用いて押出成形または射出成形により発泡成形する方法
に関し、均一かつ緻密に発泡できる成形方法である。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂を用いる発泡成形は種々の
合成樹脂製品に成形に利用されており、発泡させること
により合成樹脂製品の軽量化、断熱性の向上、クッショ
ン性の付与などが図られている。
合成樹脂製品に成形に利用されており、発泡させること
により合成樹脂製品の軽量化、断熱性の向上、クッショ
ン性の付与などが図られている。
【0003】このような熱可塑性樹脂による発泡成形の
一般的な方法として、例えば熱可塑性樹脂原料に化学発
泡剤を混合しておき、熱可塑性樹脂原料の溶融時の熱に
より化学発泡剤を熱分解させてガスを発生させる方法や
溶融させた熱可塑性樹脂に水蒸気や窒素あるいは炭酸ガ
スなどのガス気体を注入する方法等がある。
一般的な方法として、例えば熱可塑性樹脂原料に化学発
泡剤を混合しておき、熱可塑性樹脂原料の溶融時の熱に
より化学発泡剤を熱分解させてガスを発生させる方法や
溶融させた熱可塑性樹脂に水蒸気や窒素あるいは炭酸ガ
スなどのガス気体を注入する方法等がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このような熱可塑性樹
脂による発泡成形法では、いずれも熱可塑性樹脂原料を
溶融させて粘度が非常に低下した状態で熱分解ガスや別
に注入するガスによって発泡成形するようにしており、
熱分解ガスや注入するガスのわずかな圧力変動などで気
泡の状態が大きく変化し、均一で緻密な成形品を得るこ
とが難しく、しかもガスが外部に逃げ易く、安定した発
泡状態として目的とする比重の成形品を得ることが難し
いという問題がある。
脂による発泡成形法では、いずれも熱可塑性樹脂原料を
溶融させて粘度が非常に低下した状態で熱分解ガスや別
に注入するガスによって発泡成形するようにしており、
熱分解ガスや注入するガスのわずかな圧力変動などで気
泡の状態が大きく変化し、均一で緻密な成形品を得るこ
とが難しく、しかもガスが外部に逃げ易く、安定した発
泡状態として目的とする比重の成形品を得ることが難し
いという問題がある。
【0005】また、熱可塑性樹脂による押出成形の場合
には、発泡状態の樹脂がダイを通過する際、急激な圧力
低下のためガスがさらに膨張し、これによって成形品の
表面に微細な凹凸が生じて鮫肌状に荒れる現象が生じ易
くきれいな表面が得られないという問題がある。
には、発泡状態の樹脂がダイを通過する際、急激な圧力
低下のためガスがさらに膨張し、これによって成形品の
表面に微細な凹凸が生じて鮫肌状に荒れる現象が生じ易
くきれいな表面が得られないという問題がある。
【0006】この発明は、上記従来技術の課題に鑑みて
なされたもので、熱可塑性樹脂の押出または射出による
発泡成形において、細かく均一で緻密な発泡状態にで
き、表面がきれいで、しかも目的とする比重に発泡させ
ることができる熱可塑性樹脂の発泡成形方法を提供しよ
うとするものである。
なされたもので、熱可塑性樹脂の押出または射出による
発泡成形において、細かく均一で緻密な発泡状態にで
き、表面がきれいで、しかも目的とする比重に発泡させ
ることができる熱可塑性樹脂の発泡成形方法を提供しよ
うとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記従来技術の有する課
題を解決するため、この発明では、従来技術のガスを溶
融樹脂中に直接分散させる方法では、その分散をコント
ロールしたり、気泡の径を一定化することが難しいこと
に基づいて成されたもので、その具体的な構成は、熱可
塑性樹脂の押出成形または射出成形による発泡成形方法
において、熱可塑性樹脂原料に熱膨張性マイクロカプセ
ルを混合し、押出成形または射出成形による混練溶融熱
によって当該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させて成
形することを特徴とするものである。
題を解決するため、この発明では、従来技術のガスを溶
融樹脂中に直接分散させる方法では、その分散をコント
ロールしたり、気泡の径を一定化することが難しいこと
に基づいて成されたもので、その具体的な構成は、熱可
塑性樹脂の押出成形または射出成形による発泡成形方法
において、熱可塑性樹脂原料に熱膨張性マイクロカプセ
ルを混合し、押出成形または射出成形による混練溶融熱
によって当該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させて成
形することを特徴とするものである。
【0008】この熱可塑性樹脂の発泡成形方法によれ
ば、熱膨張性のマイクロカプセルを熱可塑性樹脂に混合
するようにし、この熱膨張性マイクロカプセルを混練溶
融熱で膨張させて押出成形または射出成形で発泡成形す
るようにしており、各気泡をマイクロカプセルによって
安定して発泡させ、細かく均一で緻密な発泡状態にで
き、表面がきれいで、しかも目的とする比重に発泡させ
ることができるようにしている。
ば、熱膨張性のマイクロカプセルを熱可塑性樹脂に混合
するようにし、この熱膨張性マイクロカプセルを混練溶
融熱で膨張させて押出成形または射出成形で発泡成形す
るようにしており、各気泡をマイクロカプセルによって
安定して発泡させ、細かく均一で緻密な発泡状態にで
き、表面がきれいで、しかも目的とする比重に発泡させ
