JPH10156978A - 多層プラスチック容器 - Google Patents
多層プラスチック容器Info
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Landscapes
- Cooling, Air Intake And Gas Exhaust, And Fuel Tank Arrangements In Propulsion Units (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガソリンやガソホールと接触しても十分な接
着強度を保ち、長期の耐久性に優れ、また高温時の接着
強度も優れた、自動車燃料タンクとして好適に用いられ
る多層プラスチック容器を提供すること。 【解決手段】 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
グラフト変性されており、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９
０℃、荷重２１６０ｇ）に準じて測定したメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０.１〜３.０ｇ／１０分であり、密
度が０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3でありそして９０
℃でｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％の配合物からな
る変性エチレン重合体組成物からなる層を有する多層プ
ラスチック容器。
着強度を保ち、長期の耐久性に優れ、また高温時の接着
強度も優れた、自動車燃料タンクとして好適に用いられ
る多層プラスチック容器を提供すること。 【解決手段】 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
グラフト変性されており、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９
０℃、荷重２１６０ｇ）に準じて測定したメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０.１〜３.０ｇ／１０分であり、密
度が０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3でありそして９０
℃でｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％の配合物からな
る変性エチレン重合体組成物からなる層を有する多層プ
ラスチック容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層プラスチック
容器に関する。さらに詳しくは、ガソリンやガソホール
（ガソリンとアルコールの混合物）と接触しても層間接
着強度の低下が少なく、層間接着性、衝撃落下強度、さ
らには高温時の層間接着性にも優れ、自動車のガソリン
タンクとして好適に使用できる多層プラスチック容器に
関する。
容器に関する。さらに詳しくは、ガソリンやガソホール
（ガソリンとアルコールの混合物）と接触しても層間接
着強度の低下が少なく、層間接着性、衝撃落下強度、さ
らには高温時の層間接着性にも優れ、自動車のガソリン
タンクとして好適に使用できる多層プラスチック容器に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレン層、接着剤層、エチ
レン酢酸ビニル共重合ケン化物層（以下、ＥＶＯＨと略
記することがある）並びにポリエチレン樹脂、接着剤お
よびエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物の混合物層か
らなる多層積層構造物は知られている。またこの多層積
層構造物の接着剤層として、一部もしくは全体が酸無水
物で変性されたエチレン重合体からなる組成物を用いる
ことも公知である（特開昭６０−１８９４２９号公報参
照）。しかしながら、このような従来公知の変性エチレ
ン重合体からなる組成物では接着層間の接着強度が特に
ガソリンやガソホールと接触すると必ずしも十分でない
ことがあり、一方、変性エチレン重合体の密度が低い場
合、ガソリン浸漬時に膨潤が発生し、また、高温時の接
着強度が低いことがあった。一方、変性エチレン系重合
体の密度が高いとＥＶＯＨとの接着強度が低下し、また
接着強度が不安定になることがあった。
レン酢酸ビニル共重合ケン化物層（以下、ＥＶＯＨと略
記することがある）並びにポリエチレン樹脂、接着剤お
よびエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物の混合物層か
らなる多層積層構造物は知られている。またこの多層積
層構造物の接着剤層として、一部もしくは全体が酸無水
物で変性されたエチレン重合体からなる組成物を用いる
ことも公知である（特開昭６０−１８９４２９号公報参
照）。しかしながら、このような従来公知の変性エチレ
ン重合体からなる組成物では接着層間の接着強度が特に
ガソリンやガソホールと接触すると必ずしも十分でない
ことがあり、一方、変性エチレン重合体の密度が低い場
合、ガソリン浸漬時に膨潤が発生し、また、高温時の接
着強度が低いことがあった。一方、変性エチレン系重合
体の密度が高いとＥＶＯＨとの接着強度が低下し、また
接着強度が不安定になることがあった。
【０００３】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な多層
プラスチック容器を提供することにある。本発明の他の
目的は、ガソリンやガソホールと接触しても十分な接着
強度を保ち、長期の耐久性に優れ、また高温時の接着強
度も優れた、自動車燃料タンク用として好適な多層プラ
スチック容器を提供することにある。本発明のさらに他
の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
プラスチック容器を提供することにある。本発明の他の
目的は、ガソリンやガソホールと接触しても十分な接着
強度を保ち、長期の耐久性に優れ、また高温時の接着強
度も優れた、自動車燃料タンク用として好適な多層プラ
スチック容器を提供することにある。本発明のさらに他
の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）、変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）、並びに
エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリアミド
樹脂よりなる群から選ばれる樹脂の層（Ｃ）が少なくと
も且つこの順序で存在する積層体からなる多層プラスチ
ック容器であって、上記層（Ａ）の変性エチレン重合体
組成物が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性されており、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、
荷重２１６０ｇ）に準じて測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０.１〜３.０ｇ／１０分であり、密度が
０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3でありそして９０℃で
ｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％である、ことを特徴
とする多層プラスチック容器によって達成される。本発
明の多層プラスチック容器はポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）、変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリアミド樹脂よ
りなる樹脂層（Ｃ）が少なくとも且つこの順序で存在す
る積層体からなる。
の上記目的および利点は、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）、変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）、並びに
エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物およびポリアミド
樹脂よりなる群から選ばれる樹脂の層（Ｃ）が少なくと
も且つこの順序で存在する積層体からなる多層プラスチ
ック容器であって、上記層（Ａ）の変性エチレン重合体
組成物が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性されており、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、
荷重２１６０ｇ）に準じて測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０.１〜３.０ｇ／１０分であり、密度が
０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3でありそして９０℃で
ｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％である、ことを特徴
とする多層プラスチック容器によって達成される。本発
明の多層プラスチック容器はポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）、変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリアミド樹脂よ
りなる樹脂層（Ｃ）が少なくとも且つこの順序で存在す
る積層体からなる。
【０００５】本発明の多層プラスチック容器の最大の特
徴の１つは、層（Ａ）の変性エチレン重合組成物が不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性され且
つＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、荷重２１６０ｇ）
に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.
