JPH10158392A - 吸収性ポリオキサミドを含有するヒドロゲル - Google Patents

吸収性ポリオキサミドを含有するヒドロゲル

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JPH10158392A
JPH10158392A JP9319147A JP31914797A JPH10158392A JP H10158392 A JPH10158392 A JP H10158392A JP 9319147 A JP9319147 A JP 9319147A JP 31914797 A JP31914797 A JP 31914797A JP H10158392 A JPH10158392 A JP H10158392A
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デニス・デイ・ジヤミオルコウスキ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒドロゲル、カテーテルのような外科手術装
置、成形装置、などを生成するのに使用されうる、吸収
性ポリオキサミドを含有するヒドロゲルの提供。 【解決手段】 本発明の架橋脂肪族ポリオキサミドは、
式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、および III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
る第二の反復単位を有し、式中ＸおよびＹは-Ｏ-および
-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択されるが、ただしＸおよび
Ｙの双方が双方とも-Ｏ-でない、で表され、かつ、好ま
しくは生物適合性である第二のポリマーとブレンド。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術的分野】本発明は、1996年３月５日
に出願された米国特許出願第08/611,532号の一部継続出
願であり、これは1996年２月８日に出願された同第08/5
98,362号の一部継続出願であり、これは1995年11月６日
に出願された同第08/554,614号の一部継続出願であり、
これは1995年３月６日に出願された同第08/399,308号、
現米国特許第5,464,929号の一部継続出願であり（全て
これにより本明細書に引用により組み込まれる）、ま
た、ポリマー性材料、ならびにより具体的にはポリオキ
サミドおよび他のポリマーとのその配合物から作成され
る吸収性生成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】1920年代および1930年代のカロザーズ(C
arothers)の初期の研究以来、芳香族ポリエステルとり
わけポリエチレンテレフタレートは商業的に最も重要な
ポリエステルとなった。これらのポリマーの有用性は、
ポリマー鎖中のｐ-フェニレン基の剛化作用に緊密に結
びつけられる。ポリマー鎖の基幹のｐ-フェニレン基の
存在は、高融点ならびにとりわけ繊維、フィルムおよび
若干の成形生成物の良好な機械的特性につながる。事
実、ポリエチレンテレフタレートは、１および２リット
ルの清涼飲料容器のような、多くの普遍的消費者製品に
選択すべきポリマーとなった。
【０００３】いくつかの関連のあるポリエステル樹脂
が、米国特許第4,440,922号、同第4,552,948号および同
第4,963,641号に記述されている。これらは、テレフタ
ル酸を、フェニレン基を含有する他の関連のあるジカル
ボン酸で置換することにより、ポリエチレンテレフタレ
ートの特性に改良を加えようと努める。これらのポリマ
ーは一般に、芳香族ポリエステルの気体透過性を低下さ
せるようデザインされる。
【０００４】他の芳香族ポリエステルもまた、放射線安
定性の生物吸収性材料のような専門の応用に開発されて
いる。米国特許第4,510,295号、同第4,546,152号および
同第4,689,424号は、縫合糸などを作成するのに使用さ
れ得る放射線滅菌可能な芳香族ポリエステルを記述す
る。これらのポリマーはポリエチレンテレフタレートの
ようにポリマーの基幹にフェニレン基を有する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、より少
ない研究が脂肪族ポリエステルに関して報告されてい
る。ポリエステルに関するカロザーズ(Carothers)の最
初の研究の後、脂肪族ポリエステルは一般には無視され
た。なぜなら、これらの材料は低融点かつ高可溶性を有
すると考えられたためである。広範囲に研究されてきた
唯一の脂肪族ポリエステルは、ポリラクチド、ポリグリ
コリド、ポリｐ-ジオキサノンおよびポリカプロラクト
ンのようなポリラクトンである。これらの脂肪族ポリラ
クトンは、主として、生吸収性の外科手術用縫合糸およ
びステープルのような外科手術装置に使用されてきた。
ポリラクトンは多くの応用に有用であることが証明され
ているとは言え、それらは医学界の全ての必要性に合致
しない。例えば、ポリラクトンのフィルムは水蒸気を容
易に透過させず、従って、水蒸気の透過が望まれるとみ
られる包帯としての使用に理想的に適するわけではな
い。
【０００６】最近にのみ、非ラクトン性脂肪族ポリエス
テルへの興味が復活されている。米国特許第5,349,028
号は、その後一緒に結合されるプレポリマー鎖を形成す
る、ジカルボン酸とのジオールの反応に基づく非常に単
純な脂肪族ポリエステルの形成を記述する。これらのポ
リエステルは繊維および成形物品での使用が促進されて
いる。なぜなら、これらのポリエステルは、それらが埋
立地でのように埋められる後に生分解可能であるからで
ある。しかしながら、これらの材料は外科手術装置での
使用に適するとして開示されない。
【０００７】かように、縫合糸のような外科手術装置、
成形装置、ドラッグデリバリーマトリックス、コーティ
ング、潤滑剤などで使用されうる、架橋脂肪族ポリオキ
サミド（ポリオキサエステルアミドを包含する）および
他のポリマーとのその配合物を提供することが本発明の
一目的である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】われわれは、成形装置の
ような外科手術装置、ドラッグデリバリーマトリック
ス、コーティング、潤滑剤などを包含する多様な有用な
生成物を産生するのに使用されうる、合成の架橋ポリオ
キサミドおよび他のポリマーとのその配合物の新規のク
ラスを発見した。本発明の架橋ポリオキサミドポリマー
は、式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る式の群から選択
される第二の反復単位を含むポリマーである。式中Ｘお
よびＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択される
が、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ
1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有
するアルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3は
アルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から約12までの範囲
