JPH10182911A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一微細な発泡セル構造と平滑な表皮とを有
し、機械的強度の大きい、しかも木質感に富み、建材や
家具材に適する成形品を与えることのできる塩化ビニル
系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（Ｂ）メチルメタクリレート単位を６０重量％以上含有
し、共重合体のガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比
粘度が１．５〜４．０であるメチルメタクリレート系共
重合体７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜
３．０重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍ
の木粉５〜１５０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は木粉を配合した塩化
ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは均一微細な発泡セ
ル構造と平滑な表皮とを有し、しかも木質感に富み、建
材や家具材に適する成形品を与えることのできる塩化ビ
ニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】木材は光合成により繰返し生産ができる
ので、石油系樹脂とは異なる豊かな将来性のある資源と
して見直されている。成長の早い樹種で森林育成を行
い、大気中に増大した炭酸ガス濃度を低減して健全な地
球環境を再生しつつ、一方で計画的に伐採して木材を資
源として人類の生活に役立てる試みが行われつつある。
このような状況の下で、機械的強度が大きく成形加工の
容易な汎用樹脂である塩化ビニル系樹脂に、木粉を配合
して、建築用資材に多用される塩化ビニル系樹脂組成物
を開発できれば、調和のとれた地球資源利用の道が大き
く開拓されることになる。従来、木材に似た外観や触感
を現出する目的で、塩化ビニル樹脂に木粉を配合して成
形することがしばしば行われている。しかし、木粉を相
当量配合した塩化ビニル系樹脂組成物は、引張り強さな
どの機械的強度が大幅に低下することや、いまだ天然の
木質感が実現できていない問題を有している。

【０００３】木目の明瞭化や加工のし易さを改善するた
め、木粉の他の尿素樹脂を添加した塩化ビニル系樹脂組
成物が提案されている（特開昭６０−４２００７号公
報、特開昭６０−７３８０７号公報、特開昭６０−７３
８０８号公報）。また、木粉の他にマイカなどの無機充
填剤と、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
又はＡＢＳ樹脂を添加した塩化ビニル系樹脂組成物が、
線膨張率が小さく、耐衝撃性及び成形性に優れることが
開示された（特開昭６０−１９２７４６号公報、特開昭
６０−１９２７４７号公報）。しかし、これらによって
も木粉の均一混合性に欠け、かつ、成形品の木質感の現
出が不十分である。無機粉末やプラスチック粉末を付着
させた木粉をプラスチック加工時に配合することによっ
て分散均一化は大幅に改善されたが（特開平５−１７７
６１０号、特開平５−２６１７０８号）、単にこのよう
な木粉を塩化ビニル系樹脂に配合するのみでは木質感に
富んだ樹脂成形品はいまだ得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の状況
に鑑み、均一微細な発泡セル構造と平滑な表皮とを有
し、しかも機械的強度が落ちないで、かつ木質感に富
み、窓枠等の建材や家具材に達する成形品を与えること
のできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に対し、塩化ビニル系樹脂に、加工助剤としての特定
のガラス転移点を有するメチルメタクリレート系共重合
体の存在下に、木粉を配合して発泡成形することにより
上記目的が達成されることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メチルメ
タクリレート単位を６０重量％以上含有し、共重合体の
ガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比粘度が１．５〜
４．０であるメチルメタクリレート系共重合体７〜３０
重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０重量部、
及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉５〜１５
０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供
するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明の組成物において（Ａ）成分として使用され
る塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの単独重合体叉
は、主成分として塩化ビニルを５０重量％以上含有する
共重合体である。塩化ビニル共重合体の場合の共単量体
としては、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフ
ィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、
三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニ
ルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニ
ルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル−３−クロ
ロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
メチルメタクリレート、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン
酸、そのエステル又はその酸無水物類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アク
リルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
などのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルア
ミン及びその誘導体類などを挙げることができる。以上
に例示した単量体は、共重合可能な単量体の一部に過ぎ
ず、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊
工業新聞社（１９８８年）７５〜１０４ページに例示さ
れている各種単量体が使用可能である。またエチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素
化ポリエチレンなどの樹脂に、塩化ビニル又は塩化ビニ
ルと前記した共重合可能な単量体とをグラフト重合した
ような樹脂も含まれる。これらの塩化ビニル系樹脂は、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など、従来か
ら知られているいずれの製造法によって作られてもよ
い。平均重合度はＪＩＳ Ｋ ６７２１規定の測定法で
４００〜１５００が好ましく、より好ましくは６００〜
１１００の範囲にあるものを好適に使用することができ
る。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００より小さい
と、発泡倍率が上がりにくい傾向があり、逆に１５００
より大きいと発泡セルに粗大なものが多く混在するおそ
れがある。