１〜３.０ｇ／１０分であり、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に
従って測定した密度が０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3
であり且つ９０℃でｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％
である変性エチレン重合体組成物で形成されていること
にある。
徴の１つは、層（Ａ）の変性エチレン重合組成物が不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性され且
つＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、荷重２１６０ｇ）
に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.
１〜３.０ｇ／１０分であり、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に
従って測定した密度が０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3
であり且つ９０℃でｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％
である変性エチレン重合体組成物で形成されていること
にある。
【０００６】本発明におけるエチレン重合体とは主とし
てエチレン単位から構成される結晶性の樹脂である。エ
チレン単位は、好ましくは７０ないし１００モル％、特
に好ましくは９０ないし９８モル％からなる。本発明に
おけるエチレン重合体を構成するエチレン以外のモノマ
ーとしては、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好まし
い。α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、４−メチル−１−ペンテンおよびこれらの
２つ以上の組み合わせ等を挙げることができる。
てエチレン単位から構成される結晶性の樹脂である。エ
チレン単位は、好ましくは７０ないし１００モル％、特
に好ましくは９０ないし９８モル％からなる。本発明に
おけるエチレン重合体を構成するエチレン以外のモノマ
ーとしては、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好まし
い。α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、４−メチル−１−ペンテンおよびこれらの
２つ以上の組み合わせ等を挙げることができる。
【０００７】このようなエチレン重合体は、それ自体公
知の方法、例えば高圧法あるいはチーグラー型のＴｉ系
触媒、Ｃｏ系触媒、あるいはメタロセン系触媒等を用い
る低圧法によって製造することができる。本発明におけ
るエチレン重合体組成物は上記エチレン重合体の２種類
以上の組成物から形成されている。また本発明で用いる
エチレン重合体組成物は組成物の一部もしくは全部が不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性され
ている。
知の方法、例えば高圧法あるいはチーグラー型のＴｉ系
触媒、Ｃｏ系触媒、あるいはメタロセン系触媒等を用い
る低圧法によって製造することができる。本発明におけ
るエチレン重合体組成物は上記エチレン重合体の２種類
以上の組成物から形成されている。また本発明で用いる
エチレン重合体組成物は組成物の一部もしくは全部が不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性され
ている。
【０００８】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビ
シクロ［２.２.１］ヘプト−５−エン−ジカルボン酸）
等の不飽和カルボン酸；またはその誘導体、例えば酸ハ
ライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げら
れる。かかる誘導体の具体例としては、例えば塩化マレ
イル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエート等が挙げられる。これらの中では、不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特
にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好
ましく用いられる。
ては、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビ
シクロ［２.２.１］ヘプト−５−エン−ジカルボン酸）
等の不飽和カルボン酸；またはその誘導体、例えば酸ハ
ライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げら
れる。かかる誘導体の具体例としては、例えば塩化マレ
イル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエート等が挙げられる。これらの中では、不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特
にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好
ましく用いられる。
【０００９】上記重合体組成物におけるグラフト変性さ
れた不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の含有量は、
好ましくは０.００１〜１０重量％であり、より好まし
くは０.００２〜１重量％である。グラフト変性された
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の含有量が低すぎ
ると、接着力が十分でなく、高すぎると架橋反応が起こ
りやすくなり品質が安定し難くなる。
れた不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の含有量は、
好ましくは０.００１〜１０重量％であり、より好まし
くは０.００２〜１重量％である。グラフト変性された
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の含有量が低すぎ
ると、接着力が十分でなく、高すぎると架橋反応が起こ
りやすくなり品質が安定し難くなる。
【００１０】本発明で用いる変性エチレン重合体組成物
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、荷重２１６０
ｇ）に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
が、好ましくは０.１から３.０ｇ／１０分であり、より
好ましくは０.５〜２.０ｇ／１０分である。ＭＦＲが低
すぎると成形性が悪化する傾向があり、高すぎてもその
傾向がある。
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、荷重２１６０
ｇ）に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
が、好ましくは０.１から３.０ｇ／１０分であり、より
好ましくは０.５〜２.０ｇ／１０分である。ＭＦＲが低
すぎると成形性が悪化する傾向があり、高すぎてもその
傾向がある。
【００１１】また、本発明で用いる変性エチレン重合体
組成物の密度は、０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3であ
り、好ましくは０.９２２〜０.９２８ｇ／ｃｍ3であ
る。密度が低すぎるとガソリンによる膨潤により機械的
強度を失い易く、また、８０℃以上の高温での層間接着
力が悪くなる傾向がある。一方、高すぎると層間接着力
が不安定となり易い。
組成物の密度は、０.９２０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3であ
り、好ましくは０.９２２〜０.９２８ｇ／ｃｍ3であ
る。密度が低すぎるとガソリンによる膨潤により機械的
強度を失い易く、また、８０℃以上の高温での層間接着
力が悪くなる傾向がある。一方、高すぎると層間接着力
が不安定となり易い。
【００１２】さらに本発明で用いる変性エチレン重合体
組成物は９０℃でｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％、
好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重
量％である。ｎ−デカン不溶分が多すぎると、接着力が
安定し難く、ｎ−デカン不溶分が少なすぎると、組成物
のガソリンに対しての膨潤量が多くなり、機械強度を失
