JPH10152593A - 塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた木質感を有し、屋外において長期間使用
しても、変色又は退色やチョーキングを生ずることの少
ない塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂成形
品を提供する。 【解決手段】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（Ｂ）平均粒径３０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量
部、（Ｃ）炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩０.０
１〜１重量部と（Ｄ）ハイドロタルサイト０.０１〜５
重量部又は（Ｆ）銅(II)塩を担持させたハイドロタルサ
イト０.０１〜５重量部及び（Ｅ）キナクリドン系顔
料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリ
ノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、カドミウム系顔
料、チタンホワイト及びカーボンブラックからなる群か
ら選択される１種以上の顔料０.１〜１０重量部を含有
することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物並びに該
組成物を成形してなる塩化ビニル系樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
組成物及び塩化ビニル系樹脂成形品に関する。さらに詳
しくは、本発明は、木粉を配合した塩化ビニル系樹脂組
成物及び塩化ビニル系樹脂成形品であって、天然木材に
近似する豊かな木質感を有し、屋外において長期間使用
しても、変色又は退色やチョーキングを生ずることの少
ない塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂成形
品に関する。

【０００２】

【従来の技術】木材は光合成により繰り返し生産するこ
とができるので、石油系樹脂とは異なる豊かな将来性の
ある資源として見直されている。成長の早い樹種で森林
育成を行い、大気中に増大した炭酸ガス濃度を低減して
健全な地球環境を再生しつつ、一方で計画的に伐採し
て、木材資源として人類の生活に役立てる試みが行われ
ている。このような状況の下で、機械的強度が大きく成
形加工の容易な汎用樹脂である塩化ビニル系樹脂に木粉
を配合して、建築用資材に多用される塩化ビニル系樹脂
組成物を開発できれば、調和のとれた地球資源利用の道
が大きく開拓されることになる。従来、木材に似た外観
や触感を現出する目的で、塩化ビニル系樹脂に木粉を配
合して成形することがしばしば行われてきた。しかし、
木粉を相当量配合すると引張り強さなどの機械的強度が
大幅に低下することや、いまだ天然の木質感が実現でき
ていないなどの問題を有していた。木目の明瞭化や加工
の容易さを改善するため、木粉の他に尿素樹脂を添加し
た塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている（特開昭６
０−４２００７号公報、特開昭６０−７３８０７号公
報、特開昭６０−７３８０８号公報）。また、木粉の他
にマイカなどの無機充填剤と、ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体又はＡＢＳ樹脂を添加した塩化ビ
ニル系樹脂組成物が、線膨張率が小さく、耐衝撃性及び
成形性に優れることが開示されている（特開昭６０−１
９２７４６号公報、特開昭６０−１９２７４７号公
報）。しかし、これらによっても木粉を均一に混合する
ことは容易ではなく、成形品の木質感の現出が不十分で
ある。無機粉末やプラスチック粉末を付着させた木粉を
プラスチック加工時に配合することによって分散均一化
は大幅に改善されたが（特開平５−１７７６１０号公
報、特開平５−２６１７０８号公報）、単にこのような
木粉を塩化ビニル系樹脂に配合するのみでは、木質感に
富んだ樹脂成形品はいまだ得られていない。本発明者ら
は、先に、塩化ビニル系樹脂にメタクリル酸エステル系
樹脂及び平均粒径５０〜５００μｍの木粉を配合した樹
脂組成物が、成形により機械的強度が大きく、木質感に
優れた成形品を与えることを見いだした。この樹脂組成
物から得られる成形品は、その特性を生かして、建具、
家具などに天然木材に代わる材料として広く使用される
ようになった。しかし、この成形品を、戸枠、出窓枠、
巾木など日当たりのよい場所で使用すると、長期間には
変色又は退色やチョーキングを生ずるため、屋外用途に
も使用可能な、耐候性に優れ木質感に富んだ塩化ビニル
系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂成形品が望まれてい
た。チョーキングの少ない塩化ビニル系樹脂組成物とし
て、酢酸銅を含有する組成物（特公昭６２−４１５３２
号公報）、銅又はコバルトで置換されたＡ型ゼオライト
を配合した組成物（特公平１−４４２１１号公報）、酢
酸銅とハイドロタルサイト化合物を含有する組成物（特
開平６−３２２２０６号公報）、ステアリン酸銅及びメ
ラミンを含有する組成物（特開平７−２９２１９３号公
報）などが提案されている。しかし、木粉を配合した塩
化ビニル系樹脂組成物においては、これらの組成物によ
ってはチョーキング防止の効果を得ることができず、ま
た、色堅牢度を向上する効果も得られない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた木質
感を有し、屋外において長期間使用しても、変色又は退
色やチョーキングを生ずることの少ない塩化ビニル系樹
脂組成物及び塩化ビニル系樹脂成形品を提供することを
目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹
脂及び木粉を含有する組成物に、さらにカルボン酸の銅
(II)塩とハイドロタルサイト又は銅(II)塩を担持させた
ハイドロタルサイトを含有せしめ、特定の顔料により着
色した組成物から得られる成形品が、屋外において長期
間使用しても変色又は退色及びチョーキングを生ずるこ
とが少ないことを見いだし、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）平
均粒径３０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量部、
（Ｃ）炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩０.０１〜
１重量部、（Ｄ）ハイドロタルサイト０.０１〜５重量
部及び（Ｅ）キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポ
リアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシ
アニン系顔料、カドミウム系顔料、チタンホワイト及び
カーボンブラックからなる群から選択される１種以上の
顔料０.１〜１０重量部を含有することを特徴とする塩
化ビニル系樹脂組成物、 （２）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）平
均粒径３０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量部、
（Ｆ）銅(II)塩を担持させたハイドロタルサイト０.０
１〜５重量部及び（Ｅ）キナクリドン系顔料、ペリレン
系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、
銅フタロシアニン系顔料、カドミウム系顔料、チタンホ
ワイト及びカーボンブラックからなる群から選択される
１種以上の顔料０.１〜１０重量部を含有することを特
徴とする塩化ビニル系樹脂組成物、及び、 （３）第(１)項又は第(２)項記載の塩化ビニル系樹脂組
成物を成形してなる塩化ビニル系樹脂成形品、を提供す
るものである。さらに、本発明の好ましい態様として、 （４）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、
（Ｇ）メタクリル酸エステル系樹脂３０重量部以下を含
有する第(１)項又は第(２)項記載の塩化ビニル系樹脂組
成物、及び、 （５）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、
（Ｈ）耐衝撃性改良剤５〜１５重量部を含有する第(１)
項又は第(２)項記載の塩化ビニル樹脂組成物、を挙げる
ことができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明組成物において(Ａ)成分として使用される塩
化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体のほ
か、塩化ビニル単位を５０重量％以上有する塩化ビニル
共重合体を挙げることができる。塩化ビニルと共重合さ
れる単量体としては、例えば、エチレン、プロピレンな
どのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ
化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレ
フィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカル
ボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、
セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル
−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグ
リシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和
カルボン酸、そのエステル又はその酸無水物類；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル
類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、(メ
タ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香
酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの
アリルアミン及びその誘導体類などを挙げることができ
る。以上に例示した単量体は、共重合可能な単量体の一
部に過ぎず、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニ
ル」日刊工業新聞社（１９８８年）７５〜１０４ページ
に例示されている各種単量体が使用可能である。これら
の共単量体は、１種又は２種以上を共重合させることが
できる。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂
に、塩化ビニル又は塩化ビニルと前記した共重合可能な
単量体とをグラフト重合したような樹脂も含まれる。こ
れらの塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合など、従来から知られているいずれの製
造法によって作られてもよい。塩化ビニル系樹脂の平均
重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２１にしたがって測定した値
が、４００〜１,５００であることが好ましく、６００
〜１,１００であることがより好ましい。塩化ビニル系
樹脂の平均重合度が４００未満であると、得られる成形
品の機械的特性が低く、色堅牢度及び耐チョーキング性
に劣るおそれがある。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が
１,５００を超えると、混練及び成形が容易でなくな
り、樹脂組成物中に木粉を均一に分散させることが困難
になるおそれがある。