ることができるようにしている。
【0009】ここで、熱可塑性樹脂とは、例えば一般的
な熱可塑性樹脂として知られているPVC(塩化ビニ
ル)、PS(ポリスチレン)、PP(ポリプロピレ
ン)、PPO、PE(ポリエチレン)など、エンジニア
リングプラスチックとしてのPBT(ポリブチレンテレ
フタレート)、ナイロン、PC(ポリカーボネート)、
PET(ポリエチレンテレフタレート)など、エラスト
マーとしてEEA(エチレン−アクリル酸エチル共重合
体)、AAS(アクリルニトリルアクリレートスチレン
コポリマー)、EVA(エチレン酢酸ビニル共重合
体)、TPU(熱可塑性ウレタンエラストマー)、TP
EE(サーモプラスチックエステルエラストマー)など
をあげることができ、これらにその他の助剤として滑
剤、可塑剤、酸化防止剤などを添加して用いる。
な熱可塑性樹脂として知られているPVC(塩化ビニ
ル)、PS(ポリスチレン)、PP(ポリプロピレ
ン)、PPO、PE(ポリエチレン)など、エンジニア
リングプラスチックとしてのPBT(ポリブチレンテレ
フタレート)、ナイロン、PC(ポリカーボネート)、
PET(ポリエチレンテレフタレート)など、エラスト
マーとしてEEA(エチレン−アクリル酸エチル共重合
体)、AAS(アクリルニトリルアクリレートスチレン
コポリマー)、EVA(エチレン酢酸ビニル共重合
体)、TPU(熱可塑性ウレタンエラストマー)、TP
EE(サーモプラスチックエステルエラストマー)など
をあげることができ、これらにその他の助剤として滑
剤、可塑剤、酸化防止剤などを添加して用いる。
【0010】熱膨張性のマイクロカプセルとは、合成樹
脂カプセルの中に、加熱することにより膨張する液体や
気体を内包させたものであり、押出成形や射出成形の際
のスクリュなどによる混練溶融熱で内包された液体や気
体が膨張することにより外殻となるマイクロカプセルを
膨張させるが、成形時の温度条件によっては溶融した
り、破裂することなく成形が完了するものを用いる。
脂カプセルの中に、加熱することにより膨張する液体や
気体を内包させたものであり、押出成形や射出成形の際
のスクリュなどによる混練溶融熱で内包された液体や気
体が膨張することにより外殻となるマイクロカプセルを
膨張させるが、成形時の温度条件によっては溶融した
り、破裂することなく成形が完了するものを用いる。
【0011】マイクロカプセルの素材としては、アクリ
ルニトリルをモノマー成分の一つとした共重合体が用い
られ、アクリルニトリルと共重合しても良い他のモノマ
ー成分として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢
酸ビニル、塩化ビニリデンなどを上げることができる
が、これらに限定するものでない。
ルニトリルをモノマー成分の一つとした共重合体が用い
られ、アクリルニトリルと共重合しても良い他のモノマ
ー成分として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢
酸ビニル、塩化ビニリデンなどを上げることができる
が、これらに限定するものでない。
【0012】マイクロカプセルに内包する液体または気
体としては、マイクロカプセルの軟化点以下の温度でガ
スになって膨張するもので、例えばプロパン、プロピレ
ン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタ
ン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ペプ
タン、石油エーテル、メタンのハロゲン化物、例えば塩
化メチル、メチレンクロリド、CCl3 F、CCl2 F
2 などのクロロフルオロカーボン、テトラメチルシラ
ン、トリメチルエチルシランなどのテトラアルキルシラ
ンなどの低沸点液体のほか、加熱により熱分解してガス
状になるAIBNなどの化合物を用いる。
体としては、マイクロカプセルの軟化点以下の温度でガ
スになって膨張するもので、例えばプロパン、プロピレ
ン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタ
ン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ペプ
タン、石油エーテル、メタンのハロゲン化物、例えば塩
化メチル、メチレンクロリド、CCl3 F、CCl2 F
2 などのクロロフルオロカーボン、テトラメチルシラ
ン、トリメチルエチルシランなどのテトラアルキルシラ
ンなどの低沸点液体のほか、加熱により熱分解してガス
状になるAIBNなどの化合物を用いる。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、この発明の一実施の形態を
具体的に説明する。この発明の熱可塑性樹脂の発泡成形
方法では、熱可塑性樹脂を用いて押出成形、あるいは射
出成形する場合に、原料である熱可塑性樹脂と熱膨張性
マイクロカプセルとをホッパーに同時に投入して混合さ
せ、熱可塑性樹脂と熱膨張性マミクロカプセルを混合状
態のまま押出機や射出機でダイや金型に圧入して発泡成
形するものである。
具体的に説明する。この発明の熱可塑性樹脂の発泡成形
方法では、熱可塑性樹脂を用いて押出成形、あるいは射
出成形する場合に、原料である熱可塑性樹脂と熱膨張性
マイクロカプセルとをホッパーに同時に投入して混合さ
せ、熱可塑性樹脂と熱膨張性マミクロカプセルを混合状