の整数であることができる、のオキシアルキレン基から
成る群から選択され、Ｒ17はその中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から約2,000までの範
囲の整数でありかつ好ましくは１から約1,000までの範
囲にあり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８個の
炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立に選
択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ2)3-
Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-(Ｃ
Ｈ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ(Ｏ)
-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は水素
および１から８個までの炭素原子を含有するアルキル基
から成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメチ
ルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６まで
の範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの数
平均分子量が約200,000未満、好ましくは100,000未満か
つより好ましくは40,000未満となるような１からｎまで
の範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満、好ましくは200,000未満かつより好ましくは
40,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数であ
り、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を含
有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個まで
の水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から約
200までの整数であり、これは架橋されている。
【０００９】加えて、本発明は、最低１種の重合性領域
に化学的に結合された脂肪族ポリオキサミドを含むプレ
ポリマーを記述する。
【００１０】本発明の脂肪族ポリオキサミド（本発明の
範囲内にあるポリオキサエステルアミドもまた包含す
る）は、１）以下の化合物すなわちジオール（もしくは
ポリジオール）、ラクトン（もしくはラクトンオリゴマ
ー）、カップリング剤またはその組み合わせのうち１種
を場合によっては含有する、脂肪族ポリオキシジカルボ
ン酸およびジアミンもしくはアミノアルコールの反応生
成物である。
【００１１】本発明での使用に適する脂肪族α-オキシ
ジカルボン酸（もしくはオキサジカルボン酸）は、一般
に、以下の式 ＨＯ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-ＯＨ Ｖ を有する。式中Ｒ、Ｒ1およびＲ2は水素および１から８
個までの炭素原子を含有するアルキル基から成る群から
独立に選択され、また、Ｒ3は２から12個までの炭素原
子を含有するアルキレンであるか、もしくは以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV のオキシアルキレン基である。式中Ｃは約２から約５ま
での範囲の整数であり、Ｄは０から約2,000までかつ好
ましくは１ないし約12の範囲の整数であり、そしてＥ
は、Ｄが０である場合を除いては約２から約５までの範
囲の整数であり、Ｄが０である場合はＥは２から12まで
の範囲の整数であることができる。これらの脂肪族α-
オキシジカルボン酸は、ジオールもしくはポリジオール
をブロモ酢酸もしくはクロロ酢酸のようなα-ハロカル
ボン酸と適する条件下に反応させることにより形成され
うる。
【００１２】若干の場合には、式Ｖの脂肪族α-オキシ
ジカルボン酸の対応するモノもしくはジエステルが使用
されうる。
【００１３】本発明での使用に適するアミノアルコー
ル、ジアミン、ジオールもしくはポリジオールは、式 Ｈ[-(Ｎ(Ｒ12)-Ｒ13-)U]ＯＨ VIA Ｈ[-(Ｎ(Ｒ14)-Ｒ15-)VＮ(Ｒ16) VIB Ｈ[-(Ｏ-Ｒ4-)A]ＯＨ VIC Ｈ[-(Ｏ-Ｒ19)Z]Ｎ(Ｒ20)Ｈ VID を有する８個までの炭素原子をもつ反復単位を有する。
式中Ｒ13、Ｒ15、Ｒ4およびＲ19は、独立に、その中で
置換された内部エーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは
内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ(Ｒ21)-を有しうる２から８個までのメ
チレン単位を含有するアルキレン単位であり、Ｒ18およ
びＲ21は水素および１ないし８個の炭素原子を含有する
アルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ12、
Ｒ14、Ｒ16およびＲ20は水素、１から８個までの炭素原
子を含有するアルキル基ならびにその混合物から成る群
から独立に選択され、Ａ、Ｕ、ＶおよびＺは独立に１か
ら約2,000までかつ好ましくは１から1,000までの範囲の
整数である。適するアミノアルコールの例は、エタノー
ルアミン、イソプロパノールアミン、３-アミノ-１-プ
ロパノール、４-アミノ-１-ブタノール、４-アミノ-２-
ブタノール、２-アミノ-１-ブタノールおよび２-(２-ア
ミノエトキシ)エタノールから成る群から選択されるア
ミノアルコールを包含する。適するジアミンの例は、エ
チレンジアミン、１,２-ジアミノプロパン、１,３-ジア
ミノプロパン、１,４-ジアミノブタン、１,４-ジアミノ
シクロヘキサンおよび１,５-ジアミノ-３-オキサペンタ
ンから成る群から選択されるジアミンを包含する。適す
るジオールの例は、１,２-エタンジオール（エチレング
リコール）、１,２-プロパンジオール（プロピレングリ
コール）、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオ
ール、１,５-ペンタンジオール、１,３-シクロペンタン
ジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,４-シクロヘキ
ンサンジオール、１,８-オクタンジオールおよびそれら
の組み合わせから成る群から選択されるジオールを包含
する。好ましいポリジオールの例は、ポリエチレングリ
コール（Ｈ[-Ｏ-ＣＨ2-ＣＨ2-]AＯＨ）およびポリプロ
ピレングリコール（Ｈ[-Ｏ-ＣＨ2-ＣＨ(ＣＨ3)-]AＯ
Ｈ）から成る群から選択されるポリジオールを包含す
る。
【００１４】脂肪族ジオキサカルボン酸を上で論考され
たアミノアルコールと反応させることにより生成される
ポリマーは、一般に式 [-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-(Ｎ(Ｒ12)-Ｒ13) U -]J VIIA を有するポリマーを提供するはずである。式中Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ12、Ｒ13およびＵは上に記述されたようで