【０００６】本発明組成物においては、(Ｂ)成分とし
て、平均粒径３０〜５００μｍ、より好ましくは平均粒
径５０〜１００μｍの木粉を含有せしめる。木粉の含有
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり５〜１５０
重量部、好ましくは２２〜１２０重量部、さらに好まし
くは２５〜１００重量部である。本発明に用いられる木
粉の樹種には特に制限はなく、例えば、杉、ツガ、ラワ
ンなどの針葉樹や広葉樹の材木片、鉋屑、鋸屑などの木
材を用いることができる。これらの木材から本発明組成
物において(Ｂ)成分として使用する木粉を得るために
は、例えば、粉砕機を用いて木材を平均粒径が３０〜５
００μｍの比較的丸味を帯びた木粉とすることが好まし
い。本発明組成物においては、木粉として、特開平５−
１７７６１０号公報及び特開平５−２６１７０８号公報
に開示されている表面に硬い小粒子を付着させた木粉を
用いることができる。硬い小粒子が木粉表面に付着する
態様は、木粉への硬い小粒子の喰い込みを含む抱き込み
結合、喰い込み結合された複数の硬い小粒子の相互によ
る挟み込み結合などの、硬い小粒子の木粉表面部に対す
る押しつけ外力による付着であってもよいし、あるいは
木粉に接着剤により硬い小粒子を付着させてもよい。こ
の場合は、上記の木粉を硬い小粒子１〜５０重量％と共
にボールミルなどに仕込み、窒素雰囲気下におくなど粉
塵爆発防止の処理を施して処理することが好ましい。本
発明組成物において、木粉の平均粒径とは、粉末を篩に
より分級して目開きに対する累積重量％曲線を作成し、
その５０重量％に該当する目開きの値の読みをいう。木
粉の平均粒径が３０μｍ未満であると、嵩比重が小さく
なって組成物調製のため混合操作性が悪くなるおそれが
ある。木粉の平均粒径が５００μｍを超えると、成形品
表面が荒れて、木質感が低下するおそれがある。木粉の
含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり５重量
部未満であると、成形品に十分な木質感を与えることが
困難となるおそれがある。木粉の含有量が塩化ビニル系
樹脂１００重量部当たり１５０重量部を超えると、成形
品の機械的強度が低下するおそれがある。木粉の含水率
は、１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以
下であることがより好ましい。