【０００７】本発明において（Ｂ）成分として、メチル
メタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共重合体
のガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比粘度が１．５
〜４．０であるメチルメタクリレート系共重合体が用い
られる。メチルメタクリレートホモ重合体のガラス転移
点は１０５℃であるので、（Ｂ）成分の共重合体を得る
ためには、メチルメタクリレートの共単量体としてこれ
よりガラス転移点が十分に低いホモ重合体を与える単量
体を選定する必要がある。そのような単量体としては、
メチルアクリレート（ホモ重合体のガラス転移点８
℃）、エチルアクリレート（同−２２℃）、ｎ−プロピ
ルアクリレート（同−５２℃）、ｎ−ブチルアクリレー
ト（同−５４℃）、イソブチルアクリレート（同−２４
℃）、ｎ−オクチルアクリレート（同−６５℃）、２−
エチルヘキシルアクリレート（同−８５℃）、ｎ−ラウ
リルアクリレート（同１５℃）、ｎ−テトラデシルアク
リレート（同２０℃）、メトキシエチルアクリレート
（同−８５℃）、エトキシエチルアクリレート（同−５
０℃）、シクロヘキシルアクリレート（同１５℃）、ベ
ンジルアクリレート（同６℃）等のアクリレート類；ｎ
−アミルメタクリレート（同１０℃）、ｎ−オクチルメ
タクリレート（同−２０℃）、ｎ−デシルメタクリレー
ト（同−６５℃）、ｎ−ラウリルメタクリレート（同−
６５℃）、ｎ−セチルメタクリレート（同１５℃）など
のメタクリレート類；ブタジエン、イソプレン等のジエ
ン類などが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、ｎ−ブチル
アクリレートが好ましい。また、（Ｂ）成分の共重合体
は、メチルメタクリレート単量体単位を６０重量％以上
含有してガラス転移点が６０〜９０℃となる範囲であれ
ば、メチルメタクリレート及び上記の共単量体と共重合
可能な単量体を第三の単量体単位として含有してもよ
い。このような共重合可能な単量体としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル系化合物；（メタ）アクリロニトリル、シアン化
ビニリデンなどの不飽和ニトリル類；２−ヒドロキシエ
チルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、モ
ノブチルマレエート、グリシジルメタクリレート、ブト
キシエチルメタクリレートなどが挙げられる。

【０００８】（Ｂ）成分のメチルメタクリレート系共重
合体の粒子構造は、一段階の重合反応で得られる、粒子
内がほぼ均一なポリマー組成であってもよいし、いわゆ
るコア−シェル構造等の断層毎に異なる重合体組成であ
ってもよい。（Ｂ）成分のメチルメタクリレート系共重
合体の粒子構造がコア−シェル粒子の場合、コアとシェ
ルの重量比は１／１〜１５／１であることが好ましく、
コアとシェルのガラス転移点の差は５０℃以下であるこ
とが好ましい。（Ｂ）成分のメチルメタクリレート系共
重合体のガラス転移点は５０〜９０℃であることが必要
で、６０〜７５℃であることが好ましい。（Ｂ）成分の
ガラス転移点が５０℃未満であると夏期に倉庫などで保
存中に粉末どうしが固着（ブロッキング）を起し易く、
また、（Ｂ）成分のガラス転移点が９０℃より高いと成
形品が発泡不良を起し易い。本発明において、ガラス転
移点の測定は示差熱分析計で行なう。