あり、また、Ｊは約１から約10,000までの範囲の整数で
あり、かつ好ましくは約10から約1,000までの範囲、そ
して最も好ましくは約50から約200までの範囲にある。
【００１５】脂肪族ジオキサカルボン酸を上で論考され
たジアミンと反応させることにより産生されるポリマー
は、一般に式 [-Ｎ(Ｒ16)-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-(Ｎ(Ｒ14) -Ｒ15)V-]J VIIB を有するポリマーを提供することができるる。式中
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、ＶおよびＪは上に
記述されたようである。
【００１６】脂肪族ジオキサカルボン酸を、上で論考さ
れたアミノアルコール、ジオールおよびジアミンの混合
物と反応させることにより生成されるポリマーは、活性
のアミン基もしくはヒドロキシル基でありうる末端基を
一般に有するポリマーを提供するはずである。
【００１７】本発明で使用されうる適するラクトンモノ
マーは、一般に式 Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ) VIII を有する。
【００１８】これらのラクトンモノマー（もしくはたと
えあるとしても等価の酸）は、以下の一般構造 Ｈ[-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]BＯＨ IX (Ｈ[-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ Ｘ のポリマーを提供するよう重合されうる。式中Ｒ5およ
びＲ9は独立に、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ2)3-Ｏ-、-Ｃ
Ｈ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、-ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-(ＣＨ2)5-、
-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ(Ｏ)-ＣＨ2-
から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は独立に、水素
および１から８個までの炭素原子を含有するアルキルか
ら成る群から選択され、Ｒ8は水素およびメチルから成
る群から選択され、ＦおよびＫは２から６までの範囲の
整数であり、Ｂは式IXの数平均分子量が約200,000未
満、好ましくは約100,000未満、より好ましくは約40,00
0未満そして最も好ましくは20,000未満となるような１
からｎまでの範囲の整数であり、Ｐは式Ｘの数平均分子
量が約1,000,000未満、好ましくは約200,000未満、より
好ましくは約40,000未満そして最も好ましくは20,000未
満となるような１からｍまでの範囲の整数であり、Ｇは
予め１から約200個までのヒドロキシル基を含有したア
ルコールのヒドロキシル基から１からＬ個までの水素原
子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から約200まで
の整数である。好ましくはＧは双方のヒドロキシル基を
欠くジヒドロキシアルコールの残基である。ラクトン由
来の適する反復単位は、限定されるものでないが、以下
のモノマーすなわちグリコリド、ｄ-ラクチド、ｌ-ラク
チド、メソラクチド、ε-カプロラクトン、ｐ-ジオキサ
ノン、トリメチレンカーボネート、１,４-ジオキセパン
-２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オンおよびそれらの
組み合わせから成る群から選択されるラクトンモノマー
を包含するモノマーから生じうる。
【００１９】上に記述されたアミノアルコール、ジアミ
ンおよびジオール（もしくはポリジオール）VIを、適切
な脂肪族オキサジカルボン酸もしくは脂肪族ポリオキサ
ジカルボン酸Ｖと反応させることにより形成されるポリ
マーはまた、ラクトンモノマーXIIIとの二次的開環重合
で、または上に記述されたラクトンオリゴマーIXもしく
はＸとの縮合共重合で共重合もされ、一般に式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ4)A-Ｘ)S− −(Ｃ(Ｏ)-Ｒ5-Ｏ)B]W XII もしくは [(Ｘ-(Ｒ4-Ｙ)A-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ))S− −([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ]W XIII のポリマーを形成しうる。式中ＸおよびＹは-Ｏ-および
Ｎ(Ｒ)から成る群から選択されるが、ただしＸおよびＹ
は双方が-Ｏ-であり得ず、また、Ｓは約１から約10,000
までの範囲の整数でありかつ好ましくは約１から約1,00
0までの範囲の整数であり、そしてＷは約１から約1,000
までの範囲の整数である。これらのポリマーはランダム
コポリマーもしくはブロックコポリマーの形態で作成さ
れうる。上に記述された化合物に、三官能価もしくは四
官能価のポリオール、オキシカルボン酸、および多塩基
カルボン酸（もしくはそれらの酸無水物）から成る群か
ら選択されるカップリング剤が添加されうる。カップリ
ング剤の添加は長鎖の分枝を引き起こし、それはポリエ
ステルプレポリマーに溶融状態で所望の特性を分付する
ことができる。適する多官能価カップリング剤の例は、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、トリメシン酸、
プロパントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボ
ン酸無水物、トリエタノールアミンおよびそれらの組み
合わせを包含する。
【００２０】ゲル化が起こる以前に添加されるべきカッ
プリング剤の量は、使用されるカップリング剤のタイプ
およびポリオキサミドの重合条件もしくはそれが添加さ
れるプレポリマーの分子量の関数である。一般に、約0.
1から約10モルパーセントまでの範囲の三官能価もしく
は四官能価のカップリング剤が、存在するもしくは合成
から予期される脂肪族ポリオキサミドポリマーのモル数
に基づいて添加されうる。
【００２１】脂肪族ポリオキサミド（ポリオキサエステ
ルアミドもまた包含する）の調製法は、好ましくは高め
られた温度で溶融重縮合条件下で実行される重合であ
る。時たま、それは好ましくは有機金属化合物のような
触媒を添加するべきでありうる。好ましい有機金属触媒
はスズに基づく触媒例えばオクタン酸スズである。触媒
は、好ましくは、触媒に対するヒドロキシ基、脂肪族ポ
リオキサジカルボン酸および場合によってはラクトンモ
ノマーのモル比が約5,000から約80,000／１までの範囲
となるであろうモル比で混合物に存在するであろう。反
応は、好ましくは、約120℃と同じくらいの温度で減圧
下に実行される。より高い重合温度はコポリマーの分子
量のさらなる増大につながりうる。これは多数の応用に
望ましいことがある。選ばれた的確な反応条件は、所望
のポリマーの特性、反応混合物の粘度、ならびにポリマ