【０００７】本発明組成物においては、(Ｃ)成分として
炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩を含有せしめる。
炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩としては、例え
ば、ギ酸銅(II)、酢酸銅(II)、プロピオン酸銅(II)、シ
ュウ酸銅(II)、マロン酸銅(II)などを挙げることができ
る。炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩の含有量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０.０１〜１重量
部であり、より好ましくは０.１〜０.５重量部である。
炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩の含有量が、塩化
ビニル系樹脂１００重量部当たり０.０１重量部未満で
あると、成形品がチョーキングしやすくなるおそれがあ
る。炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩の含有量が塩
化ビニル系樹脂１００重量部当たり１重量部を超える
と、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性が低下するおそ
れがある。また、炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩
に代えて、炭素数４以上のカルボン酸の銅(II)塩又はカ
ルボン酸の銅(II)以外の金属塩を含有せしめると、長期
の紫外線曝露による塩化ビニル系樹脂成形品の変色を抑
える力が小さくなるおそれがある。本発明組成物におい
ては、(Ｄ)成分としてハイドロタルサイトを含有せしめ
る。ハイドロタルサイトは、一般式 [Ｍｇ_1-xＡｌ_x(Ｏ
Ｈ)₂]^x+ [(ＣＯ₃)_x/2・ｍＨ₂Ｏ]^x-で表される不定比化
合物で、プラスに荷電した基本層 [Ｍｇ_1-xＡｌ_x（Ｏ
Ｈ)₂]^x+と、マイナスに荷電した中間層 [(ＣＯ₃)_x/2・
ｍＨ₂Ｏ]^x-とからなる層状の結晶構造を有する無機物質
である。ここで、ｘは０より大で０.３３以下の範囲の
数である。天然品は、Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂
Ｏとして得られ、合成品は、主としてＭｇ_4.5Ａｌ₂(Ｏ
Ｈ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏの形のものが市販されている。
本発明組成物において、(Ｄ)成分であるハイドロタルサ
イトの含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり
０.０１〜５重量部であり、より好ましくは０.１〜３重
量部である。ハイドロタルサイトの含有量が塩化ビニル
系樹脂１００重量部当たり０.０１重量部未満である
と、成形品がチョーキングしやすくなるおそれがある。
ハイドロタルサイトの含有量が塩化ビニル系樹脂１００
重量部当たり５重量部を超えると、塩化ビニル系樹脂組
成物の熱安定性が低下するおそれがある。

【０００８】本発明組成物においては、(Ｃ)成分の炭素
数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩及び(Ｄ)成分のハイド
ロタルサイトに代えて、(Ｆ)成分として銅(II)塩を担持
させたハイドロタルサイトを含有せしめることができ
る。ハイドロタルサイトに銅(II)塩を担持させる方法に
は特に制限はなく、例えば、ハイドロタルサイトを懸濁
させた水に所定量の銅(II)塩の水溶液を加えてよく撹拌
し、次いでろ過、乾燥することにより銅(II)塩を担持さ
せたハイドロタルサイトを得ることができる。使用する
銅(II)塩は水溶性の塩であれば特に制限はなく、例え
ば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを挙げること
ができる。ハイドロタルサイトに対する銅(II)塩の添加
量には特に制限はないが、ハイドロタルサイト１００重
量部に対し、銅(II)の量が０.１〜１５重量部であるこ
とが好ましい。銅(II)の添加量がハイドロタルサイト１
００重量部当たり０.１重量部未満であると、成形品が
チョーキングしやすくなるおそれがある。銅(II)の添加
量がハイドロタルサイト１００重量部当たり１５重量部
を超えると、担持されない銅(II)塩が存在し、塩化ビニ
ル系樹脂組成物の熱安定性が低下するおそれがある。本
発明組成物において、(Ｆ)成分である銅(II)塩を担持さ
せたハイドロタルサイトの含有量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部当たり０.０１〜５重量部であり、より好
ましくは０.１〜３重量部である。銅(II)塩を担持させ
たハイドロタルサイトの含有量が塩化ビニル系樹脂１０
０重量部当たり０.０１重量部未満であると、成形品が
チョーキングしやすくなるおそれがある。銅(II)塩を担
持させたハイドロタルサイトの含有量が塩化ビニル系樹
脂１００重量部当たり５重量部を超えると、塩化ビニル
系樹脂組成物の熱安定性が低下するおそれがある。