い易く、また高温時の接着強度も悪くなり易い。
組成物は９０℃でｎ−デカン不溶分が２〜４０重量％、
好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重
量％である。ｎ−デカン不溶分が多すぎると、接着力が
安定し難く、ｎ−デカン不溶分が少なすぎると、組成物
のガソリンに対しての膨潤量が多くなり、機械強度を失
い易く、また高温時の接着強度も悪くなり易い。
【００１３】なお、本発明におけるｎ−デカン不溶分の
量は、変性エチレン重合体組成物を１４０℃のｎ−デカ
ン中に完全溶解した後、９０℃まで降温して析出してき
た成分を熱時ろ過することにより得られる値（重量％）
である。本発明で用いる変性エチレン重合体組成物は、
例えば変性エチレン重合体（Ａ１）と未変性エチレン重
合体（Ａ２）とからなる組成物であってもよい。上記変
性エチレン重合体（Ａ１）は、エチレン重合体を不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性したもの
である。変性エチレン重合体（Ａ１）の密度は、０.９
３０〜０.９８０ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０.９４
０〜０.９７０ｇ／ｃｍ3であることが望ましい。この範
囲の密度の変性エチレン重合体（Ａ１）を用いることに
より耐熱接着性の優れた組成物が得られやすい。
量は、変性エチレン重合体組成物を１４０℃のｎ−デカ
ン中に完全溶解した後、９０℃まで降温して析出してき
た成分を熱時ろ過することにより得られる値（重量％）
である。本発明で用いる変性エチレン重合体組成物は、
例えば変性エチレン重合体（Ａ１）と未変性エチレン重
合体（Ａ２）とからなる組成物であってもよい。上記変
性エチレン重合体（Ａ１）は、エチレン重合体を不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性したもの
である。変性エチレン重合体（Ａ１）の密度は、０.９
３０〜０.９８０ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０.９４
０〜０.９７０ｇ／ｃｍ3であることが望ましい。この範
囲の密度の変性エチレン重合体（Ａ１）を用いることに
より耐熱接着性の優れた組成物が得られやすい。
【００１４】変性エチレン重合体（Ａ１）にグラフトす
る不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、前記
変性エチレン重合体組成物で例示した化合物と同じ化合
物を用いることができる。変性エチレン重合体（Ａ１）
へのグラフト率は、好ましくは０.０１〜１０重量％で
あり、より好ましくは０.０２〜５重量％である。グラ
フト率が低すぎると、接着力が十分でなく、高すぎると
架橋反応が起こりやすくなり品質が安定し難くなる。
る不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、前記
変性エチレン重合体組成物で例示した化合物と同じ化合
物を用いることができる。変性エチレン重合体（Ａ１）
へのグラフト率は、好ましくは０.０１〜１０重量％で
あり、より好ましくは０.０２〜５重量％である。グラ
フト率が低すぎると、接着力が十分でなく、高すぎると
架橋反応が起こりやすくなり品質が安定し難くなる。
【００１５】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグ
ラフト変性した変性エチレン樹脂（Ａ１）のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０.０１〜３.０ｇ／
１０分、より好ましくは０.０５〜１.５ｇ／１０分であ
る。メルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９
０℃、荷重２１６０ｇ）に準じて測定した。メルトフロ
ーレートが０.０１ｇ／１０分より低いと通常の押出成
形が困難になり成形時、圧力が上昇して成形機械の限界
圧力を越え易い。また、３ｇ／１０分を越えると厚薄の
均一性が不良になり易く、また分子量が低下して落下衝
撃強度が低下し易くなる。
ラフト変性した変性エチレン樹脂（Ａ１）のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０.０１〜３.０ｇ／
１０分、より好ましくは０.０５〜１.５ｇ／１０分であ
る。メルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９
０℃、荷重２１６０ｇ）に準じて測定した。メルトフロ
ーレートが０.０１ｇ／１０分より低いと通常の押出成
形が困難になり成形時、圧力が上昇して成形機械の限界
圧力を越え易い。また、３ｇ／１０分を越えると厚薄の
均一性が不良になり易く、また分子量が低下して落下衝
撃強度が低下し易くなる。
【００１６】未変性エチレン重合体（Ａ２）は、密度
０.９１０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3を有し、好ましくは０.
９１５〜０.９３５ｇ／ｃｍ3を有する。密度が低すぎる
と、ガソリンにより膨潤して機械強度を損い易く、密度
が高すぎると接着力が安定して発現でき難くなる。
０.９１０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3を有し、好ましくは０.
９１５〜０.９３５ｇ／ｃｍ3を有する。密度が低すぎる
と、ガソリンにより膨潤して機械強度を損い易く、密度
が高すぎると接着力が安定して発現でき難くなる。
【００１７】未変性エチレン重合体（Ａ２）のＭＦＲ
は、好ましくは０.０１〜１０ｇ／１０分であり、より
好ましくは０.１０〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高
すぎると、成形性が悪化する傾向を示す。このＭＦＲも
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、荷重２１６０ｇ）に
準じて測定した。本発明で用いる９０℃でｎ−デカン不
溶分が２〜３０重量％の変性エチレン重合体組成物は、
例えば、上記エチレン重合体（Ａ１）２〜３０重量％と
上記未変性エチレン重合体（Ａ２）７０〜９８重量％を
配合することにより製造することができる。。
は、好ましくは０.０１〜１０ｇ／１０分であり、より
好ましくは０.１０〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高
すぎると、成形性が悪化する傾向を示す。このＭＦＲも
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、荷重２１６０ｇ）に
準じて測定した。本発明で用いる９０℃でｎ−デカン不
溶分が２〜３０重量％の変性エチレン重合体組成物は、
例えば、上記エチレン重合体（Ａ１）２〜３０重量％と
上記未変性エチレン重合体（Ａ２）７０〜９８重量％を
配合することにより製造することができる。。
【００１８】この場合、変性エチレン重合体（Ａ１）と
未変性エチレン重合体（Ａ２）の組成物は、それ自体公
知の方法、例えば重合体（Ａ１）および（Ａ２）を押出
機、バンバリーミキサー等を用いて溶融状態で混練する
か、あるいは溶媒の存在下で攪拌混合することによって
調製することができる。本発明で用いられる変性エチレ
ン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲
で、例えばその他の重合体、ゴムあるいは種々の添加剤
を含有させることができる。
未変性エチレン重合体（Ａ２）の組成物は、それ自体公
知の方法、例えば重合体（Ａ１）および（Ａ２）を押出
機、バンバリーミキサー等を用いて溶融状態で混練する
か、あるいは溶媒の存在下で攪拌混合することによって
調製することができる。本発明で用いられる変性エチレ
ン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲
で、例えばその他の重合体、ゴムあるいは種々の添加剤
を含有させることができる。
【００１９】本発明の多層プラスチック容器はポリエチ
レン樹脂の層（Ｂ）を有する。本発明におけるポリエチ
レン樹脂とは、ホモポリマー（エチレン単独重合体）あ
るいはエチレンとα−オレフィンとのランダムコポリマ
ー（共重合体）であることができる。α−オレフィンと
の共重合割合は、１０モル％以下が好ましく、５モル％
以下がより好ましい。α−オレフィンとしては、炭素数
３〜１０のα−オレフィンが好ましい。α−オレフィン
としては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン等を好ましいものとして挙げることができる。
レン樹脂の層（Ｂ）を有する。本発明におけるポリエチ
レン樹脂とは、ホモポリマー（エチレン単独重合体）あ
るいはエチレンとα−オレフィンとのランダムコポリマ