【０００９】（Ｂ）成分として用いられるメチルメタク
リレート系共重合体は、その０．２ｇｒを溶解したクロ
ロホルム溶液１００ｍｌの２５℃における比粘度が１．
５〜４．０であることが必要で、２．０〜３．０の範囲
であると好ましい。上記比粘度の値が１．５未満の場合
は成形品の表面が荒れ、また、４．０を越えると均一溶
融化に時間を要する。比粘度の調節には、重合反応温度
の選定、ｔ−ドデシルメルカプタン、四塩化炭素等の連
鎖移動剤の使用等の一般的な方法を採用することができ
る。（Ｂ）成分のメチルメタクリレート系共重合体は、
塩化ビニル系樹脂の溶融粘度特性を改良し、木粉を塩化
ビニル系樹脂に均一に分散させ、発泡セルの膜強度を保
持して破壊され難くする作用を有する。本発明における
（Ｂ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分の塩化ビニル系
樹脂１００重量部当り７〜３０重量部が必要で、好まし
くは１０〜２０重量部である。（Ｂ）成分の配合量が７
重量部未満であると、発泡時の膜強度の保持力が弱くな
って発泡セルが破壊され易い。また、配合量が３０重量
部を越えると溶融粘度が高くなり、発熱が大きくなって
樹脂の熱劣化を起こし易くなったり、発泡セルの大きさ
が不均一になり易い。

【００１０】本発明組成物の（Ｃ）成分である熱分解型
発泡剤としては、熱分解型有機発泡剤又は／及び熱分解
型無機発泡剤が用いられる。前者の例としては、Ｎ，
Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′
−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド等
のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソプチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のス
ルホニルヒドラジド類等が挙げられる。また、後者の例
としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭
酸アンモニウム等が挙げられる。本発明には、上記の有
機の又は／及び無機の熱分解型発泡剤の群から選択され
る１種または２種以上を用いることができる。本発明に
おいては、トリフルオロメタン、石油エーテル等の低沸
点の有機化合物を加熱、揮発させて発泡剤に用いること
は不適当である。発泡セルが粗くなって成形品が釘止め
やビス止めが利き難くなり、建材に向かないおそれがあ
るからである。本発明における（Ｃ）成分の熱分解型発
泡剤の配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００
重量部当たり０．１〜３．０重量部が必要で、好ましく
は０．５〜１．５重量部である。（Ｃ）成分の配合量が
０．１重量部未満であると発泡倍率が小さくて得られる
成形品の内部が木質感に欠ける傾向があり、逆に３．０
重量部より多いと成形品表面が荒れたり、表面硬度が低
下する傾向がある。

【００１１】本発明においては、（Ｄ）成分として、平
均粒径５０〜５００μｍの木粉が、塩化ビニル系樹脂
（Ａ）１００重量部あたり５〜１５０重量部、好ましく
は２２〜１２０重量部、更に好ましくは２５〜１００重
量部用いられる。該木粉の配合量が５重量部より少ない
と成形品に木質感を発現しにくく、また、１５０重量部
を越えると成形品が脆弱なものとなる。本発明において
は、前記（Ｂ）成分を配合することにより、木粉を２０
重量部を越える高部数配合しても塩化ビニル系樹脂に馴
染みがよく、かつ均一に分散し得るので、発泡成形によ
り、均一微細な発泡セルと平滑な表皮とを有し、しかも
木質感を強く発現できるのである。本発明に用いられる
木粉の樹種は特に限定されず、杉、ツガ、ラワン等の針
葉樹や広葉樹の材木片、鉋屑、鋸屑等の木材を用い得
る。これら木材から本発明の（Ｄ）成分を得るには、例
えば、該木材を粉砕機により平均粒径が５００μｍ以下
の比較的丸味を帯びた木粉とするのが好ましい。本発明
に用いられる木粉は、特開平５−１７７６１０号公報及
び特開平５−２６１７０８号公報に開示されている、表
面に硬い小粒子を付着させたものでもよい。硬い小粒子
が木粉表面に付着する態様は、木粉への硬い小粒子の喰
い込みを含む抱き込み結合、喰い込み結合された複数の
硬い小粒子の相互による狭み込み結合等の、硬い小粒子
の木粉表面部に対する押しつけ外力による付着であって
もよいし、あるいは木粉に接着剤により硬い小粒子を付
着させてもよい。この場合は上記の木粉を硬い小粒子１
〜５０重量％と共にボールミル等に仕込み、窒素雰囲気
下等粉塵爆発防止の処置を施して処理する。