【０００９】本発明組成物においては、(Ｅ)成分として
キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔
料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔
料、カドミウム系顔料、チタンホワイト及びカーボンブ
ラックからなる群から選択される１種以上の顔料を含有
せしめる。キナクリドン系顔料は、ｐ−フェニレンジア
ントラニル酸類を濃硫酸で処理することにより得られ、
黄みの赤から赤みの紫の色相で、キナクリドンレッド、
キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットなど
がある。ペリレン系顔料は、ペリレン−３,４,９,１０
−テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンの縮合
反応により得られ、色相は赤から赤紫、茶色まであり、
ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルー
ン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーなどがあ
る。ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素を溶剤中で縮合して
高分子量化したもので、色相としては黄、赤系顔料であ
り、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタル
オレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレ
ットなどがある。イソインドリノン系顔料は、４,５,
６,７−テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級
ジアミンの縮合反応により得られ、色相は緑みの黄色か
ら、赤、褐色にまで及び、イソインドリノンイエローな
どがある。銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン
類に銅を配位した顔料で、色相は黄みの緑から鮮やかな
青まであり、フタロシアニングリーン、フタロシアニン
ブルーなどがある。カドミウム系顔料は、硫化カドミウ
ムを含む固溶体などからなる顔料で、色相範囲は黄、
赤、マルーンであり、カドミウムレッド、カドミウムオ
レンジ、カドミウムイエローなどがある。チタンホワイ
トは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大き
く、アナタース形とルチル形がある。カーボンブラック
は、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔
料で、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャン
ネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、
ボーンブラックなどがある。本発明組成物は、上記の顔
料を添加して着色することにより、美麗に着色され自然
な木質感に溢れるものとなるのみならず、長期間にわた
って屋外において使用しても、変色又は退色を生ずるこ
とが少なく、チョーキングを生じにくい。上記の顔料以
外にも、モノアゾレッド、モノアゾイエロー、ビスアゾ
レッド、チタンイエロー、黄鉛、クロムバーミリオン、
群青などが、着色による紫外部の吸収反射作用により樹
脂の耐候性を向上するものとして知られている。しか
し、本発明組成物においては、上記の(Ｅ)成分として列
挙した顔料のみが、優れた色堅牢度と耐チョーキング性
の効果を発揮することができる。本発明組成物におい
て、(Ｅ)成分である上記の顔料の含有量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部当たり０.１〜１０重量部であり、
より好ましくは１〜５重量部である。(Ｅ)成分である上
記の顔料の含有量が塩化ビニル系樹脂１００重量部当た
り０.１重量部未満であると、成形品に豊かな木質感を
与えることが困難となるおそれがある。(Ｅ)成分である
上記の顔料の含有量が塩化ビニル系樹脂１００重量部当
たり１０重量部を超えると、成形品の自然な木質感がか
えって損なわれるおそれがある。

【００１０】本発明組成物においては、(Ｇ)成分とし
て、メタクリル酸エステル系樹脂を含有せしめることが
できる。メタクリル酸エステル系樹脂としては、メタク
リル酸メチル単独重合体のほか、メタクリル酸メチル単
位を５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上有する
メタクリル酸メチル共重合体を挙げることができる。メ
タクリル酸メチルと共重合させる単量体としては、例え
ば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
エトキシエチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
グリシジル、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを挙げ
ることができる。これらの共単量体は、１種又は２種以
上を共重合させることができる。このメタクリル酸エス
テル系樹脂は、特公平５−３８０１４号公報に開示され
ているメタクリル酸エステル系樹脂、すなわち、粒子の
内部がメタクリル酸メチルとアクリル酸エステルの共重
合体で、その外側をメタクリル酸メチル単独重合体又は
メタクリル酸メチル主体の共重合体で被覆した二段構造
の樹脂のような樹脂粒子であってもよい。本発明組成物
においては、木粉を、例えば、１０重量部以上と高部数
配合する場合、さらに(Ｇ)成分としてメタクリル酸エス
テル系樹脂を配合することにより、木粉と塩化ビニル系
樹脂とのなじみがよく、均一に分散することができるの
で、豊かな木質感を発現することができる。(Ｇ)成分と
して用いられるメタクリル酸エステル系樹脂は、その
０.２ｇ／dlクロロホルム溶液の２５℃における比粘度
の値が、１.５〜４.０であることが好ましく、２.０〜
３.０であることがより好ましい。この比粘度の値が、
１.５未満であると、成形品の木質感が低下するおそれ
がある。この比粘度の値が４.０を超えると、組成物を
均一に混練するために要する時間が長くなるおそれがあ
る。本発明組成物において、メタクリル酸エステル系樹
脂の含有量は、木粉の含有量に応じて適宜選択すること
ができるが、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり３０
重量部以下とすることが好ましい。メタクリル酸エステ
ル系樹脂の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部当
たり３０重量部を超えると、樹脂組成物の溶融粘度が高
くなり、樹脂の熱劣化を起こしやすくなるおそれがあ
る。