態のまま押出機や射出機でダイや金型に圧入して発泡成
形するものである。
【0014】この押出成形や射出成形では、熱可塑性の
原料樹脂の加熱溶融時に熱膨張性マイクロカプセルの合
成樹脂製の外殻が軟化するとともに、内部に入れた液体
や気体が加熱されてガスとなって膨張し、合成樹脂製の
外殻を押し拡げて膨張させ、発泡状態を得るようにして
いる。
原料樹脂の加熱溶融時に熱膨張性マイクロカプセルの合
成樹脂製の外殻が軟化するとともに、内部に入れた液体
や気体が加熱されてガスとなって膨張し、合成樹脂製の
外殻を押し拡げて膨張させ、発泡状態を得るようにして
いる。
【0015】したがって、熱膨張性マイクロカプセルの
外殻は熱可塑性樹脂原料の成形温度条件では軟化するが
溶融はしない温度特性を有する必要があり、既にあげた
熱可塑性樹脂の種類に応じて既にあげた熱膨張性マイク
ロカプセルの中から素材や温度特性が適宜選定され、内
部に入れられる低沸点液体等も熱可塑性樹脂原料の溶融
温度でガス状になって膨張するものを既に上げたものの
中から選んで用いられる。
外殻は熱可塑性樹脂原料の成形温度条件では軟化するが
溶融はしない温度特性を有する必要があり、既にあげた
熱可塑性樹脂の種類に応じて既にあげた熱膨張性マイク
ロカプセルの中から素材や温度特性が適宜選定され、内
部に入れられる低沸点液体等も熱可塑性樹脂原料の溶融
温度でガス状になって膨張するものを既に上げたものの
中から選んで用いられる。
【0016】また、押出成形や射出成形では、押出機や
射出機によってホッパーから投入された原料がスクリュ
ーなどで混練されることから、熱膨張性マイクロカプセ
ルにも混練による剪断力などが加わるとともに、ダイや
金型に押出されるときに押出力や射出力が加わることか
ら、これらの力が加わってもマイクロカプセルが壊れな
いものである必要があり、大きさなどが選定される。
射出機によってホッパーから投入された原料がスクリュ
ーなどで混練されることから、熱膨張性マイクロカプセ
ルにも混練による剪断力などが加わるとともに、ダイや
金型に押出されるときに押出力や射出力が加わることか
ら、これらの力が加わってもマイクロカプセルが壊れな
いものである必要があり、大きさなどが選定される。
【0017】このように押出成形または射出成形によっ
て、熱可塑性樹脂中に熱膨張性マイクロカプセルが膨張
されて包含された状態で発泡体を成形することができ、
各気泡はマイクロカプセルで包まれた状態で安定してお
り、押出成形の場合で、ダイから押出されて圧力が開放
された状態でもガスが直接成形品の外部に抜けることも
なく、表面外観の良好な発泡体を得ることができる。
て、熱可塑性樹脂中に熱膨張性マイクロカプセルが膨張
されて包含された状態で発泡体を成形することができ、
各気泡はマイクロカプセルで包まれた状態で安定してお
り、押出成形の場合で、ダイから押出されて圧力が開放
された状態でもガスが直接成形品の外部に抜けることも
なく、表面外観の良好な発泡体を得ることができる。
【0018】したがって、このような押出成形または射
出成形によって成形される発泡成形体では、膨張した後
の熱膨張性マイクロカプセルの数(混合量)と粒径によ
って気泡の量と大きさが定まり、これらから成形体の比
重が定まることから、熱可塑性樹脂原料に混合する未膨
張の熱膨張性マイクロカプセルの数(混合量)と成形途
中の加熱量による膨張後の熱膨張性マイクロカプセルの
粒径の予測によって発泡状態のコントロールが可能とな
り、従来のガスを直接膨張させる場合に比べてガスだけ
が外部に逃げることもなく、簡単に目的の比重にするこ
とができる。
出成形によって成形される発泡成形体では、膨張した後
の熱膨張性マイクロカプセルの数(混合量)と粒径によ
って気泡の量と大きさが定まり、これらから成形体の比
重が定まることから、熱可塑性樹脂原料に混合する未膨
張の熱膨張性マイクロカプセルの数(混合量)と成形途
中の加熱量による膨張後の熱膨張性マイクロカプセルの
粒径の予測によって発泡状態のコントロールが可能とな
り、従来のガスを直接膨張させる場合に比べてガスだけ
が外部に逃げることもなく、簡単に目的の比重にするこ
とができる。
【0019】これにより、建材のように軽量でかつ断熱
性が要求される場合には、熱膨張性マイクロカプセルの
粒径を比較的大きいものとし、しかも混合量を多くする
ようにするなどで対応することができる。
性が要求される場合には、熱膨張性マイクロカプセルの
粒径を比較的大きいものとし、しかも混合量を多くする
ようにするなどで対応することができる。
【0020】また、事務機器用発泡ローラのように均一
かつ緻密な発泡状態にする必要がある場合には、熱可塑
性樹脂中に混合する熱膨張性マイクロカプセルを非常に
小さい球状のものとし、例えば粒径が5〜30μmのも
のを用い、膨張後の粒径を10〜100μmとして均一
かつ緻密な発泡成形体を得ることができる。
かつ緻密な発泡状態にする必要がある場合には、熱可塑
性樹脂中に混合する熱膨張性マイクロカプセルを非常に
小さい球状のものとし、例えば粒径が5〜30μmのも
のを用い、膨張後の粒径を10〜100μmとして均一
かつ緻密な発泡成形体を得ることができる。
【0021】さらに、靴底用スポンジ等のようにクショ
ン性を持ち、しかも水が浸透しないように発泡する必要
がある場合にも、熱膨張性マイクロカプセルにより気泡
が形成されることから、独立気泡となって水の浸透はな
く、必要なクッション性に応じて気泡の大きさと量をコ