ーのガラス転移温度および軟化温度を包含する多数の因
子に依存するであろう。温度、時間および圧の好ましい
反応条件はこれらおよび他の因子を評価することにより
容易に決定され得る。
【００２２】一般に、反応混合物は約220℃に維持され
るであろう。重合反応は、所望の分子量および変換パー
セントがコポリマーについて達成されるまでこの温度で
進行することが可能である。これは典型的には約15分な
いし24時間かかるであろう。反応温度を増大させること
は一般に特定の分子量を達成するのに必要とされる反応
時間を減少させるが、しかし、副反応の程度もまた増大
させうる。われわれは約220℃での反応が一般に適する
ことを見出した。
【００２３】脂肪族ポリオキサミドを調製する代替の方
法は、その後の塩の重合を伴う、本発明の脂肪族α-オ
キシジカルボン酸と多官能価アミン（すなわちジアミ
ン）との間の塩の形成を必要とする。
【００２４】別の態様において、脂肪族ポリオキサミド
コポリマーは、融解多重合条件下で重合される脂肪族ポ
リオキサミドプレポリマーを形成し、その後最低１種の
ラクトンモノマーもしくはラクトンプレポリマーを添加
することにより調製され得る。この混合物はその後、プ
レポリマーをラクトンモノマーと共重合するための温度
と時間の所望の条件にさらされるであろう。ラクトンプ
レポリマーが使用される場合は、多重合反応が、分子量
を増加させるのに使用され得る。
【００２５】プレポリマーの分子量ならびにその組成
は、プレポリマーがコポリマーに分け与えるべきである
所望の特徴に依存して変化され得る。しかしながら、そ
れからコポリマーが調製される脂肪族ポリオキサミドプ
レポリマーが、ヘキサフルオロイソプロパノールの0.1g
/dl溶液中25℃で測定されるような約0.2ないし約2.0dl/
gの間の内部粘度を提供する分子量を有することが好ま
しい。当業者は、本明細書に記述される脂肪族ポリオキ
サミドプレポリマーが、１種以上のジオール、アミノア
ルコールもしくはジオキサカルボン酸の混合物からもま
た作成され得ることを認識するであろう。
【００２６】本発明の方法により作成される脂肪族ポリ
オキサミドの有益な特性のひとつは、そのエステル結合
が加水分解的に不安定であり、そして従って当該ポリマ
ーが水分を含む身体組織に曝される場合に小さな区分に
容易に分解するためそれが生物吸収性であるということ
である。このことについては、共反応体が、脂肪族ポリ
オキサミドプレポリマーの形成のために脂肪族ジオキサ
カルボン酸およびジオールの反応混合物に組み込まれ得
ることが想像される一方、反応混合物がその後に調製さ
れるポリマーを非吸収性とするであろういずれかの共反
応体の濃度を含有しないことが好ましい。好ましくは、
反応混合物は、生じるポリマーが非吸収性にされる場合
にはいずれかのそうした共反応体を本質的に含まない。
【００２７】本発明のこれらの脂肪族ポリオキサミド、
および1995年３月６日に出願されかつエチコン(Ethico
n)に譲渡された米国特許出願第08/399,308号、現米国特
許第5,464,929号に記述されたものは、他のホモポリマ
ー、コポリマーおよびグラフトコポリマーと一緒にブレ
ンドされてブレンドにより形成される材料に新しい特性
を分け与えうる。脂肪族ポリオキサミドがブレンドされ
うる他のポリマーは、式VIIIにより記述される反復単位
をもつラクトンタイプのポリマーのホモポリマーおよび
コポリマー、ポリエステル（アジピン酸のような）、脂
肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエ
ステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー（エチレ
ン酢酸ビニルコポリマーおよびエチレンアクリル酸エチ
ルコポリマーのような）、ポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロキシエ
チル、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収性ポリ
オキザロ酢酸エステル、吸収性ポリ酸無水物およびそれ
らの組み合わせを包含するがしかしこれらに制限されな
い。ランダムコポリマー、ブロックコポリマーおよびセ
グメントコポリマーを包含する。前記コポリマー（すな
わち２種もしくはそれ以上の反復単位を含有する）。ラ
クトン由来の適する反復単位は、以下のモノマーすなわ
ちグリコリド、ｄ-ラクチド、ｌ-ラクチド、メソラクチ
ド、ε-カプロラクトン、ｐ-ジオキサノン、トリメチレ
ンカーボネート、１,４-ジオキセパン-２-オン、１,５-
ジオキセパン-２-オンおよびそれらの組み合わせから成
る群から選択されたラクトンモノマーを包含するがしか
しこれらに制限されないモノマーから生み出されうる。
配合物は約１重量％ないし約99重量％の脂肪族ポリオキ
サミドを含有しうる。
【００２８】いくつかの応用については、安定化剤、抗
酸化剤、放射線緩和剤(radiopacifiers)、増量剤などの
ような付加的材料を添加することが望ましいことがあ
る。
【００２９】脂肪族ポリオキサミドおよび他のポリマー
は、当該技術分野で既知の慣習的混合方法を使用してブ
レンドされうる。例えば、配合物は、二本ロール機、密
閉式ミキサー（ブラベンダー(Brabender)ミキサーもし
くはバンベリー(Banbury)ミキサーのような）、押出機
（二軸スクリュー押出機のような）などを使用して調製
され得る。
【００３０】本発明のポリマーおよび配合物は、多数の
有用な装置を調製するための多数の方法により溶融処理
され得る。これらのポリマーおよび配合物は、射出成形
もしくは圧縮成形されて埋込可能な医学用および外科手
術用の装置とりわけ傷閉鎖装置を作成し得る。好ましい
傷閉鎖装置は外科手術用のクリップ、ステープルおよび
縫合糸である。
【００３１】あるいは、当該ポリマーおよび配合物は繊
維を調製するよう押し出され得る。かように生成された
単繊維は、既知の技術により縫合糸もしくは結紮糸に製
作され、外科手術用針に取りつけられ、包装されそして
滅菌されうる。本発明のポリマーは多繊維の紡ぎ糸とし
て紡がれ、そしてスポンジもしくはガーゼを形成するよ
う織られもしくは編まれ、（または不織性シートが調製
されうる）または、構造が高い引っ張り強さならびに所
望のレベルのコンプライアンスおよび／もしくは延性を
有することが望ましい、ヒトもしくは動物の体内のプロ
テーゼ装置として他の圧縮成形構造とともに使用されう
る。有用な具現化は、動脈、静脈もしくは腸管の修復、
神経接続、腱の接続のための分枝状チューブを包含する
チューブ、タイプするためおよび損傷された表面の擦過
傷とりわけ大きな擦過傷、もしくは皮膚および下にある
組織が損傷されたかもしくは外科的に除去された領域を
支持するためのシートを包含する。
【００３２】加えて、当該ポリマーおよび配合物は、滅
菌される場合に付着防止障壁として有用であるフィルム
を形成するよう成形され得る。本発明のポリマーおよび
配合物のための別の代替の処理技術は、とりわけドラッ
グデリバリーマトリックスが望まれる場合のそれらの応
用のための溶媒流延を包含する。
【００３３】より詳細には、本発明の単繊維、フィルム
および成形物品の外科手術的および医学的な使用は、 ａ．火傷用包帯 ｂ．ヘルニアパッチ ｃ．薬物添加包帯 ｄ．筋膜代替物 ｅ．肝血流遮断のためのガーゼ、織物、シート、フェル