ー（共重合体）であることができる。α−オレフィンと
の共重合割合は、１０モル％以下が好ましく、５モル％
以下がより好ましい。α−オレフィンとしては、炭素数
３〜１０のα−オレフィンが好ましい。α−オレフィン
としては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン等を好ましいものとして挙げることができる。
【００２０】本発明におけるポリエチレン樹脂のメルト
フローレート（ＭＦＲ）は好ましくは０.０１〜３.０ｇ
／１０分、より好ましくは０.０５〜１.５ｇ／１０分で
あり、密度は好ましくは０.９４０〜０.９８０ｇ／ｃｍ
3、より好ましくは０.９５０〜０.９７０ｇ／ｃｍ3であ
る。メルトフローレートが上記範囲より大きいと積層物
を大型成形品にした際の衝撃強度が十分でなくなる。ま
た、ブロー成形性が劣り、大型ブロー成形品を成形でき
にくくなる。一方、メルトフローレートが上記範囲より
小さいと押出し成形が難しい傾向がある。密度が上記範
囲より低いとガソリン透過性が劣り、ガソリンタンクと
して好ましくない。
フローレート（ＭＦＲ）は好ましくは０.０１〜３.０ｇ
／１０分、より好ましくは０.０５〜１.５ｇ／１０分で
あり、密度は好ましくは０.９４０〜０.９８０ｇ／ｃｍ
3、より好ましくは０.９５０〜０.９７０ｇ／ｃｍ3であ
る。メルトフローレートが上記範囲より大きいと積層物
を大型成形品にした際の衝撃強度が十分でなくなる。ま
た、ブロー成形性が劣り、大型ブロー成形品を成形でき
にくくなる。一方、メルトフローレートが上記範囲より
小さいと押出し成形が難しい傾向がある。密度が上記範
囲より低いとガソリン透過性が劣り、ガソリンタンクと
して好ましくない。
【００２１】本発明の多層プラスチック容器における重
合体層（Ｃ）は、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
またはポリアミド樹脂からなる。エチレン酢酸ビニル共
重合体ケン化物は、好ましくはエチレン含有率１５〜７
０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化して
得られるケン化度９０〜１００％の重合体である。エチ
レン含有率が１５モル％未満のケン化物（エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体）は、融点と分解温度が接近し
ており、エチレン重合体中に細かく分散させることが困
難になる。また、エチレン含有率が大きくなりすぎる
と、バリアー性が低下し本発明の目的に沿わなくなる。
合体層（Ｃ）は、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
またはポリアミド樹脂からなる。エチレン酢酸ビニル共
重合体ケン化物は、好ましくはエチレン含有率１５〜７
０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化して
得られるケン化度９０〜１００％の重合体である。エチ
レン含有率が１５モル％未満のケン化物（エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体）は、融点と分解温度が接近し
ており、エチレン重合体中に細かく分散させることが困
難になる。また、エチレン含有率が大きくなりすぎる
と、バリアー性が低下し本発明の目的に沿わなくなる。
【００２２】また、ポリアミド樹脂としては、例えばナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
２、ナイロン１１、ＭＸＤナイロン、アモルファスナイ
ロン、共重合ナイロン等が好適に用いられる。本発明の
多層プラスチック容器は、上記のとおりポリエチレン樹
脂の層（Ｂ）、変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）、
エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリアミ
ド樹脂の層（Ｃ）を上記順序で有する積層体からなる。
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
２、ナイロン１１、ＭＸＤナイロン、アモルファスナイ
ロン、共重合ナイロン等が好適に用いられる。本発明の
多層プラスチック容器は、上記のとおりポリエチレン樹
脂の層（Ｂ）、変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）、
エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリアミ
ド樹脂の層（Ｃ）を上記順序で有する積層体からなる。
【００２３】また、本発明の多層プラスチック容器を構
成する積層体では、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）と変性
エチレン系重合体組成物の層（Ａ）との間に、リグライ
ンド層（Ｄ）をさらに存在させることができる。（Ｄ）
層のリグラインド層とは、（Ａ）層（Ｂ）層および
（Ｃ）層を含む層が混在している該多層体の不要部分ま
たは該多層体の回収品を粉砕し、必要であればさらに押
出機等で溶融混練して得た組成物からなり、多層プラス
チック容器の目的を損なわない範囲で混在させることが
できる。また、リグラインド層（Ｄ）は上記回収樹脂の
みからなる必要はなく、それに例えば（Ｂ）層に用いた
ポリエチレン樹脂をブレンドして機械物性を向上させる
こともできる。
成する積層体では、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）と変性
エチレン系重合体組成物の層（Ａ）との間に、リグライ
ンド層（Ｄ）をさらに存在させることができる。（Ｄ）
層のリグラインド層とは、（Ａ）層（Ｂ）層および
（Ｃ）層を含む層が混在している該多層体の不要部分ま
たは該多層体の回収品を粉砕し、必要であればさらに押
出機等で溶融混練して得た組成物からなり、多層プラス
チック容器の目的を損なわない範囲で混在させることが
できる。また、リグラインド層（Ｄ）は上記回収樹脂の
みからなる必要はなく、それに例えば（Ｂ）層に用いた
ポリエチレン樹脂をブレンドして機械物性を向上させる
こともできる。
【００２４】本発明の多層積層構造物を構成する上記樹
脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）には、本発明の
目的を損なわない範囲で、充填剤、安定剤、滑剤、帯電
防止剤、難燃剤、発泡剤等の自体公知の添加剤を配合す
ることができる。
脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）には、本発明の
目的を損なわない範囲で、充填剤、安定剤、滑剤、帯電
防止剤、難燃剤、発泡剤等の自体公知の添加剤を配合す
ることができる。
【００２５】本発明の多層プラスチック容器の層構成と
しては、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性エチレン重
合体組成物の層（Ａ）／エチレン・酢酸ビニル共重合体
ケン化物の層、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）／ポリアミド樹脂の層
（Ｃ）の三層構造のみならず、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）／リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組
成物の層（Ａ）／エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化
物の層、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグラインド層
（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／ポリア
ミド樹脂の層（Ｃ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変
性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物の層（Ｃ）／変性エチレン重合体
組成物の層（Ａ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性
エチレン重合体組成物の層（Ａ）／ポリアミド樹脂の層
（Ｃ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）の４層構
造、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグラインド層