【００１１】本発明組成物においては、衝撃強度の特に
大きい成形品を目的とする場合は、(Ｈ)成分として、耐
衝撃性改良剤を含有せしめることができる。耐衝撃性改
良剤としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン
−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体への塩化ビニルグラフト共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリ
エチレンなどを挙げることができる。これらの耐衝撃性
改良剤は、塩化ビニル系樹脂組成物中において、微細な
弾性粒子が不均一相となって分散し、弾性粒子にグラフ
ト重合した鎖や極性基が塩化ビニル系樹脂と相溶するこ
とにより、塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性が向上す
る。本発明組成物からなる成形品を屋外用途に使用する
場合、耐衝撃性改良剤を配合することにより、冬季に外
気温が低下しても成形品が衝撃を受けて破壊する事故が
少なくなるので好ましい。本発明組成物において、(Ｈ)
成分として耐衝撃性改良剤を含有せしめる場合、その含
有量は塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり５〜１５重
量部であることが耐衝撃性向上のために好ましい。耐衝
撃性改良剤の含有量が塩化ビニル系樹脂１００重量部あ
たり５重量部未満であると、顕著な耐衝撃性改良効果が
得られないおそれがある。耐衝撃性改良剤の含有量が塩
化ビニル系樹脂１００重量部あたり１５重量部を超える
と、衝撃強度以外の機械的強度が低下するおそれがあ
る。本発明組成物には、上記の各成分に加えて、通常の
塩化ビニル系樹脂組成物に配合される熱安定剤や滑剤の
ほか、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤など
を適宜添加することができる。

【００１２】本発明組成物を調製するためには、通常、
(Ａ)塩化ビニル系樹脂、(Ｂ)木粉、(Ｃ)炭素数１〜３の
カルボン酸の銅(II)塩と(Ｄ)ハイドロタルサイト又は
(Ｆ)銅(II)塩を担持させたハイドロタルサイト及び(Ｅ)
顔料を一括してヘンシェルミキサーなどの混合機に投入
し、激しく撹拌混合しつつ１２０〜１６０℃に昇温す
る。この混合の過程で、木粉に吸収されている水分を揮
散させる。ヘンシェルミキサーなどを用いて、全成分を
一括投入して混合することにより、嵩比重が大きく、顔
料など添加剤が均一分散した混合物を得ることができ
る。上記の温度に到達したのち、混合物をクーリングミ
キサーに移して、配合上要すれば熱分解型発泡剤を添加
し、５０〜６０℃に温度を上げる。クーリングミキサー
中の混合物の温度が十分に低下したのち、クーリングミ
キサーから混合物を粉末の状態で取り出す。取り出され
た粉末状の混合物は、そのまま成形用のコンパウンドと
することができるが、通常は、次いでペレット化するこ
とが好ましい。ペレット化の好ましい方法としては、例
えば、ベント付きの一軸押出機又は二軸押出機を用い、
シリンダー温度及びダイス温度を１５０〜１７０℃と
し、かつベント孔から木粉中の残留水分を排出しつつペ
レット化する方法を挙げることができる。本発明組成物
を用いて、天然木材に近似する木質感に富んだ塩化ビニ
ル系樹脂成形品を得るための成形方法には特に制限はな
く、通常は押出成形法、カレンダーロール成形法、射出
成形法、真空成形法などにより成形することができる。