ト製品もしくはスポンジ ｆ．ガーゼ包帯 ｇ．人工移植片もしくは代替物 ｈ．皮膚表面用包帯 ｉ．縫合結紮クリップ、 ｊ．整形外科用ピン、クランプ、ねじおよびプレート ｋ．クリップ（例えば大静脈用） ｌ．ステープル ｍ．フック、ボタンおよびスナップ ｎ．骨代替物（例えば下顎プロテーゼ） ｏ．子宮内装置（例えば殺精子装置） ｐ．排出もしくは試験のチューブもしくは毛管 ｑ．外科手術器具 ｒ．血管埋込物もしくは血管支持器 ｓ．椎骨円板 ｔ．腎および心肺の器械用の体外チューブ ｕ．人工皮膚およびその他 ｖ．カテーテル（これにより引用により組み込まれる米
国特許第4,883,699号に記述されるカテーテルを包含す
るがしかしこれに限られない） ｗ．組織工学的応用のための足場材料などを包含する編
まれた製品、織られたもしくは不織性の、および成形製
品を包含するがしかし必ずしもこれらに制限されない。
【００３４】別の態様において、当該ポリマーおよび配
合物（プレポリマーおよび適する架橋ポリマーを包含す
る）は、被覆表面の平滑性を高めるよう外科手術用物品
表面を被覆するのに使用され得る。当該ポリマー配合物
は慣習的技術を使用するコーティングとして適用されう
る。例えば、当該ポリマーおよび配合物は、揮発性有機
溶媒例えばアセトン、メタノール、酢酸エチルもしくは
トルエンの希釈溶液中で可溶性にされることができ、そ
してその後、物品がその溶液に浸されてその表面を被覆
し得る。表面が被覆されれば、外科手術用物品は溶液か
ら取り出され得、溶媒およびいかなる残余の反応物も除
去されるまで室温もしくは高められた温度で乾燥され得
る。
【００３５】コーティングの応用での使用のためには、
当該ポリマーおよび配合物は、0.1g/dlのヘキサフルオ
ロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で測定されるような
約0.05ないし約2.0dl/g、好ましくは約0.10ないし約0.8
0dl/gの間の内部粘度（架橋前の架橋ポリマーの場合）
を表すべきである。最終内部粘度が約0.05dl/g未満であ
った場合、その場合はそのポリマーおよび配合物は、フ
ィルムもしくは多様な外科手術用および医学用の物品の
表面のコーティングの調製に必要な集結度を有しないこ
とがある。他方、約2.0dl/gより大きな内部粘度（架橋
前に測定された架橋可能なポリマーについて）をもつポ
リマーおよび配合剤を使用することが可能であるとは言
え、そうすることはきわめて困難でありうる。
【００３６】多様な外科手術用物品（内視鏡器具を包含
するがしかしこれらに制限されない）が、その物品の表
面特性を向上させるため本発明のポリマーおよび配合物
で被覆され得ることが企図されるとは言え、好ましい外
科手術用物品は外科手術用の縫合糸および針である。最
も好ましい外科手術用物品は、最も好ましくは針に取り
つけられた縫合糸である。好ましくは、縫合糸は合成吸
収性縫合糸である。これらの縫合糸は、例えば、グリコ
リド、ラクチド、ε-カプロラクトン、１,４-ジオキサ
ノンおよびトリメチレンカーボネートのようなラクトン
モノマーのホモポリマーおよびコポリマー由来である。
好ましい縫合糸はポリグリコリドもしくはポリグリコリ
ドコラクチドから成る編まれた多繊維縫合糸である。
【００３７】編まれた縫合糸の表面に適用されるべきポ
リマーもしくは配合物の量は容易に経験的に決定され
得、また、選ばれた特定のコポリマーおよび縫合糸に依
存するであろう。理想的には、縫合糸の表面に適用され
るポリマー配合物の量は、被覆された縫合糸の重量の約
0.5から約30％まで、より好ましくは約1.0から約20重量
％まで、最も好ましくは１から約５重量％までの範囲に
ありうる。縫合糸のコーティングの量が約30重量％より
大きい場合、その場合にはそれは縫合糸が組織を貫通す
る場合にコーティングがはがれうるという危険を増大し
うる。
【００３８】本発明のポリマーおよび配合物で被覆され
た縫合糸は、それらがより滑りやすい感じを有し、かよ
うに外科医が結び目を外科的外傷の部位へ縫合糸上を滑
らせるのをより容易にするため、望ましい。加えて、こ
の縫合糸は身体組織をより容易に通過され得、かように
組織外傷を低下させる。これらの利点は、本発明のポリ
マーおよび配合物で被覆されたそれらの表面を有しない
縫合糸に比較して表される。
【００３９】物品が外科手術用針である場合の本発明の
別の態様においては、物品表面に適用されるコーティン
グの量は、針に好ましくは約２ないし約20ミクロン、よ
り好ましくは約４ないし約８ミクロンの間の範囲にある
厚さをもつ層を創製する量である。針のコーティングの
量が、コーティング層の厚さが約20ミクロンより大きか
ったような場合、もしくは厚さが約２ミクロンより小さ
かった場合、その場合には針が組織を通過される際のそ
の所望の性能が達成されないことがある。
【００４０】本発明のさらに別の態様において、当該ポ
リマーおよび配合物はドラッグデリバリーマトリックス
中の製薬学的担体として使用され得る。このマトリック
スを形成するには、当該ポリマーおよび配合物は治療薬
と混合されてマトリックスを形成するであろう。本発明
のポリマーおよび配合物と組み合わせて使用され得る様
々な治療薬の多様性は広大である。一般に、本発明の製
薬学的組成物を介して投与されうる治療薬は、抗生物質
および抗ウイルス薬のような抗感染症薬、鎮痛薬および
鎮痛薬の組み合わせ剤、食欲抑制薬、駆虫薬、抗関節炎
薬、抗喘息薬、抗痙攣薬、抗うつ薬、抗利尿薬、止瀉
薬、抗ヒスタミン薬、抗炎症薬、抗偏頭痛製剤、抗悪心
薬、抗新生物薬、抗パーキンソン病薬、抗掻痒薬、抗精
神病薬、解熱剤、鎮痙薬、抗コリン薬、交感神経興奮
薬、キサンチン誘導体、カルシウムチャンネル遮断薬お
よびピンドロールのようなβ遮断薬ならびに抗不整脈薬
を包含する心血管系製剤、降圧薬、利尿薬、全身、冠動
脈、末梢および脳を包含する血管拡張薬、中枢神経系興
奮薬、充血除去薬を包含する咳およびかぜの製剤、エス
トラジオールおよびコルチコステロイドを包含する他の
ステロイドのようなホルモン、催眠薬、免疫抑制薬、筋
弛緩薬、副交感神経遮断薬、精神刺激薬、鎮静薬ならび
に精神安定薬、ならびに天然に由来するもしくは遺伝子
的に工作されたタンパク質、多糖、糖タンパク質、もし
くはリポタンパク質を制限なしに包含する。
【００４１】当該ドラッグデリバリーマトリックスは、
経口、非経口、埋込物として皮下に、経膣的もしくは坐
剤としてのようないずれかの適する投薬形態で投与され
うる。当該ポリマー配合物を含有するマトリックス製剤
は、１種もしくはそれ以上の治療薬を当該配合物と混合
することにより処方されうる。治療薬は、液体、微細に
分割された固形物、もしくは他のいずれかの適切な物理
的形態として存在しうる。典型的には、しかし場合によ
っては、マトリックスは１種もしくはそれ以上の添加
剤、例えば希釈剤、担体、賦形剤、安定化剤などのよう
な非毒性の補助物質を包含するであろう。他の適する添
加剤が当該ポリマーおよび配合物ならびに製薬学的に活
性の作用物質もしくは化合物とともに処方されうるが、
しかしながら、水が使用されることになる場合はそれは
投与直前に添加されるべきである。
【００４２】治療薬の量は採用される特定の薬物および
治療されている医学的状況に依存するであろう。典型的
には、薬物量は、マトリックスの約0.001重量％ないし
約70重量％、より典型的には約0.001重量％ないし約50
重量％、最も典型的には約0.001重量％ないし約20重量
％に相当する。
【００４３】非経口製剤に組み込まれるポリマーおよび
配合物の量およびタイプは、所望の放出プロフィルおよ
び採用される薬物量に依存して変動するであろう。生成