（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層（Ｃ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）／リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組
成物の層（Ａ）／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層／変性エチレン重
合体組成物の層（Ａ）／ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）、
ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性エチレン重合体組成
物の層（Ａ）、／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）／ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）の５層構造、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグ
ラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層
（Ａ）／エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層
（Ｃ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／ポリエ
チレン樹脂の層（Ｂ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／
リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層
（Ａ）／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチレン重合
体組成物の層（Ａ）／ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）の６
層構造、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグラインド層
（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層／変性エチレン重
合体組成物の層（Ａ）／リグラインド層（Ｄ）／ポリエ
チレン樹脂の層（Ｂ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／
リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層
（Ａ）／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチレン重合
体組成物の層（Ａ）／リグラインド層（Ｄ）／ポリエチ
レン樹脂の層（Ｂ）の７層構造等の層構造を取り得る。
しては、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性エチレン重
合体組成物の層（Ａ）／エチレン・酢酸ビニル共重合体
ケン化物の層、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）／ポリアミド樹脂の層
（Ｃ）の三層構造のみならず、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）／リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組
成物の層（Ａ）／エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化
物の層、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグラインド層
（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／ポリア
ミド樹脂の層（Ｃ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変
性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物の層（Ｃ）／変性エチレン重合体
組成物の層（Ａ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性
エチレン重合体組成物の層（Ａ）／ポリアミド樹脂の層
（Ｃ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）の４層構
造、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグラインド層
（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層（Ｃ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）／リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組
成物の層（Ａ）／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）、ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層／変性エチレン重
合体組成物の層（Ａ）／ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）、
ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／変性エチレン重合体組成
物の層（Ａ）、／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）／ポリエチレン樹脂の層
（Ｂ）の５層構造、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグ
ラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層
（Ａ）／エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層
（Ｃ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／ポリエ
チレン樹脂の層（Ｂ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／
リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層
（Ａ）／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチレン重合
体組成物の層（Ａ）／ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）の６
層構造、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／リグラインド層
（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層（Ａ）／エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の層／変性エチレン重
合体組成物の層（Ａ）／リグラインド層（Ｄ）／ポリエ
チレン樹脂の層（Ｂ）、ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）／
リグラインド層（Ｄ）／変性エチレン重合体組成物の層
（Ａ）／ポリアミド樹脂の層（Ｃ）／変性エチレン重合
体組成物の層（Ａ）／リグラインド層（Ｄ）／ポリエチ
レン樹脂の層（Ｂ）の７層構造等の層構造を取り得る。
【００２６】本発明の多層プラスチック容器は、例え
ば、（Ａ）層の樹脂、（Ｂ）層の樹脂、（Ｃ）層の樹脂
および必要に応じてさらに（Ｄ）層の樹脂をそれぞれ溶
融しうる複数の押出機を用いて、各樹脂を溶融積層した
後に押出機の先端から溶融パリソンとして共押出し、そ
して該パリソンを金型で囲繞した後にパリソン内部に加
圧流体を注入して所定の形状に成形し、次いで冷却固化
した後に取り出す、公知の共押出ブロー成形法で製造す
ることができる。
ば、（Ａ）層の樹脂、（Ｂ）層の樹脂、（Ｃ）層の樹脂
および必要に応じてさらに（Ｄ）層の樹脂をそれぞれ溶
融しうる複数の押出機を用いて、各樹脂を溶融積層した
後に押出機の先端から溶融パリソンとして共押出し、そ
して該パリソンを金型で囲繞した後にパリソン内部に加
圧流体を注入して所定の形状に成形し、次いで冷却固化
した後に取り出す、公知の共押出ブロー成形法で製造す
ることができる。
【００２７】本発明の多層プラスチック容器は、ガソリ
ンバリアー性が優れ、耐衝撃強度が高く、かつ優れた層
間接着力と耐久性、耐熱接着性を示すので、特に自動車