【００１３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、色堅牢度及びチョーキングは下記の方法により評価
した。 （１）色堅牢度 ＪＩＳ Ｋ ７１０２にしたがって評価した。すなわち、
塩化ビニル樹脂系組成物から成形したシートを６０mm×
１２０mmに切断したものを試験片とし、サンシャインカ
ーボンアーク燈式耐候性試験機［デューサイクルサンシ
ャインウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ、スガ試
験機(株)］を用い、水スプレーをかける条件で２,００
０時間の照射を行い、照射前後の試験片について、カラ
ーコンピューター［ＳＭ−４−２、スガ試験機(株)］を
用いて色差ΔＥを測定した。 （２）チョーキング 上記色堅牢度を調べた試験片について、下記の基準によ
りチョーキング度を判定した。 ◎：全くチョーキングしていない。 ○：わずかにチョーキングしている。 △：かなりチョーキングしている。 ×：著しくチョーキングしている。 実施例１ 塩化ビニル樹脂［ＺＥＳＴ７００Ｌ、新第一塩ビ(株)、
平均重合度６８０］１００重量部、メタクリル酸エステ
ル系樹脂［ハイブレンＢ４０３、日本ゼオン(株)、メタ
クリル酸メチル単位約９０重量％を有する共重合体、比
粘度２.０６］２重量部、木粉［セルユント、(株)シマ
ダ商会、平均粒径８０μｍ、含水率５重量％］５０重量
部、酢酸銅(II)０.２重量部、ハイドロタルサイト［Ｄ
ＨＴ−６、協和化学工業(株)、合成ハイドロタルサイ
ト、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ、平均粒
径０.５μｍ］１.５重量部、熱安定剤［三塩基性硫酸鉛
／ステアリン酸鉛複合熱安定剤］５重量部、滑剤［ポリ
エチレンワックス、ＡＣＰＥ６Ａ、アライドケミカル
社］１重量部、充填剤［炭酸カルシウム、ＣＣＲ、白石
カルシウム(株)、平均粒径０.０８μｍ］５重量部及び
キナクリドンレッド４重量部をヘンシェルミキサーに仕
込み、混合しつつ水蒸気を揮散させた。温度が上昇して
１４０℃に達したのち、混合物をクーリングミキサーに
移してさらに混合しつつ冷却し、粉末状の混合物を得
た。得られた粉末状の混合物を、シリンダー径６５mmの
ベント付き一軸押出機を用い、下記条件にてペレット化
した。なお、ベント孔から木粉に残る水分を揮散させ
た。 スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比２.５、回転数３０rpm 設定温度：Ｃ₁＝１３０℃、Ｃ₂＝１４０℃、Ｃ₃＝１５０℃ Ｃ₄＝１６０℃、ヘッド１６０℃、ダイス１６０℃ ダイス：３mmφペレット×１２穴 ランド長さ：１０mm 得られたペレットを、８インチロールを用いて１６０℃
で５分間混練し、厚さ１mmのシートとし、さらに１６５
℃で５分間プレスして厚さ１mmの木質感に富んだ赤色の
シートを得た。得られたシートについて、２,０００時
間の促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験後の色差
ΔＥは２.５であり、全くチョーキングしていなかっ
た。 実施例２〜２５ 第１表に示す配合の組成物について、実施例１と同様に
して厚さ１mmのシートを作製し、２,０００時間の促進
耐候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔＥ及びチ
ョーキング度を求めた。結果を第１表に示す。 比較例１〜９ 第２表に示す配合の組成物について、実施例１と同様に
して厚さ１mmのシートを作製し、２,０００時間の促進
耐候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔＥ及びチ
ョーキング度を求めた。結果を第２表に示す。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】