物は、所望の放出プロフィルもしくは与えられた処方に
対する一致を提供するように、様々な分子量のポリマー
の配合物を含有しうる。
【００４４】当該ポリマーおよび配合物は、血液などを
包含する体液との接触に際して、持続されたもしくは延
長された期間（等張の生理的食塩水溶液からの放出に比
較して）、分散された薬物の付随する放出をともなう漸
次の分解（主として加水分解による）を受ける。これは
薬物の有効量（例えば0.0001mg/kg/時間ないし10mg/kg/
時間）の延長された送達（例えば１ないし2,000時間、
好ましくは２ないし800時間を越える）をもたらし得
る。この投薬形態は、治療されている患者、病気の重篤
度、処方する医師の判断などに依存して必要であるよう
に投与され得る。
【００４５】薬物およびポリオキサミド含有ポリマーの
個々の処方は、所望の薬物放出プロフィルを達成するよ
うに適切なインビトロおよびインビボのモデルで試験さ
れうる。例えば、薬物はポリオキサミドとともに処方さ
れそして経口で動物に投与され得るであろう。薬物放出
プロフィルはその後、特定の時点で血液サンプルを採取
しそしてそのサンプルを薬物濃度についてアッセイする
ことによるような適切な手段によりモニターされ得るで
あろう。このもしくは類似の手順に従えば、当業者は多
様な製剤を処方し得るであろう。
【００４６】本発明のポリマー（コポリマーを包含す
る）および配合物は、機械的特性に影響を与えるよう架
橋され得る。架橋は化学的にもしくは物理的のいずれか
でありうる。化学的に架橋されたポリマー鎖は、ポリマ
ーに含有される反応基により形成され得る共有結合、架
橋増強剤および／もしくは照射（γ線照射のような）の
添加により結合される。物理的架橋は、他方、ファン・
デル・ワールス相互作用、水素結合もしくは疎水的相互
作用のような非共有結合によりポリマー鎖を結合する。
とりわけ、架橋は、前述の発明の水膨潤性を制御するの
に使用され得る。
【００４７】ひとつの態様において、式VIIAおよびVIIB
は１種もしくはそれ以上の架橋性領域でエンドキャップ
されうる。同様に、式XIIおよびXIIIは、アミン基に１
種もしくはそれ以上の重合性領域を付加することにより
架橋されうる。
【００４８】重合性領域は、好ましくは、最も好ましく
は可視もしくは長波長の紫外の輻射でのフリーラジカル
発生による光開始により重合可能である。好ましい重合
性領域は、アクリル酸エステル、ジアクリル酸エステ
ル、オリゴアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ジメタクリル酸エステル、オリゴメタクリル酸エス
テル、もしくは生物学的に許容できる他の光重合性基で
ある。
【００４９】他の開始の化学が光開始のほかに使用され
うる。これらは、例えば、重合性領域として使用される
マクロマーを含有するイソシアネートもしくはイソチオ
シアネートを伴う水およびアミンの開始スキームを包含
する。
【００５０】有用な光開始剤は、細胞毒性なしにかつ短
い時間枠、せいぜい数分および最も好ましくは数秒以内
でマクロマーのフリーラジカル発生重合により開始させ
るのに使用され得るものである。
【００５１】長波長の紫外光（ＬＷＵＶ）もしくは可視
光の開始のための選択すべき開始剤として好ましい色素
は、エチルエオシン、２,２-ジメトキシ-２-フェニルア
セトフェノン、他のアセトフェノン誘導体およびカンフ
ァーキノンである。架橋および重合は、２,２-ジメトキ
シ-２-フェニルアセトフェノン、他のアセトフェノン誘
導体およびカンファーキノンのような光活性化フリーラ
ジカル重合開始剤によりマクロマーの間で開始されう
る。他の場合には、架橋および重合は、例えば２,２-ジ
メトキシ-２-フェニルアセトフェノンもしくはエチルエ
オシンの組み合わせ剤（10-4ないし10-2M）およびトリ
エタノールアミン（0.001ないし0.1M）のような光活性
化フリーラジカル重合開始剤によりマクロマーの間で開
始される。
【００５２】光開始剤の選択は主として光重合性領域に
依存する。われわれは科学的理論により制限されること
を願わないとは言え、マクロマーは最低１個の炭素−炭
素二重結合を包含し、色素による光吸収は色素が三重項
状態をとることを引き起こし得、三重項状態はその後ア
ミンと反応し、重合を開始するフリーラジカルを形成す
ると考えられる。これらの材料との使用に好ましい色素
は、エオシン色素ならびに２,２-ジメトキシ-２-フェニ
ルアセトフェノン、２-メトキシ-２-フェニルアセトフ
ェノンおよびカンファーキノンのような開始剤を包含す
る。こうした開始剤を使用すれば、コポリマーは例えば
約514nmのＬＷＵＶ光によりもしくはレーザー光により
その場で重合されうる。
【００５３】重合（架橋）の開始は、約200〜700nmの間
の波長、最も好ましくは長波長の紫外領域もしくは可視
領域すなわち320nmもしくはそれ以上、最も好ましくは
約514nmもしくは365nmの光での照射により完遂される。
【００５４】重合（架橋）を開始するのに使用されうる
いくつかの光酸化性かつ光還元性の色素が存在する。こ
れらはアクリジン色素例えばアクリブラリン、チアジン
色素例えばチオニン、キサンチン色素例えばローズベン
ガル、およびフェナジン色素例えばメチレンブルーを包
含する。これらは、アミン例えばトリエタノールアミ
ン、イオウ化合物例えばＲＳＯ2Ｒ1、ヘテロ環化合物例
えばイミダゾール、エノラート、有機金属化合物、およ
びＮ-フェニルグリシンのような他の化合物のような共
触媒とともに使用される。他の開始剤はカンファーキノ
ンおよびアセトフェノン誘導体を包含する。
【００５５】熱重合開始剤システムもまた使用されう
る。熱開始剤は、重合が所望の温度で開始されることを
可能にするように選択されうる。時たま、成形過程の間
のように重合を開始するのに高温を使用することが所望
されうる。多くの医学的使用については、例えば、テト
ラメチルエチレンジアミンを含むもしくは含まない過硫
酸カリウム、トリエタノールアミンを含むもしくは含ま
ない過酸化ベンゾイル、および亜硫酸水素ナトリウムを
含む過硫酸アンモニウムを包含する、生理学的温度でフ
リーラジカル重合を開始するであろうシステムを使用す
ることが所望されるであろう。
【００５６】架橋ポリマー（コポリマーを包含する）お
よび配合物（下文にはポリマー）は、これまで記述され
たのと同じ使用の多くのために処理されかつ使用され得
る。加えて、架橋ポリマーはとりわけ、外科手術の癒
着、組織癒着、組織被覆の防止におよび組織工学で十分
に適する。
【００５７】好ましい応用は患者での外科手術処置後の
癒着の形成を低下させる方法である。この方法は、患者
の損傷された組織表面を、光感受性フリーラジカル重合
開始剤の水溶液および上に記述されたようなマクロマー
溶液で被覆することを包含する。被覆された組織表面は
マクロマーを重合するのに十分な光に曝される。光感受
性フリーラジカル重合開始剤は単独の化合物（例えば
２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン）もしく
は色素および共触媒の組み合わせ剤（例えばエチルエオ
シンおよびトリエタノールアミン）でありうる。
【００５８】加えて、架橋ポリマーは、大量の水がその
中に存在する親水性ポリマーの三次元ネットワークであ
るヒドロゲルを形成するのにもまた使用され得る。一般
に、ヒドロゲル中に存在する水の量は、乾燥ポリマーの
総重量の最低20重量％である。これらのヒドロゲルの最