【００１２】本発明に用いられる（Ｄ）成分の平均粒径
は５０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍであ
る。ここに平均粒径とは、粉末を篩分析して目開きに対
する累積重量％曲線を得、その５０重量％に該当する目
開きの値の読みをいう。（Ｄ）成分の平均粒径が５０μ
ｍより小さいと嵩比重が小さくなって組成物調製のため
の混合操作性が悪くなり、また５００μｍより大きいと
成形品表面が荒れ、かつ発泡倍率が低下する。（Ｄ）成
分中の水分は１０重量％以下であることが好ましく、よ
り好ましくは５重量％以下である。本発明組成物には、
上記の各成分に加えて、通常の塩化ビニル系樹脂の加工
時に用いられる熱安定剤や滑剤のほか、紫外線吸収剤、
耐衝撃強化剤、顔料、可塑剤、帯電防止剤等が適宜添加
される。

【００１３】本発明組成物を調製するには、通常、先ず
（Ｃ）成分の熱分解型発泡剤を除く（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）成分等を一括してヘンシェルミキサー等の混合機
に投入して激しく撹拌混合しつつ１２０〜１６０℃に昇
温する。この混合の過程で木粉に吸収されている水分を
揮散させる。上記温度に到達したら混合物をクーリング
ミキサーに移して（Ｃ）成分の熱分解型発泡剤を添加し
てから５０〜６０℃に温度を下げる。取出された粉末状
の混合物をそのまま成形用のコンパウンドとすることが
できるが、通常、次いで、ペレット化する。ペレット作
成の好ましい方法としては、二軸押出機を用い、１５０
〜１７０℃にて、かつベント孔から木粉中の残留水分を
排出しつつペレットを製造する方法が挙げられる。上記
の本発明組成物の調製方法において、ヘンシェルミキサ
ー等での当初の混合時に発泡剤を除く全成分を一括投入
して混合することにより、嵩比重が大きく、又顔料等添
加剤が均一分散した混合物を得ることができる。本発明
組成物を用いて、天然木材に似た塩化ビニル系樹脂成形
品を得るための成形方法としては、特に制限はないが通
常押出成形法が採られる。

【００１４】以下に本発明の態様を記す。 （１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メ
チルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共重
合体のガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比粘度が
１．５〜４．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
５〜１５０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成
物。 （２）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１５０
０である上記（１）の塩化ビニル系樹脂組成物。 （３）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メ
チルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共重
合体のガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比粘度が
２．０〜３．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
５〜１５０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成
物。 （４）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１５０
０である上記（３）の塩化ビニル系樹脂組成物。 （５）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メ
チルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共重
合体のガラス転移点が６０〜７５℃で、かつ比粘度が
１．５〜４．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
５〜１５０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成
物。 （６）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１５０
０である上記（５）の塩化ビニル系樹脂組成物。 （７）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メ
チルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共重
合体のガラス転移点が６０〜７５℃で、かつ比粘度が
２．０〜３．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
５〜１５０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成
物。 （８）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１５０
０である上記（７）の塩化ビニル系樹脂組成物。 （９）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メ
チルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共重
合体のガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比粘度が
１．５〜４．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
２２〜１２０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組
成物。 （１０）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）
メチルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共
重合体のガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比粘度が
２．０〜３．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
２２〜１２０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組
成物。 （１１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）
メチルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共
重合体のガラス転移点が６０〜７５℃で、かつ比粘度が
１．５〜４．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
２２〜１２０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組
成物。 （１２）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）
メチルメタクリレート単位を６０重量％以上含有し、共
重合体のガラス転移点が６０〜７５℃で、かつ比粘度が
２．０〜３．０であるメチルメタクリレート系共重合体
７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０
重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉
５〜１５０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成
物。