【表３】

【００１７】

【表４】

【００１８】

【表５】

【００１９】

【表６】

【００２０】

【表７】

【００２１】［注］ １）ＺＥＳＴ７００Ｌ、新第一塩ビ(株)、平均重合度６
８０。 ２）ハイブレンＢ４０３、日本ゼオン(株)、メタクリル
酸メチル単位約９０重量％を有する共重合体、比粘度
２.０６。 ３）セルユント、(株)シマダ商会、平均粒径８０μｍ、
含水率５重量％。 ４）Ｅ６０−Ｔ５−３、ミサワテクノ(株)、酸化チタン
粒子付着木粉、酸化チタン含有量５重量％、平均粒径６
０μｍ、含水率５重量％。 ５）ＤＨＴ−６、協和化学工業(株)、合成ハイドロタル
サイト、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ、平
均粒径０.５μｍ。 ６）銅(II)塩担持ハイドロタルサイト、上記ＤＨＴ−６
の１００重量部を脱イオン水９００重量部中に撹拌懸濁
させた状態で、１０重量％硫酸第二銅５水和物水溶液を
２０重量部加え、１時間撹拌し、吸引、ろ過、水洗し、
取り出した固形物を１５０℃のオーブン中で乾燥したの
ち、乳鉢で粉砕したもの。 ７）三塩基性硫酸鉛／ステアリン酸鉛複合熱安定剤。 ８）ポリエチレンワックス、ＡＣＰＥ６Ａ、アライドケ
ミカル社。 ９）炭酸カルシウム、ＣＣＲ、白石カルシウム(株)、平
均粒径０.０８μｍ。 １０）(ＭｇＣＯ₃)₄・Ｍｇ(ＯＨ)₂・５Ｈ₂Ｏ。 第１表及び第２表の結果から、本発明の塩化ビニル系樹
脂組成物から得られるシートは、２,０００時間の促進
耐候性試験において色差ΔＥの値が小さく、色堅牢度に
優れていることが分かる。また、全くチョーキングを生
じることなく、耐チョーキング性にも優れていることが
分かる。これに対して、炭素数１〜３のカルボン酸の銅
(II)塩を含有しない比較例１の組成物、炭素数１〜３の
カルボン酸の銅(II)塩の代わりにクエン酸銅(II)を配合
した比較例２の組成物、炭素数１〜３のカルボン酸の銅
(II)塩の代わりに酢酸ニッケルを配合した比較例３の組
成物、ハイドロタルサイトを含有しない比較例４の組成
物及びハイドロタルサイトの代わりにヒドロキシ炭酸マ
グネシウムを配合した比較例５の組成物から得られるシ
ートは、いずれも２,０００時間の促進耐候性試験にお
いて顕著に変色又は退色して色差ΔＥの値が大きく、色
堅牢度に劣っている。また、かなり又は著しくチョーキ
ングし、耐チョーキング性にも劣っている。さらに、ハ
イドロタルサイトを含有しない比較例４及び比較例５の
組成物は、成形時に熱変色を生じた。顔料として、キナ
クリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、
イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、カ
ドミウム系顔料、チタンホワイト及びカーボンブラック
以外の顔料を配合した比較例６〜９の組成物から得られ
るシートは、いずれも２,０００時間の促進耐候性試験
において顕著に変色又は退色して色差ΔＥの値が大き
く、色堅牢度に劣っている。また、かなり又は著しくチ
ョーキングし、耐チョーキング性にも劣っている。 実施例２６ 塩化ビニル樹脂［ＺＥＳＴ７００Ｌ、新第一塩ビ(株)、
平均重合度６８０］１００重量部、メタクリル酸エステ
ル系樹脂［ハイブレンＢ４０３、日本ゼオン(株)、メタ
クリル酸メチル単位約９０重量％を有する共重合体、比
粘度２.０６］２重量部、木粉［セルユント、(株)シマ
ダ商会、平均粒径８０μｍ、含水率５重量％］５０重量
部、酢酸銅(II)０.２重量部、ハイドロタルサイト［Ｄ
ＨＴ−６、協和化学工業(株)、合成ハイドロタルサイ
ト、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ、平均粒
径０.５μｍ］１.５重量部、熱安定剤［三塩基性硫酸鉛
／ステアリン酸鉛複合熱安定剤］５重量部、滑剤［ポリ
エチレンワックス、ＡＣＰＥ６Ａ、アライドケミカル
社］１重量部、充填剤［炭酸カルシウム、ＣＣＲ、白石
カルシウム(株)、平均粒径０.０８μｍ］５重量部及び
キナクリドンレッド／イソインドリノンイエロー／チタ
ンホワイト＝１／１／０.０２（重量比）の混合顔料４
重量部をヘンシェルミキサーに仕込み、混合しつつ水蒸
気を揮散させた。温度が上昇して１４０℃に達したの
ち、混合物をクーリングミキサーに移してさらに混合し
つつ冷却し、粉末状の混合物を得た。得られた粉末状の
混合物を、実施例１と同様にして押し出しペレット化
し、さらにロールを用いて混練し、プレスして厚さ１mm
の木質感に富んだ黄土色のシートを得た。得られたシー
トについて、２,０００時間の促進耐候性試験を行っ
た。促進耐候性試験後の色差ΔＥは４.３であり、ま
た、全くチョーキングしていなかった。 実施例２７ 木粉として酸化チタン粒子付着木粉［Ｅ６０−Ｔ５−
３、ミサワテクノ(株)、酸化チタン含有量５重量％、平
均粒径６０μｍ、含水率５重量％］を用い、顔料として
ペリレンオレンジ／フタロシアニングリーン＝１／０.
０２（重量比）の混合顔料を用いた以外は、実施例２６
と同様にして、厚さ１mmの木質感に富んだ黄土色のシー
トを得た。得られたシートについて、２,０００時間の
促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験後の色差ΔＥ
は３.８であり、また、全くチョーキングしていなかっ
た。 実施例２８ メタクリル酸エステル系樹脂［ハイブレンＢ４０３、日
本ゼオン(株)、メタクリル酸メチル単位約９０重量％を
有する共重合体、比粘度２.０６］の配合量を１５重量
部とし、顔料としてイソインドリノンイエロー／カドミ
ウムオレンジ／チタンホワイト＝１／０.３／１（重量
比）の混合顔料４重量部を配合し、さらにクーリングミ
キサー中で混合物の温度が６０℃まで低下したとき発泡
剤［アゾジカルボンアミド］１重量部を添加した以外
は、実施例２６と同様にして、厚さ１mmの木質感に富ん
だ淡橙色のシートを得た。得られたシートについて、
２,０００時間の促進耐候性試験を行った。促進耐候性
試験後の色差ΔＥは４.１であり、また、全くチョーキ
ングしていなかった。 実施例２９ 合成ハイドロタルサイト［ＤＨＴ−６、協和化学工業
(株)、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ、平均
粒径０.５μｍ］１００重量部を脱イオン水９００重量
部中に撹拌懸濁させた状態で、１０重量％硫酸第二銅５
水和物水溶液を２０重量部加え、１時間撹拌し、吸引、
ろ過、水洗し、取り出した固形物を１５０℃のオーブン
中で乾燥したのち、乳鉢で粉砕することにより銅(II)担
持ハイドロタルサイトを調製した。酢酸銅(II)０.２重
量部とハイドロタルサイト１.５重量部の代わりに、上
記の銅(II)担持ハイドロタルサイト１.５重量部を配合
し、顔料としてイソインドリノンイエロー／カドミウム
オレンジ／チタンホワイト＝１／０.３／１（重量比）
の混合顔料４重量部を配合した以外は、実施例２６と同
様にして、厚さ１mmの木質感に富んだ淡橙色のシートを
得た。得られたシートについて、２,０００時間の促進
耐候性試験を行った。促進耐候性試験後の色差ΔＥは
３.９であり、また、全くチョーキングしていなかっ
た。実施例２６〜２９の配合組成及び結果を第３表に示
す。 比較例１０〜１６ 第４表に示す配合の組成物について、実施例２６と同様
にして厚さ１mmのシートを作製し、２,０００時間の促
進耐候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔＥ及び
チョーキング度を求めた。結果を第４表に示す。

