JPH10156134A - 酸化性化合物除去用カラムおよびこれを用いた二酸化塩素ガスの除去方法 - Google Patents

酸化性化合物除去用カラムおよびこれを用いた二酸化塩素ガスの除去方法

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JPH10156134A
JPH10156134A JP8332770A JP33277096A JPH10156134A JP H10156134 A JPH10156134 A JP H10156134A JP 8332770 A JP8332770 A JP 8332770A JP 33277096 A JP33277096 A JP 33277096A JP H10156134 A JPH10156134 A JP H10156134A
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JP
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chlorine dioxide
gas
dioxide gas
type hydrotalcite
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Application number
JP8332770A
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English (en)
Inventor
Katsutoshi Ogawa
勝利 小川
Masako Oyama
正子 大山
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JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】二酸化塩素ガス薫蒸後に残留する酸化性物質を
還元除去すること。 【解決手段】活性炭および・または亜硫酸型ハイドロタ
ルサイトにより酸化性物質を除去する。除去剤の除去能
力の判定に亜硫酸型ハイドロタルサイトに添加したジエ
チル−p−フェニレンジアミンの発色を利用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は気体中の酸化性物質
を除去するカラムに関する。更に詳しくは活性炭素およ
び・または亜硫酸イオン型ハイドロタルサイトを充填し
たカラムおよび該カラムを用いて、気体中の二酸化塩素
及びこれから発生する酸化性物質を除去する方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】二酸化塩素は欧米では日常的に飲料水の
殺菌・消毒、異臭味改善、工業廃水等の脱臭、脱色、放
流水殺菌、パルプ、繊維、小麦粉等食品の漂白、冷却塔
のスライム防止、由井賦活、鶏肉殺菌等に利用されてき
た。日本でも従来よりパルプや繊維等の漂白分野で大量
に利用されてきた。
【0003】一方、二酸化塩素ガスを用いた殺菌も検討
されている。例えば、安定化二酸化塩素を通気性の容器
に充填し、安定化二酸化塩素の分解により発生する二酸
化塩素ガスにより、冷蔵庫、段ボールあるいはグリーン
ハウス等を殺菌・消毒する方法等が考案されている。し
かし、これらの方法を適用できる条件は限られており、
大容積の空間の殺菌・消毒には適しているとはいえな
い。また、安定化二酸化塩素を用いた二酸化塩素ガスの
発生方法では、次のような解決すべき問題があった。す
なわち、安定化二酸化塩素が高価であること、安定化二
酸化塩素が製造直後から絶えず二酸化塩素ガスを放出す
るために貯蔵が難しいこと、二酸化塩素ガスの発生量を
制御できないこと等である。
【0004】例えば、貯蔵および発止量制御の解決方法
として、珪藻土やポリマーゲルに安定化二酸化塩素水を
吸収させ乾燥させたのち、水分添加、保存温度上昇によ
り二酸化塩素ガスを発生する方法が提案されている。し
かし、この方法においも、二酸化塩素ガスの発生量を制
御することは困難であった。特開昭59−13603,
特開昭60−156604,特公昭63−40681、
特開昭62−405、特公平4−4283,特開平1−
34904,特開平4−193809号公報等により上
記方法等の解決の方法が提案されているが十分ではな
い。
【0005】この様に解決すべき問題は残っているが、
依然として二酸化塩素ガスを用いた殺菌・消毒に対する
要求がある。例えば特公平5−86233、特開平7−
163639号公報に示されるように食品加工工場や手
術室等の殺菌・消毒、ガスチャンバー中で医療器等の殺
菌・消毒に関する要求がある。しかし、このように、殺
菌・消毒に関する方法は提案されても、残存する二酸化
塩素ガスの処理については、単に室外に放出する等の方
法以外は考えれていなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、室内等を二酸化塩素ガスにより殺菌・消毒
したのち、残留する二酸化塩素ガス及びこれから発生し
た酸性化物質を効率的に除去する方法を提供することで
ある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、二酸化塩