【００１５】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて、本発明の樹
脂組成物について具体的に説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。尚、部数、％は重量
基準である。メチルメタクリレート系共重合体Ａ〜Ｇを
下記により調製した。

【００１６】メチルメタクリレート系共重合体製造例１ ステンレス製反応器に水１５０部を入れて脱気後、メチ
ルメタクリレート８５部、ｎ−ブチルアクリレート１５
部、炭素数１２〜１８のソジウムアルキルサルフェート
１部及び過硫酸カリウム０．１部を添加し、撹拌しつつ
重合温度５５℃にて乳化重合を行い、少量サンプリング
した反応液の固形分濃度により重合率９１％を確認して
から反応を終了させ、ラテックスを得た。得られたラテ
ックスを５０℃の１重量％硫酸アルミニウム水溶液に攪
拌下で添加し、更に９０℃に加熱して塩析、凝固し、脱
水、洗浄してから乾燥して共重合体Ａを得た。共重合体
Ａの組成、示差熱分析計（ＳＥＩＫＯ ＳＳＣ／５２０
ＤＳＣ２２０）で測定したガラス転移点、比粘度、凝固
性及び固着性を表１に示す。凝固性の評価は次によっ
た。即ち、凝固で得られた粉体５０ｇにカーボン０．０
５ｇを添加し、ロータップ３０分の篩分析を行い、下記
３段階で評価する。 ○： ５０重量％通過径が１５０〜５００μｍで、か
つ、１５０メッシュ通過量 ＜１重量％ △： ５０重量％通過径が１５０〜５００μｍで、か
つ、１５０メッシュ通過量 １〜５重量％ ×： ５０重量％通過径が１５０〜５００μｍで、か
つ、１５０メッシュ通過量 ＞５重量％ また、凝固粉体の固着性の評価は次によった。内容が直
径７７ｍｍ、長さ７５ｍｍの円筒に凝固粉体を自然落下
にて充満し、その上に荷重を１分間かけて取り除き、容
器を横に倒して１分間以内に粉体のまとまりが崩れるか
否かを観察する。崩れる場合は順次荷重を増し、粉体が
崩れずに固着する荷重を調べ、下記３段階で評価する。 ○： １０００ｇの荷重でも固着しない。 △： ５００〜１０００ｇの荷重で固着する。 ×： ５００ｇより小さな荷重で固着する。

【００１７】メチルメタクリレート系共重合体製造例２ メチルメタクリレートを８０部とし、ｎ−ブチルアクリ
レート１５部の代りにエチルアクリレート２０部とした
ほかはメチルメタクリレート系共重合体製造例１と同様
に行い、共重合体Ｂを得た。共重合体Ｂの組成等の試験
結果を同様に表１に示す。

【００１８】メチルメタクリレート系共重合体製造例３ ステンレス製容器に水１５０部を入れて脱気し、炭素数
１２〜１８のソジウムアルキルサルフェート０．８部、
ラウリルアルコール０．８部、ラウロイルパーオキサイ
ド０．２部、メチルメタクリレート６０部、メチルアク
リレート３０部及びスチレン１０部を仕込んで室温下で
３０分混合後ホモジナイザーで均質処理してステンレス
製反応器に移送した。反応器を昇温して反応温度を５５
℃に維持して重合反応を行い、少量サンプリングした反
応液の固形分濃度により重合率９０％を確認してから反
応を終え、ラテックスを得た。メチルメタクリレート系
共重合体製造例１と同様に塩析、洗浄、乾燥して樹脂Ｃ
を得た。樹脂Ｃの組成等の試験結果を表１に示す。