等の燃料タンクとして好適に使用できる。次に実施例を
挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそ
の要旨を越えない限りこれら実施例になんら制約される
ものではない。
ンバリアー性が優れ、耐衝撃強度が高く、かつ優れた層
間接着力と耐久性、耐熱接着性を示すので、特に自動車
等の燃料タンクとして好適に使用できる。次に実施例を
挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそ
の要旨を越えない限りこれら実施例になんら制約される
ものではない。
【００２８】実施例１ （Ｂ）層：エチレンに由来する重合単位が９９.８モル
％であり、密度０.９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８に準じて１９０℃で測定したメルトフローレートが
０.０３ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを押出機
から２３０℃で押し出しペレットとして得た。 （Ｃ）層：エチレン含量３２モル％、同上のメルトフロ
ーレートが１.３ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共
重合体ケン化物（クラレ（株）製 商品名エバールＦ１
０１）を押出機から２１０℃で押し出した。 （Ｄ）層：（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層からなるブロー成
形品のバリをクラッシャーにて粉砕したものを２３０℃
で押し出しペレットとして得た。
％であり、密度０.９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８に準じて１９０℃で測定したメルトフローレートが
０.０３ｇ／１０分である高密度ポリエチレンを押出機
から２３０℃で押し出しペレットとして得た。 （Ｃ）層：エチレン含量３２モル％、同上のメルトフロ
ーレートが１.３ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共
重合体ケン化物（クラレ（株）製 商品名エバールＦ１
０１）を押出機から２１０℃で押し出した。 （Ｄ）層：（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層からなるブロー成
形品のバリをクラッシャーにて粉砕したものを２３０℃
で押し出しペレットとして得た。
【００２９】（Ａ）層：エチレンに由来する重合単位が
９８.８モル％であり、４−メチル−１−ペンテン１.２
モル％をコモノマーとする密度０.９５０ｇ／ｃｍ3のエ
チレン・４−メチル−１−ペンテンランダム共重合体
に、無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした変性エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ１）
（密度は０.９４８ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
準じて１９０℃で測定したメルトフローレートが０.５
ｇ／１０分）３０重量％と、エチレンに由来する重合単
位が９６.０モル％であり、１−ブテン４.０モル％をコ
モノマーとする密度０.９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフロー
レート１.５ｇ／１０分のエチレン・１−ブテンランダ
ム共重合体（Ａ２）７０重量％をヘンシェルミキダーで
混合後、押出機で溶融混練し、ペレット化して変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体組成物をペレットとして
得た。
９８.８モル％であり、４−メチル−１−ペンテン１.２
モル％をコモノマーとする密度０.９５０ｇ／ｃｍ3のエ
チレン・４−メチル−１−ペンテンランダム共重合体
に、無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした変性エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ１）
（密度は０.９４８ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
準じて１９０℃で測定したメルトフローレートが０.５
ｇ／１０分）３０重量％と、エチレンに由来する重合単
位が９６.０モル％であり、１−ブテン４.０モル％をコ
モノマーとする密度０.９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフロー
レート１.５ｇ／１０分のエチレン・１−ブテンランダ
ム共重合体（Ａ２）７０重量％をヘンシェルミキダーで
混合後、押出機で溶融混練し、ペレット化して変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体組成物をペレットとして
得た。
【００３０】得られた変性エチレン・α−オレフィン共
重合体組成物の密度は０.９２８ｇ／ｃｍ3、メルトフロ
ーレートは１.２ｇ／１０分であった。変性エチレン・
α−オレフィン共重合体組成物８ｇを秤量し、５００ｍ
ｌのｎ−デカンに１４５℃で完全に溶解させた後、９０
℃まで２５℃／ｈｒの条件で降温した。さらにそのまま
溶液を９０℃の状態に保ったまま１６時間保持した後、
９０℃に保温されたロートで熱時ろ過し、析出物をろ別
した。析出物は、６０℃、窒素気流中の減圧乾燥材にて
２４時間乾燥した後、秤量したところ、ｎ−デカン不溶
成分は３０重量％であることがわかった。
重合体組成物の密度は０.９２８ｇ／ｃｍ3、メルトフロ
ーレートは１.２ｇ／１０分であった。変性エチレン・
α−オレフィン共重合体組成物８ｇを秤量し、５００ｍ
ｌのｎ−デカンに１４５℃で完全に溶解させた後、９０
℃まで２５℃／ｈｒの条件で降温した。さらにそのまま
溶液を９０℃の状態に保ったまま１６時間保持した後、
９０℃に保温されたロートで熱時ろ過し、析出物をろ別
した。析出物は、６０℃、窒素気流中の減圧乾燥材にて
２４時間乾燥した後、秤量したところ、ｎ−デカン不溶
成分は３０重量％であることがわかった。
【００３１】上記各ペレットを用いて、（Ｂ）層／
（Ａ）層／（Ｃ）層／（Ａ）層／（Ｄ）層／（Ｂ）層を
この順序で共押出ブローダイ（ダイ温度２３０℃に設
定）よりパリソンとして押出し、金型で挟んだ後に５ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却後
取り出すことにより肉厚構成１／０.２／０.２／０.２
／０.８／１ｍｍで直径８０ｍｍ、高さ２００ｍｍ、内
容物５００ｍｌのボトルを成形した。ボトル側面より１
５ｍｍ巾でサンプルを切り出し、接着樹脂（（Ａ）層）
とエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層（（Ｃ）
層）との間の接着力を室温、６０℃、８０℃および１０
０℃の恒温槽内で測定した。剥離試験の測定方法はＴ−
剥離法、剥離速度５０ｍｍ／分である。接着力の測定結
果を表１に示す。
（Ａ）層／（Ｃ）層／（Ａ）層／（Ｄ）層／（Ｂ）層を
この順序で共押出ブローダイ（ダイ温度２３０℃に設
定）よりパリソンとして押出し、金型で挟んだ後に５ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却後
取り出すことにより肉厚構成１／０.２／０.２／０.２
／０.８／１ｍｍで直径８０ｍｍ、高さ２００ｍｍ、内
容物５００ｍｌのボトルを成形した。ボトル側面より１
５ｍｍ巾でサンプルを切り出し、接着樹脂（（Ａ）層）
とエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層（（Ｃ）
層）との間の接着力を室温、６０℃、８０℃および１０
０℃の恒温槽内で測定した。剥離試験の測定方法はＴ−
剥離法、剥離速度５０ｍｍ／分である。接着力の測定結
果を表１に示す。
【００３２】実施例２ 実施例１において変性エチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体（Ａ１）の代わりに１−ブテンに由来する
重合単位が０.３モル％であり且つ密度０.９６５ｇ／ｃ
ｍ3のエチレン・１−ブテン共重合体に無水マレイン酸
を０.９重量％グラフトした、表１に示す性質を持つ変
性エチレン重合体（Ａ１）（ＭＦＲ０.９ｇ／１０分）
を使用した。この変性エチレン重合体（Ａ１）１５重量
％と実施例１で用いたのと同じ未変性のエチレン・１−
ブテンランダム共重合体（エチレンに由来する重合単位
が９６.０モル％であり、１−ブテン４.０モル％をコモ
ノマーとする密度０.９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレ
ート１.５ｇ／１０分の重合体）（Ａ２）８５重量％と