素ガスを主成分とする二酸化塩素ガスによる薫蒸後の空
気あるいは不活性ガス等の気体を活性炭及び/または亜
硫酸型ハイドロタルサイトを充填した層を通すことによ
り、二酸化塩素ガスおよび薫蒸後発生した酸化性ガスを
効率的に除去すること、また、亜硫酸型ハイドロタルサ
イトにDPD発色試薬を添加する事で除去剤の能力限界
を目視により判断出来る事を見いだし、本発明を完成す
るに至った。ジエチルーp−フェニレンジアミン(以
下、DPDと略記することがある。)発色試薬は塩素及
び二酸化塩素濃度の測定に利用されている物質であるが
除去剤と共に用いて除去剤の能力限界を表すのに使用さ
れた例はない。
【0008】すなわち、本発明は下記1〜6項からな
る。 (1)活性炭および・または亜硫酸イオン型ハイドロタ
ルサイトを充填したカラム。 (2)ジエチル−p−フェニレンジアミン(DPD)を
0.001〜0.01%添加した亜硫酸型ハイドロタル
サイトを一部または全部が透明である容器に充填したカ
ラム。 (3)活性炭およびジエチル−p−フェニレンジアミン
(DPD)を0.001〜0.01%添加した亜硫酸イ
オン型ハイドロタルサイト一部または全部が透明である
容器に充填したカラム。 (4)前記1項および2項記載のカラムを連結したも
の。 (5)前記1、2、3および4記載のカラムを用いて気
体中の酸化性物質を除去する方法。 (6)前記1、2、3および4記載のカラムを用いて気
体中の二酸化塩素ガスを除去する方法。
【0009】本発明におけるカラムの形状は、気体の取
り入れ口および排出口を有し、内部に除去剤を含むもの
であれば、どのようなものでもよい。例えば、一般的に
用いられている円筒状のものを用いることができるが、
その他箱状およびその他の形状のものでもよい。
【0010】本発明は空気ないし不活性ガス中の二酸化
塩素ガスおよび酸化性ガスを活性炭素および・または亜
硫酸イオン型ハイドロタルサイトと化学反応させること
により除去する方法である。このうち、活性炭素による
除去は下記の反応により行われると推定されている。
【0011】HClO2+C=H++Cl-+2(O)+
C Cl2+H2O=HClO+HCl HClO+C=H
Cl+(O)+C 2(O)+C=CO2
【0012】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の態様を示
す。
【0013】本発明で用いる活性炭素の形状は粉末また
は粒状のものである。経済的理由等により大量の気体を
短時間に処理できるカラム層等を用いる場合には粒状炭
が好ましい。活性炭は木ベースまたは石炭ベースのもの
のいずれも用いることができる。粒度は特に限定されな
いが、平均粒径にて0.9〜4.0mmのものを一般的
に用いることができる。
【0014】本発明で用いる亜硫酸型ハイドロタルサイ
トは、アニオン交換能を有する粘土鉱物であるハイドロ
タルサイトの亜硫酸型であり、Mg−Al−CO3の炭
酸部分をSO3に置換したタイプである。本発明におい
て用いることのできる形状は粉末および粒状のいづれも
使用可能であるが、粒状タイプがカラムでの圧力損失が
少なく、目詰まりをしにくいので粒状タイプが好まし
い。
【0015】本発明で用いるカラムの径、長さおよび処
理剤の必要量は処理する酸化性物質量より適宜決定する
ことができる。
【0016】ジエチルーp−フェニレンジアミン(DP
D)を0.001〜0.01%添加した亜硫酸型ハイド
ロタルサイトは、酸化されることにより、ピンクまたは
赤色を呈するので、カラム交換時期を表す指標とするこ
とができる。したがって、このDPDを添加した亜硫酸
型ハイドロタルサイトを透明容器(硝子、透明塩化ビニ
ールないしアクリル製カラム)に充填したカラムを活性
炭カラムに連結した連結カラムは、酸化還元電位差計等
の機器を装備させる事無く交換の時期をしることができ
る。また、亜硫酸型ハイドロタルサイト自信も酸化性物
質の還元除去能力を有するので、該連結カラムは経済的
に有利な二酸化塩素ガス除去カラムである。
【0017】本発明の充填剤を用いてカラムにより二酸
化塩素ガスを除去する方法は、除去効率および確実性が
高いので、安全性が高い。また、設備コストがかから
ず、メンテナンス費用も節約できるので経済的である。
【0018】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
【0019】(実施例1)活性炭による二酸化塩素ガス
の除去:東洋カルゴン製GRC(粒径0.9〜1.1m
m、ヨー素吸着量950mg/g以上のヤシガラ活性
炭)36gを、両端が400メッシュのテフロン網が付
してある径2.5cm×長さ10cmの塩化ビニール製
カラムに充填した。二酸化塩素ガスを350ml/m3
(ppm)含有する空気を、毎時160Lの流量でこの
カラムに導入したのち、さらにヨー化カリを加えたpH
8緩衝液を含む洗気ビンに導入した。このようにして、
洗気瓶中にヨー素が遊離する迄の通気量を測定し結果
2.2m3であった。つまり、二酸化塩素ガス濃度が3
50ppmの空気を2.2m3処理できたことになる。
これから、活性炭1g当りの二酸化塩素ガス処理能力を