ントロールすることで対応することができる。
ン性を持ち、しかも水が浸透しないように発泡する必要
がある場合にも、熱膨張性マイクロカプセルにより気泡
が形成されることから、独立気泡となって水の浸透はな
く、必要なクッション性に応じて気泡の大きさと量をコ
ントロールすることで対応することができる。
【0022】
【実施例】以下、本発明の実施例、比較例を述べる。
【0023】(実施例1)熱可塑性樹脂として熱可塑性
ウレタンエラストマーを用い、熱膨張性マイクロカプセ
ルの配合量を変えた4種類の押出成形を行った(実施例
A〜D)。
ウレタンエラストマーを用い、熱膨張性マイクロカプセ
ルの配合量を変えた4種類の押出成形を行った(実施例
A〜D)。
【0024】また、比較例として同一の熱可塑性樹脂原
料に化学発泡剤を添加した発泡押出成形を行った。
料に化学発泡剤を添加した発泡押出成形を行った。
【0025】使用樹脂は熱可塑性ウレタンエラストマー
(TPU)(日本ミラクトラン製)。
(TPU)(日本ミラクトラン製)。
【0026】熱膨張性マイクロカプセルとして商品名:
エクスパンセル(日本フィライト製)を用いた。この熱
膨張性マイクロカプセルの殻は塩化ビニリデン/アクリ
ルニトリル・コポリマーで内包ガスはイソブタンであ
り、この熱膨張性マイクロカプセルの膨張前後の性質は
表1に示す通りである。
エクスパンセル(日本フィライト製)を用いた。この熱
膨張性マイクロカプセルの殻は塩化ビニリデン/アクリ
ルニトリル・コポリマーで内包ガスはイソブタンであ
り、この熱膨張性マイクロカプセルの膨張前後の性質は
表1に示す通りである。
【0027】熱膨張性マイクロカプセルの配合量は熱可
塑性樹脂100部(重量、以下同じ)に対して1.5 、
3、5、10部の4種類とした。
塑性樹脂100部(重量、以下同じ)に対して1.5 、
3、5、10部の4種類とした。
【0028】比較例の化学発泡剤はアゾジカーボンアミ
ドを用いた。その他種々の助剤を添加した。
ドを用いた。その他種々の助剤を添加した。
【0029】こうして得られた発泡成形体の密度を測定
するとともに、表面外観および断面のセル構造を観察
し、その結果を表2に示した。
するとともに、表面外観および断面のセル構造を観察
し、その結果を表2に示した。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】同表からも明らかなように、この発明の熱
膨張性マイクロカプセルを用いた押出成形による発泡成
形体では、表面外観に肌荒れはなくいずれも良好であ
り、断面のセル構造も均一であった。
膨張性マイクロカプセルを用いた押出成形による発泡成
形体では、表面外観に肌荒れはなくいずれも良好であ
り、断面のセル構造も均一であった。
【0033】また、発泡成形体の密度は熱膨張性マイク
ロカプセルの配合量に応じて変化することを確認した。
ロカプセルの配合量に応じて変化することを確認した。
【0034】(実施例2)熱可塑性樹脂として塩化ビニ
ルを用い、熱膨張性マイクロカプセルの配合量を変えた
3種類の押出成形を行った(実施例A〜C)。
ルを用い、熱膨張性マイクロカプセルの配合量を変えた
3種類の押出成形を行った(実施例A〜C)。
【0035】また、比較例として同一の熱可塑性樹脂原
料に化学発泡剤を添加した発泡押出成形を行った。
料に化学発泡剤を添加した発泡押出成形を行った。
【0036】使用樹脂は重合度800の塩化ビニルを用
い、安定剤として鉛系の鉛ステアレートを0.5部、添
加した。
い、安定剤として鉛系の鉛ステアレートを0.5部、添
加した。
【0037】熱膨張性マイクロカプセルとして実施例1
と同一の商品名:エクスパンセル(日本フィライト製)
を用いた。
と同一の商品名:エクスパンセル(日本フィライト製)
を用いた。
【0038】熱膨張性マイクロカプセルの配合量は熱可
塑性樹脂100部に対して1.5 、3、10部の3種類と
した。
塑性樹脂100部に対して1.5 、3、10部の3種類と
した。
【0039】比較例の化学発泡剤はアゾジカーボンアミ
ドを用いた。
ドを用いた。
【0040】その他滑剤としてカルシウムステアレート
を0.5部添加するとともに、種々の助剤として充填
剤、顔料などを添加した。
を0.5部添加するとともに、種々の助剤として充填
剤、顔料などを添加した。
【0041】こうして得られた発泡成形体の密度を測定
するとともに、表面外観および断面のセル構造を観察
し、その結果を表3に示した。
するとともに、表面外観および断面のセル構造を観察
し、その結果を表3に示した。
【0042】
【表3】
【0043】同表からも明らかなように、この発明の熱
膨張性マイクロカプセルを用いた押出成形による発泡成
形体では、表面外観に肌荒れはなくいずれも良好であ
り、断面のセル構造も均一であった。
膨張性マイクロカプセルを用いた押出成形による発泡成
形体では、表面外観に肌荒れはなくいずれも良好であ
り、断面のセル構造も均一であった。
【0044】また、発泡成形体の密度は熱膨張性マイク
ロカプセルの配合量に応じて変化することを確認した。
ロカプセルの配合量に応じて変化することを確認した。
【0045】なお、上記実施例1,2では、熱膨張性マ
イクロカプセルの配合量を熱可塑性樹脂原料100部に
対して1.5部から10分までの場合で説明したが、発
泡成形体として必要な比重などに応じて適宜変更可能で
あり、これら実施例1,2に限定するものでない。
イクロカプセルの配合量を熱可塑性樹脂原料100部に