も特徴的な特性は、それが水の存在下で膨潤しかつ水の
非存在下で縮むことである。膨潤の程度（平衡水分含
量）は、ポリマー鎖の性質（主として親水性）および架
橋密度により決定される。
【００５９】ヒドロゲルの膨潤の力学は、乾燥ヒドロゲ
ルの外層を通っての水の拡散により制限される。従っ
て、ヒドロゲルが水中で大きな程度膨潤する際には、そ
れが平衡膨潤に到達するのにかかる時間はヒドロゲルの
大きさおよび形に依存して大きくなりうる。ヒドロゲル
が平衡に到達するのにかかる時間量を減少させるにはヒ
ドロゲルフォームが使用されうる。ヒドロゲルフォーム
は気泡の存在下にポリマーを架橋することにより作成さ
れうる。巨視的な気体小室をもって調製されたヒドロゲ
ルフォームは、孔径が一般に１桁大きいであろうことを
除いてはスポンジに類似する開いた小室をもつ構造を有
するであろう。
【００６０】ヒドロゲルは傷包帯材料のようなポリオキ
サミドについて記述されている同じ使用の多くに使用さ
れうる。なぜなら、架橋ヒドロゲルは、耐久性があり、
非抗原性であり、そして水蒸気および代謝物に対し浸透
性である一方、傷をしっかりと覆って細菌感染を防止す
るからである。ヒドロゲルはまたとりわけ一般的なおよ
び医学的なコーティングでの被覆にも使用されうる。ヒ
ドロゲルのコーティングは滑らかな滑りやすい表面を提
供しかつ医療器具の表面での細菌のコロニー形成を防止
しうる。例えば、ヒドロゲルは、尿カテーテルの生適合
性を向上させるのにその表面のコーティングとして使用
されうる。ヒドロゲルは、生適合性エラストマー（これ
により引用により組み込まれる米国特許第5,468,253号
で記述されるエラストマーのような）を含む配合物成分
として、カテーテルのような、ヒドロゲルの機械的膨潤
が有用である多様な応用でもまた使用されうる。加え
て、ヒドロゲルは、ドラッグデリバリーもしくは酵素基
質の固定または細胞の被包化に使用され得るであろう。
ヒドロゲルの他の使用は、その多くがアメリカ化学会(A
merican Chemical Society)により出版されたHydrogels
and Biodegradable Polymers for Bioapplications
（これにより本明細書に引用により組み込まれる）の第
１章で論考される文献に記述されている。
【００６１】架橋構造を形成するための架橋は多様な方
法で実行され得る。例えば、ポリマーは多機能のモノマ
ーもしくはオリゴマーを利用することによるように合成
されている際に架橋されうる。しかしながら、他の時点
での架橋もまた有利である。例えば、架橋は、装置を射
出成形するのに先立ちポリマーに熱開始剤を添加するこ
とによるように装置の製造の間に実行されうる。加え
て、光開始剤での重合性領域の架橋が装置を形成する立
体リソグラフィー(stereolithography)の間に実行され
る。欧州特許出願第93305586.5号は立体リソグラフィー
を（光重合性材料とともに）実行する方法を記述する。
以前に論考されたように、光開始は、癒着防止および傷
の封鎖のような多様な傷治療のために本発明のポリマー
をインビボで架橋するのに使用されうる。コーティング
もまた装置に適用され、かつ、装置の表面に適合するで
あろうフィルムを形成するのにその場で架橋されうる。
【００６２】本発明のさらなる態様において、本発明の
ポリオキサミドポリマー、ポリマー配合物、前架橋ポリ
マーおよび後架橋ポリマーは、細胞の支持体として組織
工学の応用で使用され得る。米国特許第5,306,311号に
記述されたプロテーゼ人工軟骨、WO 94/25079に記述さ
れた多孔性の生分解性足場材料、および、WO 93/09950
に記述された前脈管化埋込物のような、組織を足場で支
える適切な構造は、当該技術分野で既知である（全ては
これにより本明細書に引用により組み込まれる）。EPO
422 209 B1、WO 88/03785、WO 90/12604およびWO 95/33
821に開示された方法のような、組織の足場材料に細胞
を供給しおよび／もしくは培養する方法もまた、当該技
術分野で既知である（全てはこれにより本明細書に引用
により組み込まれる）。加えて、本発明の架橋性プレポ
リマーは組織工学の目的のため細胞を被包化するのに使
用され得る。
【００６３】下に述べられる実施例は例証目的のみのた
めであり、また、特許請求される発明の範囲をいかなる
方法でも制限することを意図されない。本発明の範囲お
よび精神の内の多数の付加的な態様は当業者に容易に明
らかになるであろう。
【００６４】
【実施例】
実施例１ ３,６-ジオキサオクタンジオン酸およびそのジメチルエ
ステルの調製
【００６５】
【化１】
【００６６】二酸、３,６-ジオキサオクタンジオン酸を
トリエチレングリコールの酸化により合成した。酸化
は、温度計、付加漏斗、ガス吸収チューブおよびマグネ
チック高速回転子を装備した500ミリリットル三ツ口丸
底フラスコ中で行った。反応フラスコを、マグネチック
スターラー上に置いた油浴中に下ろした。反応フラスコ
に、157.3mlの60％硝酸溶液を添加し、37.0gのトリエチ
レングリコールを付加漏斗に添加した。フラスコの内容
物を78〜80℃に加熱した。0.5gのグリコールおよび１ミ
リリットルの濃硝酸を含有する試験管を、褐色の蒸発気
が現れ始めるまで水浴中で加温した。内容物をその後反
応フラスコに添加した。混合物を数分間攪拌し、グリコ
ールをその後注意深く添加した。添加速度は、反応を制
御下に保つため極めて注意深く監視しなくてはならなか
った。添加速度は発熱反応混合物の温度が78〜82℃に維
持されるように十分ゆっくりであった。添加が完了した
（80分）後、反応混合物の温度をさらに１時間、78〜80
℃に維持した。この温度範囲を維持することを継続しつ
つ、過剰の硝酸および水をその後減圧下に蒸留して除去
した（水吸引）。シロップ状の残渣を冷却し、若干の固
形物が現れた。反応生成物は、ジカルボン酸について期
待されるＩＲおよびＮＭＲのスペクトルを有し、粗生成
物をそれ自体エステル化に使用した。
【００６７】粗二酸は重合に必要とされる程度まで精製
し得たか、もしくはそうでなければ、対応するジエステ
ルに変換し得、そのジエステルは精製し得かつその後
（精製された）二酸に再び加水分解し得た。さらに別の
精製様式においては、二酸のジアミン塩を精製し、そし
てそれからその後に重合して本発明のポリオキサミドを
形成する。
【００６８】粗３,６-ジオキサオクタンジオン酸のエス
テル化は以下のように完遂した。すなわち、36gの粗二
酸を含有する反応フラスコに110mlのメタノールを添加
した。これを室温で３日間攪拌し、その後15gの炭酸水
素ナトリウムを添加しそして一夜攪拌した。混合物を濾
過して固形物を除去した。当該溶液に付加的な10gの炭
酸水素ナトリウムを添加し、この混合物を一夜攪拌し
た。混合物を再度濾過し、溶液を分別的に蒸留した。エ
ステル化生成物のＮＭＲ分析はトリグリコール酸ジメチ
ル（78.4モル％）およびトリグリコール酸モノメチル
（21.6モル％）の混合物を示した。二酸の意義のある縮
合は観察されなかった。
【００６９】実施例２ ３,６-ジオキサオクタンジオン酸およびエタノールアミ
ンからのポリオキサエステルアミドの調製
【００７０】
【化２】
【００７１】火炎乾燥された、機械的に攪拌される、重
縮合反応に適する50ミリリットルのガラス製反応器に、
実施例１からの精製された３,６-ジオキサオクタンジオ
ン酸の0.1モルの同等物（17.81g）、および0.1モルのエ