を溶融混合して変性エチレン重合体組成物を得た。この
もののｎ−デカン不溶成分量は１６重量％であった。
テン共重合体（Ａ１）の代わりに１−ブテンに由来する
重合単位が０.３モル％であり且つ密度０.９６５ｇ／ｃ
ｍ3のエチレン・１−ブテン共重合体に無水マレイン酸
を０.９重量％グラフトした、表１に示す性質を持つ変
性エチレン重合体（Ａ１）（ＭＦＲ０.９ｇ／１０分）
を使用した。この変性エチレン重合体（Ａ１）１５重量
％と実施例１で用いたのと同じ未変性のエチレン・１−
ブテンランダム共重合体（エチレンに由来する重合単位
が９６.０モル％であり、１−ブテン４.０モル％をコモ
ノマーとする密度０.９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレ
ート１.５ｇ／１０分の重合体）（Ａ２）８５重量％と
を溶融混合して変性エチレン重合体組成物を得た。この
もののｎ−デカン不溶成分量は１６重量％であった。
【００３３】この変性エチレン重合体組成物を用いて実
施例１と同様にして多層プラスチック容器を得た。この
多層プラスチック容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間
の接着力の測定結果を表１に示した。
施例１と同様にして多層プラスチック容器を得た。この
多層プラスチック容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間
の接着力の測定結果を表１に示した。
【００３４】実施例３ 実施例１において変性エチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体（Ａ１）の代わりにエチレンに由来する重
合単位が９９.０モル％であり４−メチル−１−ペンテ
ン１.０モル％をコモノマーとする密度０.９４５ｇ／ｃ
ｍ3のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体に
無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした変性エチレ
ン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ１）（ＭＦ
Ｒ０.７ｇ／１０分）２５重量％と実施例１で用いたの
と同じエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ａ２）
７５重量％とを溶融混練することにより変性エチレン重
合体組成物を得た。この変性エチレン重合体組成物のＭ
ＦＲは１.２ｇ／１０分、密度は０.９２５ｇ／ｃｍ3、
ｎ−デカン不溶成分量は２６％であった。
テン共重合体（Ａ１）の代わりにエチレンに由来する重
合単位が９９.０モル％であり４−メチル−１−ペンテ
ン１.０モル％をコモノマーとする密度０.９４５ｇ／ｃ
ｍ3のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体に
無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした変性エチレ
ン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ１）（ＭＦ
Ｒ０.７ｇ／１０分）２５重量％と実施例１で用いたの
と同じエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ａ２）
７５重量％とを溶融混練することにより変性エチレン重
合体組成物を得た。この変性エチレン重合体組成物のＭ
ＦＲは１.２ｇ／１０分、密度は０.９２５ｇ／ｃｍ3、
ｎ−デカン不溶成分量は２６％であった。
【００３５】この変性エチレン重合体組成物を用いて実
施例１と同様にして多層プラスチック容器を得た。この
多層プラスチック容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間
の接着力の測定結果を表１に示した。
施例１と同様にして多層プラスチック容器を得た。この
多層プラスチック容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間
の接着力の測定結果を表１に示した。
【００３６】比較例１ 実施例１において変性エチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体（Ａ１）の代わりに、密度が０.９１５ｇ
／ｃｍ3のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体に無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした変性エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（ＭＦＲ
０.５ｇ／１０分）を用いた他は実施例１と同様にし
て、多層プラスチック容器を得た。得られた変性エチレ
ン重合体組成物の性質、およびこの多層プラスチック容
器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共重
合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結果
を表１に示した。
テン共重合体（Ａ１）の代わりに、密度が０.９１５ｇ
／ｃｍ3のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体に無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした変性エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（ＭＦＲ
０.５ｇ／１０分）を用いた他は実施例１と同様にし
て、多層プラスチック容器を得た。得られた変性エチレ
ン重合体組成物の性質、およびこの多層プラスチック容
器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共重
合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結果
を表１に示した。
【００３７】比較例２ 実施例１において変性エチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体（Ａ１）の代わりに、密度が０.９１９ｇ
／ｃｍ3のエチレン・１−ブテン共重合体に無水マレイ
ン酸を０.９重量％グラフトした表１に示した性質の変
性エチレン重合体（Ａ１）を用い、その他は実施例１と
同様の操作を行った。得られた変性エチレン重合体組成
物の性質、およびこの多層プラスチック容器の接着樹脂
（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結果を表１に示し
た。
テン共重合体（Ａ１）の代わりに、密度が０.９１９ｇ
／ｃｍ3のエチレン・１−ブテン共重合体に無水マレイ
ン酸を０.９重量％グラフトした表１に示した性質の変
性エチレン重合体（Ａ１）を用い、その他は実施例１と
同様の操作を行った。得られた変性エチレン重合体組成
物の性質、およびこの多層プラスチック容器の接着樹脂
（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結果を表１に示し
た。
【００３８】比較例３ 実施例１で用いた変性エチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体（Ａ１）の代わりに、密度が０.９２２ｇ
／ｃｍ3のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体に無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした表１に
示した性質の変性エチレン重合体（Ａ１）を用い、その
他は実施例１と同様の操作を行った。得られた変性エチ
レン重合体組成物の性質、およびこの多層プラスチック
容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共
重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結
果を表１に示した。
テン共重合体（Ａ１）の代わりに、密度が０.９２２ｇ
／ｃｍ3のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体に無水マレイン酸を０.９重量％グラフトした表１に
示した性質の変性エチレン重合体（Ａ１）を用い、その
他は実施例１と同様の操作を行った。得られた変性エチ
レン重合体組成物の性質、およびこの多層プラスチック
容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共
重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結