対して1.5部から10分までの場合で説明したが、発
泡成形体として必要な比重などに応じて適宜変更可能で
あり、これら実施例1,2に限定するものでない。
【0046】
【発明の効果】以上、一実施の形態とともに具体的に説
明したようにこの発明の熱可塑性樹脂の発泡成形方法に
よれば、熱膨張性のマイクロカプセルを熱可塑性樹脂に
混合するようにし、この熱膨張性マイクロカプセルを混
練溶融熱で膨張させて押出成形または射出成形で発泡成
形するようにしたので、各気泡をマイクロカプセルによ
って安定して発泡させ、細かく均一で緻密な発泡状態に
でき、表面がきれいで、しかも目的とする比重に発泡さ
せることができる。
明したようにこの発明の熱可塑性樹脂の発泡成形方法に
よれば、熱膨張性のマイクロカプセルを熱可塑性樹脂に
混合するようにし、この熱膨張性マイクロカプセルを混
練溶融熱で膨張させて押出成形または射出成形で発泡成
形するようにしたので、各気泡をマイクロカプセルによ
って安定して発泡させ、細かく均一で緻密な発泡状態に
でき、表面がきれいで、しかも目的とする比重に発泡さ
せることができる。
【0047】これにより、事務機器用発泡ローラの紙送
りに必要な均一で緻密な気泡の表面特性としたり、建材
の軽量で断熱性に優れた特性にしたり、靴底用スポンジ
などのクッション性を持ち、水を浸透させない特性にす
ることが簡単にできる。
りに必要な均一で緻密な気泡の表面特性としたり、建材
の軽量で断熱性に優れた特性にしたり、靴底用スポンジ
などのクッション性を持ち、水を浸透させない特性にす
ることが簡単にできる。
Claims (1)
- 【請求項1】 熱可塑性樹脂の押出成形または射出成形
による発泡成形方法において、熱可塑性樹脂原料に熱膨
張性マイクロカプセルを混合し、押出成形または射出成
形による混練溶融熱によって当該熱膨張性マイクロカプ
セルを膨張させて成形することを特徴とする熱可塑性樹
脂の発泡成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8327728A JPH10152575A (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 熱可塑性樹脂の発泡成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8327728A JPH10152575A (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 熱可塑性樹脂の発泡成形方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10152575A true JPH10152575A (ja) | 1998-06-09 |
Family
ID=18202330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8327728A Pending JPH10152575A (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 熱可塑性樹脂の発泡成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10152575A (ja) |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001079916A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Achilles Corp | 熱可塑性樹脂の発泡成形方法 |
| JP2002521544A (ja) * | 1998-07-31 | 2002-07-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマーフォームを含む物品およびその製造方法 |
| JP2002226620A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Nippon Fuiraito Kk | 物体の製造方法 |
| JP2003518452A (ja) * | 1999-12-24 | 2003-06-10 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ガス補助式射出成型 |
| JP2006517861A (ja) * | 2003-02-18 | 2006-08-03 | インクロ リミテッド | ノズルデバイス |
| WO2007074773A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 発泡成形体及び発泡成形体の製造方法 |
| JP2008037524A (ja) * | 2006-08-02 | 2008-02-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 紙送りローラの製造方法および紙送りローラ |
| JP2008256209A (ja) * | 2007-03-31 | 2008-10-23 | Brugg Rohr Ag Holding | 柔軟性のある断熱性導管 |