【００１９】メチルメタクリレート系共重合体製造例４ メチルメタクリレートを９０部とし、ｎ−ブチルアクリ
レート１５部の代りにエチルアクリレート１０部とした
ほかはメチルメタクリレート系共重合体製造例１と同様
に行い、共重合体Ｄを得た。共重合体Ｄの組成等の試験
結果を同様に表１に示す。

【００２０】メチルメタクリレート系共重合体製造例５ メチルメタクリレートを６５部とし、メチルアクリレー
トとスチレンの合計４０部の代りに２−エチルヘキシル
アクリレート３５部とし、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．１部を添加したほかはメチルメタクリレート系共重
合体製造例３と同様に行い、共重合体Ｅを得た。共重合
体Ｅの組成等の試験結果を同様に表１に示す。

【００２１】メチルメタクリレート系共重合体製造例６ メチルメタクリレートを４０部とし、ｎ−ブチルアクリ
レート１５部の代りにメチルアクリレート６０部とした
ほかはメチルメタクリレート系共重合体製造例１と同様
に行い、共重合体Ｆを得た。共重合体Ｆの組成等の試験
結果を同様に表１に示す。

【００２２】メチルメタクリレート系共重合体製造例７ メチルメタクリレートを７０部とし、ｎ−ブチルアクリ
レート１５部の代りにエチルアクリレート３０部とし、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を添加したほかはメ
チルメタクリレート系共重合体製造例１と同様に行い、
共重合体Ｇを得た。共重合体Ｇの組成等の試験結果を同
様に表１に示す。

【００２３】メチルメタクリレート系共重合体製造例８ ｎ−ブチルアクリレートに替えてエチルアクリレートを
用いたほかはメチルメタクリレート系共重合体製造例１
と同様に行い、共重合体Ｈを得た。共重合体Ｈの組成等
の試験結果を同様に表１に示す。

【００２４】発泡成形品の特性を下記の方法により調べ
た。 １）発泡セル状態 成形品の切断面を光学顕微鏡にて観察し、下記のランク
で評価する。 Ａ：セルの径が１００μｍ以下の微細でかつ均一な状態
である。 Ｂ：破壊されて粗くなったセルが散見される。 Ｃ：破壊されて粗くなったセルが多い。 Ｄ：破壊されて粗くなったセルが大部分である。 ２）成形品表面性状 成形品の表面から目視及び指触し、下記のランクで評価
する。 Ａ：滑らか Ｂ：若干鮫肌状 Ｃ：鮫肌 Ｄ：粒状突起が多い。 ３）真比重及び成形品比重 ＪＩＳ Ｋ ７１１２による水中置換法で測定。 ４）成形品発泡倍率 上記測定による比重の値を用い、下式により求める。 発泡倍率＝真比重／成形品比重 ５）引張り強さ ＪＩＳ Ｋ ７１１３の１号試験片で引張速度１０ｍｍ
／ｍｉｎで測定する。

【００２５】実施例１〜４，比較例１〜７ 表２に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーにて
次の要領でブレンドした。塩化ビニル樹脂、メタクリル
酸エステル系樹脂（ただし比較例１を除く）、木粉、熱
安定剤、滑剤、充填剤及び顔料を仕込んで混合しつつ水
蒸気を揮発させた。温度が上昇して１４０℃になったら
混合物をクーリングミキサーに移して混合し、６０℃ま
で温度が下がってから発泡剤を添加した。得られた粉末
状の混合物は、シリンダー径６５ｍｍの一軸押出機を用
いて下記条件にてペレットにした。尚、ベント孔から木
粉に残る水分を揮発させた。 スクリュウ：Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比２．５、回転数３０
ｒｐｍ 設定温度 ：Ｃ₁ ＝１３０℃、Ｃ₂ ＝１４０℃、Ｃ₃ ＝
１５０℃ Ｃ₄ ＝１６０℃、ヘッド１６０℃、ダイス１６０℃ ダイス ：３ｍｍφペレット×１２穴 ランド長さ：１０ｍｍ こうして得られたペレットを、シリンダー径４０ｍｍの
一軸押出機により下記条件にて押出発泡成形した。成形
品の特性を表１に示す。 スクリュウ：Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比２．５、回転数２５
ｒｐｍ 設定温度 ：Ｃ₁ ＝１４０℃、Ｃ₂ ＝１６０℃、Ｃ₃ ＝
１７０℃ Ｃ₄ ＝１８０℃、ヘッド１６０℃、Ｄ₁ ＝１６０℃ Ｄ₂ ＝１６０℃ ダイス ：厚み４ｍｍ幅×５０ｍｍベルト ランド長さ：５ｍｍ