果を表１に示した。
【００３９】比較例４ 実施例１において未変性のエチレン・１−ブテンランダ
ム共重合体（Ａ２）の代わりにエチレンに由来する重合
単位が９８.０モル％であり、１−ブテン２.０モル％を
コモノマーとする密度０.９３５ｇ／ｃｍ3、メルトフロ
ーレート１.０ｇ／１０分のエチレン・１−ブテンラン
ダム共重合体（Ａ２）を用いた他は実施例１と同様にし
て、変性エチレン重合体組成物（ＭＦＲは０.８ｇ／１
０分、密度は０.９３８ｇ／ｃｍ3、ｎ−デカン不溶成分
量は３３％）を得た。得られた変性エチレン重合体組成
物の性質、およびこの変性エチレン重合体組成物を用い
る以外は実施例１と同様にして成形した多層プラスチッ
ク容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル
共重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定
結果を表１に示した。
ム共重合体（Ａ２）の代わりにエチレンに由来する重合
単位が９８.０モル％であり、１−ブテン２.０モル％を
コモノマーとする密度０.９３５ｇ／ｃｍ3、メルトフロ
ーレート１.０ｇ／１０分のエチレン・１−ブテンラン
ダム共重合体（Ａ２）を用いた他は実施例１と同様にし
て、変性エチレン重合体組成物（ＭＦＲは０.８ｇ／１
０分、密度は０.９３８ｇ／ｃｍ3、ｎ−デカン不溶成分
量は３３％）を得た。得られた変性エチレン重合体組成
物の性質、およびこの変性エチレン重合体組成物を用い
る以外は実施例１と同様にして成形した多層プラスチッ
ク容器の接着樹脂（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル
共重合体ケン化物層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定
結果を表１に示した。
【００４０】比較例５ 実施例１において未変性のエチレン・１−ブテンランダ
ム共重合体（Ａ２）の代わりにエチレンに由来する重合
単位が９２.０モル％であり、４−メチル−１−ペンテ
ン８.０モル％をコモノマーとする密度０.９１０ｇ／ｃ
ｍ3、メルトフローレート２.０ｇ／１０分のエチレン・
４−メチル−１−ペンテンランダム共重合体（Ａ２）を
用いた他は実施例１と同様にして、変性エチレン重合体
組成物（ＭＦＲは１.６ｇ／１０分、密度は０.９１９ｇ
／ｃｍ3、ｎ−デカン不溶成分量は１重量％未満）を得
た。得られた変性エチレン重合体組成物の性質、および
この変性エチレン重合体組成物を用いる以外は実施例１
と同様にして成形した多層プラスチック容器の接着樹脂
（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結果を表１に示し
た。
ム共重合体（Ａ２）の代わりにエチレンに由来する重合
単位が９２.０モル％であり、４−メチル−１−ペンテ
ン８.０モル％をコモノマーとする密度０.９１０ｇ／ｃ
ｍ3、メルトフローレート２.０ｇ／１０分のエチレン・
４−メチル−１−ペンテンランダム共重合体（Ａ２）を
用いた他は実施例１と同様にして、変性エチレン重合体
組成物（ＭＦＲは１.６ｇ／１０分、密度は０.９１９ｇ
／ｃｍ3、ｎ−デカン不溶成分量は１重量％未満）を得
た。得られた変性エチレン重合体組成物の性質、および
この変性エチレン重合体組成物を用いる以外は実施例１
と同様にして成形した多層プラスチック容器の接着樹脂
（（Ａ）層）とエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
層（（Ｃ）層）との間の接着力の測定結果を表１に示し
た。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、ガソリンやガソホール
と接触しても十分な接着強度を保ち、長期の耐久性に優
れ、また高温時の接着強度も優れた、自動車燃料タンク
として好適に用いられる多層プラスチック容器が提供さ
れる。
と接触しても十分な接着強度を保ち、長期の耐久性に優
れ、また高温時の接着強度も優れた、自動車燃料タンク
として好適に用いられる多層プラスチック容器が提供さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ６０Ｋ 15/03 Ｆ０２Ｍ 37/00 ３０１ Ｆ０２Ｍ 37/00 ３０１ Ｂ６０Ｋ 15/02 Ａ
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリエチレン樹脂の層（Ｂ）、変性エチ
レン重合体組成物の層（Ａ）、並びにエチレン酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物およびポリアミド樹脂よりなる群か
ら選ばれる樹脂の層（Ｃ）が少なくとも且つこの順序で
存在する積層体からなる多層プラスチック容器であっ
て、上記層（Ａ）の変性エチレン重合体組成物が不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性されてお
り、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、荷重２１６０
ｇ）に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０.１〜３.０ｇ／１０分であり、密度が０.９２０〜０.
９３０ｇ／ｃｍ3でありそして９０℃でｎ−デカン不溶
分が２〜４０重量％である、ことを特徴とする多層プラ
スチック容器。 - 【請求項２】 層（Ｂ）のポリエチレン樹脂がエチレン
のホモポリマーまたはエチレンと炭素数３〜１０のα−
オレフィンとのコポリマーである、請求項１の多層プラ
スチック容器。 - 【請求項３】 層（Ａ）の変性エチレン重合体組成物が
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性さ
れ且つ密度が０.９３０〜０.９８０ｇ／ｃｍ 3の変性エ
チレン重合体（Ａ１）２〜３０重量％と密度０.９１０
〜０.９２９ｇ／ｃｍ3の未変性エチレン重合体（Ａ２）
７０〜９８重量％の配合物からなる請求項１の多層プラ
スチック容器。 - 【請求項４】 層（Ｃ）におけるエチレン酢酸ビニル共
重合体ケン化物がエチレン含有率１５〜７０モル％のエ
チレン酢酸ビニル共重合体をケン化して得られるケン化
度９０〜１００％の重合体である、請求項１の多層プラ
スチック容器。 - 【請求項５】 層（Ｃ）におけるポリアミド樹脂がナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
２、ナイロン１１、ＭＸＤナイロン、アモルファスナイ
ロンおよび共重合ナイロンよりなる群から選ばれる請求
項１の多層プラスチック容器。 - 【請求項６】 層（Ｂ）と層（Ａ）との間にリグライン
ド層がさらに存在する、請求項１の多層プラスチック容
器。 - 【請求項７】 リグラインド層が多層プラスチック容器
の粉砕物からなる、請求項６の多層プラスチック容器。 - 【請求項８】 請求項１の多層プラスチック容器からな
る自動車用燃料タンク。 - 【請求項９】 請求項１の多層プラスチック容器の自動
車燃料タンクとしての使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9259518A JPH10156978A (ja) | 1996-10-03 | 1997-09-25 | 多層プラスチック容器 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26328296 | 1996-10-03 | ||
| JP8-263282 | 1996-10-03 | ||
| JP9259518A JPH10156978A (ja) | 1996-10-03 | 1997-09-25 | 多層プラスチック容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10156978A true JPH10156978A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=26544168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9259518A Pending JPH10156978A (ja) | 1996-10-03 | 1997-09-25 | 多層プラスチック容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10156978A (ja) |
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- 1997-09-25 JP JP9259518A patent/JPH10156978A/ja active Pending
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