| US7566498B2 (en) | 2002-12-25 | 2009-07-28 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Thermo-expansive microcapsule, production process of expanded product and expanded product thereof |
| JP2009286969A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Ix Co Ltd | 樹脂発泡シート、該樹脂発泡シートを備えた積層樹脂シートおよびその製造方法 |
| US8088482B2 (en) | 2001-05-25 | 2012-01-03 | Ip Rights, Llc | Expandable microspheres for foam insulation and methods |
| JP2013220354A (ja) * | 2012-04-13 | 2013-10-28 | Adidas Ag | 運動靴用のソール |
| JP2014173021A (ja) * | 2013-03-11 | 2014-09-22 | Tokuyama Sekisui Ind Corp | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CN106457627A (zh) * | 2014-05-06 | 2017-02-22 | 泰科电子公司 | 具有低介电常数材料的基板和模制方法 |
| US9968157B2 (en) | 2013-02-13 | 2018-05-15 | Adidas Ag | Sole for a shoe |
| US10039342B2 (en) | 2014-08-13 | 2018-08-07 | Adidas Ag | Co-molded 3D elements |
| US10259183B2 (en) | 2013-02-13 | 2019-04-16 | Adidas Ag | Methods for manufacturing cushioning elements for sports apparel |
| US10506846B2 (en) | 2013-02-13 | 2019-12-17 | Adidas Ag | Cushioning element for sports apparel |
| USD906648S1 (en) | 2013-04-12 | 2021-01-05 | Adidas Ag | Shoe |
| US10905919B2 (en) | 2015-05-28 | 2021-02-02 | Adidas Ag | Ball and method for its manufacture |
| US10952489B2 (en) | 2015-04-16 | 2021-03-23 | Adidas Ag | Sports shoes and methods for manufacturing and recycling of sports shoes |
| US11135797B2 (en) | 2013-02-13 | 2021-10-05 | Adidas Ag | Methods for manufacturing cushioning elements for sports apparel |
| US11291268B2 (en) | 2015-04-10 | 2022-04-05 | Adidas Ag | Sports shoe and method for the manufacture thereof |
| CN114479167A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-05-13 | 苏州奥凯高分子材料股份有限公司 | 一种pet发泡板材的制备方法及其制备的板材 |
| US11957206B2 (en) | 2015-03-23 | 2024-04-16 | Adidas Ag | Sole and shoe |
| US12263619B2 (en) | 2019-04-01 | 2025-04-01 | Adidas Ag | Recycling of a shoe |
-
1996
- 1996-11-22 JP JP8327728A patent/JPH10152575A/ja active Pending
Cited By (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002521544A (ja) * | 1998-07-31 | 2002-07-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマーフォームを含む物品およびその製造方法 |
| USRE45747E1 (en) | 1998-07-31 | 2015-10-13 | 3M Innovative Properties Company | Articles that include a polymer foam and method for preparing same |
| JP2013136769A (ja) * | 1998-07-31 | 2013-07-11 | Three M Innovative Properties Co | ポリマーフォームを含む物品およびその製造方法 |