求めると350mlである。単純計算では、100gの
活性炭カラム1本で10ppmの二酸化塩素ガスを含む
3500m3の空気を処理可能である。
【0020】(実施例2)亜硫酸型ハイドロタルサイト
による二酸化塩素ガスの除去:協和化学製Mg−Al−
SO3型ハイドロタルサイト(平均粒度200メッシ
ュ)に、アルコール水に溶解させ噴霧乾燥させたDPD
を0.01%添加したものを充填した径2.5cm、長
さ20cmの透明塩ビ製カラムに二酸化塩素濃度が35
0ppmの空気を毎時1000Lの流量で流し、カラム
底部までDPDが赤色に変化するまでに要した時間を測
定したところ、2時間であった。これより亜硫酸型ハイ
ドロタルサイト1g当たりの二酸化塩素ガスを約10ミ
リモル除去できることが明かとなった。
【0021】(実施例3)活性炭および亜硫酸型ハイド
ロタルサイトによる二酸化塩素ガスの除去:実施例1と
同様の活性炭カラムの後に実施例2と同様のDPD添加
ハイドロタルサイトカラムを連結し、この連結カラムに
二酸化塩素濃度が700ppmである空気を毎時100
0Lで流したところ、ハイドロタルサイトカラムに発色
が認められたのは17.8時間後であり、発色がハイド
ロタルサイトカラム底部に達したのは19時間後であっ
た。すなわち、本連結カラムを二酸化塩素ガス濃度が7
00ppmである空気を毎時1m3処理する用途に用い
た場合、17.8時間の使用後、DDPの発色開始によ
り使用限界が近付いたことが示されるので、その後約1
時間の使用以前にカラムの取り替えを行えば、無駄な交
換をすることなく、安全で確実に二酸化塩素ガスを処理
することができる。二酸化ガス濃度、カラムに導入流量
が不明な場合でも、DDPの発色の状態から交換時期を
判断することができる。実際の薫蒸作業はガス濃度10
〜100ppmで行われるので、本実施例に用いたカラ
ムの総使用時間はこの実施例の7〜70倍、カラム交換
余裕時間は7〜70時間と充分なインターバルを保つこ
とができる。
【0022】
【発明の効果】本発明の除去剤を充填せるカラム処理す
ることにより速やかに気体中の二酸化塩素ガスおよび他
の酸化性化合物を還元除去することができる。また、D
PD添加の亜硫酸型ハイドロタルサイトカラムの使用な
いし併用により、カラム寿命を容易に判断することがで
きるので確実な除去を行うことができる。したがって、
本発明により、二酸化塩素ガスにより食品加工場のクリ
ーンルームや病院の手術室等を薫蒸した後の空気等中の
残留する酸化性ガス成分を速やかにかつ確実に処理でき
る。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】活性炭および・または亜硫酸イオン型ハイ
    ドロタルサイトを充填したカラム。
  2. 【請求項2】ジエチル−p−フェニレンジアミンを0.
    001〜0.01%添加した亜硫酸型ハイドロタルサイ
    トを一部または全部が透明である容器に充填したカラ
    ム。
  3. 【請求項3】活性炭およびジエチル−p−フェニレンジ
    アミンを0.001〜0.01%添加した亜硫酸イオン
    型ハイドロタルサイトを一部または全部が透明である容
    器に充填したカラム。
  4. 【請求項4】請求項1および2記載のカラムを連結した
    もの。
  5. 【請求項5】請求項1、2、3および4記載のカラムを
    用いて気体中の酸化性物質を除去する方法。
  6. 【請求項6】請求項1、2、3および4記載のカラムを
    用いて気体中の二酸化塩素ガスを除去する方法。
JP8332770A 1996-11-28 1996-11-28 酸化性化合物除去用カラムおよびこれを用いた二酸化塩素ガスの除去方法 Pending JPH10156134A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002511375A (ja) * 1997-11-21 2002-04-16 ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット 酸素を掃去するハイドロタルク石およびそれを含有する組成物
JP2006250700A (ja) * 2005-03-10 2006-09-21 Riken Keiki Co Ltd ガス検出装置
JP2014140816A (ja) * 2013-01-24 2014-08-07 Takasago Thermal Eng Co Ltd 二酸化塩素の分解剤及び分解方法

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JP2002511375A (ja) * 1997-11-21 2002-04-16 ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット 酸素を掃去するハイドロタルク石およびそれを含有する組成物
JP2006250700A (ja) * 2005-03-10 2006-09-21 Riken Keiki Co Ltd ガス検出装置
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