【００２６】

【表１】

【００２７】注 ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ＭＡ ：メチルアクリレート ＥＡ ：エチルアクリレート ｎ−ＢＡ ：ｎ−ブチルアクリレート ２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ＳＴ ：スチレン

【００２８】

【表２】

【００２９】注 ＊１ ＺＥＳＴ７００Ｌ、新第一塩ビ（株）製、塩化ビ
ニル樹脂、平均重合度６８０ ＊２ 酸化チタン粒付着木粉、ミサワテクノ（株）製、
Ｅ６０−Ｔ５−３、酸化チタン含有量５重量％、平均粒
径６０μｍ、含水率５％ ＊３ セルユント、（株）シマダ商会製、木粉、平均粒
径８０μｍ、水分５重量％ ＊４ 三塩基性硫酸鉛／ステアリン酸鉛複合熱安定剤 ＊５ ポリエチレンワックス ＊６ 炭酸カルシウムＣＣＲ、白石カルシウム（株）
製、平均粒径０．０８μｍ ＊７ カーボンブラック（ＴＰＨ００１２、東洋インキ
製造株式会社製）／縮合アゾレッド（ＴＸＨ４３６０、
同社製）／ビスアゾイエロー（ＴＸＨ２１１０、同社
製）複合顔料

【００３０】本発明の要件を備えた組成物を用いて成形
した実施例１〜４では、発泡セル状態及び表面性状が良
好で十分な発泡倍率を有する成形品が得られた。しか
し、メチルメタクリレート系共重合体のガラス転移点が
９０℃を越える共重合体Ｄを用いた比較例１では破壊さ
れて粗くなったセルが多くて若干鮫肌状の表面を有する
発泡体が得られ、逆に、ガラス転移点が５０℃未満の共
重合体ＥまたはＦを用いた比較例２または同３では発泡
セル状態は良好であったが発泡体の表面は若干鮫肌状で
不満足の結果となった。メチルメタクリレート系共重合
体の比粘度が規定より小さい共重合体Ｇを用いた比較例
４も若干鮫肌状の発泡体表面を与え、逆に、比粘度が規
定より大きい共重合体Ｈを用いた比較例５は発泡体のセ
ル状態、表面共にやや粗く、発泡倍率も劣る結果を与え
た。メチルメタクリレート系共重合体の配合部数が規定
より小さい比較例６や規定より多い比較例７では、共に
セル状態及び表面の粗い発泡体が得られた。

【００３１】

【発明の効果】本発明組成物を用いることにより、均一
微細な発泡セル構造と平滑な表皮とを有し、しかも木質
感に富んで十分な機械的強度を持つ、建材や家具材に達
する成形品が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤谷 晋一 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号 ゼオン化成株式会社川崎研究所内 (72)発明者 小林 俊哉 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号 ゼオン化成株式会社川崎研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
   （Ｂ）メチルメタクリレート単位を６０重量％以上含有
   し、共重合体のガラス転移点が５０〜９０℃で、かつ比
   粘度が１．５〜４．０であるメチルメタクリレート系共
   重合体７〜３０重量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜
   ３．０重量部、及び、（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍ
   の木粉５〜１５０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹
   脂組成物。