| EP2476725A1 (en) | 1998-07-31 | 2012-07-18 | 3M Innovative Properties Company | Articles that include a polymer foam and method for preparing same |
| JP2001079916A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Achilles Corp | 熱可塑性樹脂の発泡成形方法 |
| JP2003518452A (ja) * | 1999-12-24 | 2003-06-10 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ガス補助式射出成型 |
| JP2002226620A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Nippon Fuiraito Kk | 物体の製造方法 |
| US8088482B2 (en) | 2001-05-25 | 2012-01-03 | Ip Rights, Llc | Expandable microspheres for foam insulation and methods |
| US7566498B2 (en) | 2002-12-25 | 2009-07-28 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Thermo-expansive microcapsule, production process of expanded product and expanded product thereof |
| JP2006517860A (ja) * | 2003-02-18 | 2006-08-03 | インクロ リミテッド | 分配ノズルに関する改良 |
| JP2006517858A (ja) * | 2003-02-18 | 2006-08-03 | インクロ リミテッド | ディスペンサーポンプ |
| JP2006518020A (ja) * | 2003-02-18 | 2006-08-03 | インクロ リミテッド | 改良されたノズルデバイス |
| JP2006517859A (ja) * | 2003-02-18 | 2006-08-03 | インクロ リミテッド | 分配ノズル |
| JP2006517861A (ja) * | 2003-02-18 | 2006-08-03 | インクロ リミテッド | ノズルデバイス |
| WO2007074773A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 発泡成形体及び発泡成形体の製造方法 |
| JP2008037524A (ja) * | 2006-08-02 | 2008-02-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 紙送りローラの製造方法および紙送りローラ |
| KR101433382B1 (ko) * | 2007-03-31 | 2014-08-26 | 브루그 로드 아게, 홀딩 | 가요성 열 절연 파이프 |
| JP2008256209A (ja) * | 2007-03-31 | 2008-10-23 | Brugg Rohr Ag Holding | 柔軟性のある断熱性導管 |
| JP2009286969A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Ix Co Ltd | 樹脂発泡シート、該樹脂発泡シートを備えた積層樹脂シートおよびその製造方法 |
| US11707108B2 (en) | 2012-04-13 | 2023-07-25 | Adidas Ag | Soles for sports shoes |
| JP2020011087A (ja) * | 2012-04-13 | 2020-01-23 | アディダス アーゲー | 運動靴用のソール |
| JP2013220354A (ja) * | 2012-04-13 | 2013-10-28 | Adidas Ag | 運動靴用のソール |
| US10716358B2 (en) | 2012-04-13 | 2020-07-21 | Adidas Ag | Soles for sports shoes |
| US11213093B2 (en) | 2013-02-13 | 2022-01-04 | Adidas Ag | Cushioning element for sports apparel |
| US9968157B2 (en) | 2013-02-13 | 2018-05-15 | Adidas Ag | Sole for a shoe |
| US12490805B2 (en) | 2013-02-13 | 2025-12-09 | Adidas Ag | Cushioning element for a sports shoe |
| US10259183B2 (en) | 2013-02-13 | 2019-04-16 | Adidas Ag | Methods for manufacturing cushioning elements for sports apparel |