【００２２】

【表８】

【００２３】

【表９】

【００２４】

【表１０】

【００２５】［注］ １）ＺＥＳＴ７００Ｌ、新第一塩ビ(株)、平均重合度６
８０。 ２）ハイブレンＢ４０３、日本ゼオン(株)、メタクリル
酸メチル単位約９０重量％を有する共重合体、比粘度
２.０６。 ３）セルユント、(株)シマダ商会、平均粒径８０μｍ、
含水率５重量％。 ４）Ｅ６０−Ｔ５−３、ミサワテクノ(株)、酸化チタン
粒子付着木粉、酸化チタン含有量５重量％、平均粒径６
０μｍ、含水率５重量％。 ５）ＤＨＴ−６、協和化学工業(株)、合成ハイドロタル
サイト、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ、平
均粒径０.５μｍ。 ６）銅(II)塩担持ハイドロタルサイト、上記ＤＨＴ−６
の１００重量部を脱イオン水９００重量部中に撹拌懸濁
させた状態で、１０重量％硫酸第二銅５水和物水溶液を
２０重量部加え、１時間撹拌し、吸引、ろ過、水洗し、
取り出した固形物を１５０℃のオーブン中で乾燥したの
ち、乳鉢で粉砕したもの。 ７）三塩基性硫酸鉛／ステアリン酸鉛複合熱安定剤。 ８）ポリエチレンワックス、ＡＣＰＥ６Ａ、アライドケ
ミカル社。 ９）炭酸カルシウム、ＣＣＲ、白石カルシウム(株)製、
平均粒径０.０８μｍ。 １１）キナクリドンレッド／イソインドリノンイエロー
／チタンホワイト＝１／１／０.０２（重量比）の混合
顔料。 １２）ペリレンオレンジ／フタロシアニングリーン＝１
／０.０２（重量比）の混合顔料。 １３）イソインドリノンイエロー／カドミウムオレンジ
／チタンホワイト＝１／０.３／１（重量比）の混合顔
料。 １４）アゾレーキ／コバルトブルー＝１／０.０１（重
量比）の混合顔料。 １５）ポリアゾレッド／群青＝１／０.３（重量比）の
混合顔料。 １６）弁柄／クロムバーミリオン＝１／１（重量比）の
混合顔料。 １７）アゾジカルボンアミド。 第３表及び第４表の結果から、本発明の塩化ビニル系樹
脂組成物から得られるシートは、２,０００時間の促進
耐候性試験において色差ΔＥの値が小さく、色堅牢度に
優れていることが分かる。また、全くチョーキングする
ことなく、耐チョーキング性にも優れていることが分か
る。これに対して、炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)
塩の代わりにクエン酸銅(II)を配合した比較例１０の組
成物、炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩の代わりに
酢酸ニッケルを配合した比較例１１の組成物、顔料とし
て、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮
合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系
顔料、カドミウム系顔料、チタンホワイト及びカーボン
ブラック以外の顔料を配合顔料の一部又は全部に配合し
た比較例１２〜１５の組成物及びハイドロタルサイトを
含有しない比較例１６の組成物から得られるシートは、
いずれも２,０００時間の促進耐候性試験において顕著
に変色又は退色し、色差ΔＥの値が大きく、色堅牢度に
劣っている。また、かなり又は著しくチョーキングし、
耐チョーキング性にも劣っている。さらに、ハイドロタ
ルサイトを含有しない比較例１６の組成物は、成形時に
熱変色を生じた。

【００２６】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を成形
することにより、美麗に着色され、自然な木質感が豊か
な成形品を得ることができる。この成形品は、屋外にお
いて長期間にわたって使用しても、変色又は退色するこ
とが少なく、チョーキングを生じにくい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 97/02 Ｃ０８Ｌ 97/02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
   （Ｂ）平均粒径３０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量
   部、（Ｃ）炭素数１〜３のカルボン酸の銅(II)塩０.０
   １〜１重量部、（Ｄ）ハイドロタルサイト０.０１〜５
   重量部及び（Ｅ）キナクリドン系顔料、ペリレン系顔
   料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フ
   タロシアニン系顔料、カドミウム系顔料、チタンホワイ
   ト及びカーボンブラックからなる群から選択される１種
   以上の顔料０.１〜１０重量部を含有することを特徴と
   する塩化ビニル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
   （Ｂ）平均粒径３０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量
   部、（Ｆ）銅(II)塩を担持させたハイドロタルサイト
   ０.０１〜５重量部及び（Ｅ）キナクリドン系顔料、ペ
   リレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系
   顔料、銅フタロシアニン系顔料、カドミウム系顔料、チ
   タンホワイト及びカーボンブラックからなる群から選択
   される１種以上の顔料０.１〜１０重量部を含有するこ
   とを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１又は請求項２記載の塩化ビニル系
   樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル系樹脂成形品。