| US10506846B2 (en) | 2013-02-13 | 2019-12-17 | Adidas Ag | Cushioning element for sports apparel |
| US12245658B2 (en) | 2013-02-13 | 2025-03-11 | Adidas Ag | Cushioning element for sports apparel |
| US12114730B2 (en) | 2013-02-13 | 2024-10-15 | Adidas Ag | Sole for a shoe |
| US11945184B2 (en) | 2013-02-13 | 2024-04-02 | Adidas Ag | Methods for manufacturing cushioning elements for sports apparel |
| US11096441B2 (en) | 2013-02-13 | 2021-08-24 | Adidas Ag | Sole for a shoe |
| US11135797B2 (en) | 2013-02-13 | 2021-10-05 | Adidas Ag | Methods for manufacturing cushioning elements for sports apparel |
| JP2014173021A (ja) * | 2013-03-11 | 2014-09-22 | Tokuyama Sekisui Ind Corp | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| USD1035231S1 (en) | 2013-04-12 | 2024-07-16 | Adidas Ag | Shoe |
| USD906648S1 (en) | 2013-04-12 | 2021-01-05 | Adidas Ag | Shoe |
| CN106457627A (zh) * | 2014-05-06 | 2017-02-22 | 泰科电子公司 | 具有低介电常数材料的基板和模制方法 |
| EP3140887A1 (en) * | 2014-05-06 | 2017-03-15 | TE Connectivity Corporation | Substrate with a low dielectric constant material and method of molding |
| JP2017514729A (ja) * | 2014-05-06 | 2017-06-08 | ティーイー・コネクティビティ・コーポレイションTE Connectivity Corporation | 低誘電率材料を有する基板および成形方法 |
| US12575639B2 (en) | 2014-08-13 | 2026-03-17 | Adidas Ag | Co-molded 3D elements |
| US11284669B2 (en) | 2014-08-13 | 2022-03-29 | Adidas Ag | Co-molded 3D elements |
| US10039342B2 (en) | 2014-08-13 | 2018-08-07 | Adidas Ag | Co-molded 3D elements |
| US10667576B2 (en) | 2014-08-13 | 2020-06-02 | Adidas Ag | Co-molded 3D elements |
| US12446657B2 (en) | 2015-03-23 | 2025-10-21 | Adidas Ag | Shoe and sole |
| US11957206B2 (en) | 2015-03-23 | 2024-04-16 | Adidas Ag | Sole and shoe |
| US11291268B2 (en) | 2015-04-10 | 2022-04-05 | Adidas Ag | Sports shoe and method for the manufacture thereof |
| US10952489B2 (en) | 2015-04-16 | 2021-03-23 | Adidas Ag | Sports shoes and methods for manufacturing and recycling of sports shoes |
| US12370414B2 (en) | 2015-05-28 | 2025-07-29 | Adidas Ag | Ball and method for its manufacture |
| US10905919B2 (en) | 2015-05-28 | 2021-02-02 | Adidas Ag | Ball and method for its manufacture |
| US12263619B2 (en) | 2019-04-01 | 2025-04-01 | Adidas Ag | Recycling of a shoe |
| CN114479167A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-05-13 | 苏州奥凯高分子材料股份有限公司 | 一种pet发泡板材的制备方法及其制备的板材 |
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