タノールアミン（6.11g）を装填する。これは一般に、
反応器に二酸およびアミノアルコールの正確な化学量論
的な量を装填することによりなされ得、そうでなけれ
ば、エチレングリコールの少しの過剰がアミノアルコー
ルの一部と置換され得る。重合は付加的な触媒なしに行
い得るか、もしくはそうでなければ、少量の触媒（例え
ばトルエン中0.33Mオクタン酸スズの溶液0.0606ml）が
添加され得る。反応器をパージしかつ窒素で排出した
後、温度を26時間の経過にわたって徐々に180℃に上昇
させる。180℃の温度をその後さらに20時間維持し、１
気圧の窒素下のこれらの加熱期間の間ずっと形成された
水を収集する。反応フラスコを室温に冷却させ、それを
その後減圧下に（0.015〜1.0mm）約32時間の経過にわた
って160℃にゆっくりと加熱する。この間付加的な留出
物を収集し得る。160℃の温度を４時間維持し、その
後、形成されたポリマーの数グラムの量のサンプルを採
取する。このサンプルは、25℃で0.1g/dlの濃度でヘキ
サフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で測定され
るように、およそ0.2dl/gの固有粘度（Ｉ．Ｖ．）を有
することが見出される。重合を、約16時間の経過中、温
度を160℃から180℃まで上昇させつつ減圧下に継続し、
180℃の温度をさらに８時間維持し、その時点でポリマ
ーサンプルを採取しそしておよそ0.3dl/gのＩ．Ｖ．を
有することが見出される。反応を180℃でさらに８時間
減圧下に継続する。生じるポリマーは、25℃でかつ0.1g
/dlの濃度のＨＦＩＰ中で測定されるように、およそ0.4
dl/gの固有粘度を有するはずである。
【００７２】実施例３ ３,６,９-トリオキサウンデカンジオン酸およびエチレ
ンジアミンでのポリオキサミドの調製
【００７３】
【化３】
【００７４】火炎乾燥された、機械的に攪拌される、重
縮合反応に適する250ミリリットルのガラス製反応器
に、３,６,９-トリオキサウンデカンジオン酸の0.2モル
の同等物（44.44g）および0.2モル（12.02g）のエチレ
ンジアミンを装填する。これは、二酸とジアミンとの間
で形成される化学量論的塩を反応器に装填することによ
り便宜的になされ得る。あるいは、エチレングリコール
の少しの過剰がジアミンの一部と置換され得る。重合は
付加的な触媒なしに行い得るか、もしくはそうでなけれ
ば、少量の触媒（例えばトルエン中0.33Mオクタン酸ス
ズの溶液0.0606mlもしくはジブチル酸化スズ10mg）が添
加され得る。
【００７５】反応器をパージしかつ窒素で排出した後、
反応フラスコの内容物を１気圧で窒素下に約32時間の経
過で徐々に180℃に加熱し、この時間の間に形成された
水を収集する。反応塊(reaction mass)を室温に冷却さ
せる。反応塊をその後、減圧下に（0.015〜1.0mm）加熱
し、約40時間で温度を徐々に180℃に増大させ、この時
間の間に付加的な留出物を収集する。重合を、さらに16
時間180℃を維持しつつ減圧下に継続する。生じるポリ
マーは、25℃かつ0.1g/dlの濃度のＨＦＩＰ中で測定さ
れるように、およそ0.5dl/gの固有粘度を有するはずで
ある。
【００７６】実施例４ ポリグリコールジアシドおよびジェファミンでのポリオ
キサミドの調製
【００７７】
【化４】
【００７８】火炎乾燥された、機械的に攪拌される、50
0ミリリットルのガラス製反応器（重縮合反応に適す
る）に、ポリグリコールジアシド（分子量約619）の0.2
モルの同等物（123.8g）、および0.2モル（117.7g）の
ジェファミン（アミンで終末とされたポリエチレンオキ
シド）を装填した。これは一般に、反応器にジアシドお
よびジアミンの化学量論的量を装填することにより、も
しくは、ジアシドおよびジアミンの対応する予め形成さ
れた塩を装填することによりなされ得るであろう。代替
の方法として、エチレングリコールの少しの過剰がジア
ミンの一部と置換され得る。重合は付加的な触媒なしに
か、もしくはそうでなければ、少量の触媒で行い得る。
反応器をパージしかつ窒素で排出した後、反応フラスコ
の内容物を１気圧で窒素下に加熱し、約32時間で徐々に
温度を200℃に増大させる。この時間の間に形成された
水を収集する。反応フラスコを、減圧下に（0.015〜1.0
mm）室温から140℃までに約24時間で徐々に加熱し、そ
の時間の間付加的な留出物を収集する。約10gのポリマ
ーのサンプルをこの段階で採取し、そして、25℃、0.1g
/dlのＨＦＩＰ中でおよそ0.1dl/gのＩ．Ｖ．を有するこ
とが見出される。重合を、約８時間で140℃から180℃ま
で加熱しつつ減圧下に継続し、そしてその後180℃でさ
らに８時間維持する。反応温度をその後190℃に増大さ
せ、そしてそこで減圧下にさらに８時間維持する。生じ
るポリマーは、25℃かつ0.1g/dlの濃度のＨＦＩＰ中で
測定されるように、およそ0.6dl/gの固有粘度を有する
はずである。
【００７９】なお、本発明の主要な特徴もしくは態様を
以下に挙げる。
【００８０】１．式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドを含む
架橋脂肪族ポリオキサミドであって、式中ＸおよびＹは
-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択されるが、ただ
しＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ1および
Ｒ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有するア
ルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3はアルキ
レン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
(ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
(Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
約200までの整数である、で表され、かつが架橋されて
いる架橋脂肪族ポリオキサミド。
【００８１】２．架橋前にポリオキサミドに含有された
式IIIの数平均分子量が100,000未満であった、上記１の
架橋脂肪族ポリオキサミド。
【００８２】３．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S(Ｃ(Ｏ)-Ｒ5-Ｏ)B]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有し
た、上記１の架橋脂肪族ポリオキサミド。
【００８３】４．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有し
た、請求の範囲１の架橋脂肪族ポリオキサミド。
【００８４】５．式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドを含む
架橋脂肪族ポリオキサミドを含有する装置であって、式
中ＸおよびＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択
されるが、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子
を含有するアルキル基から成る群から独立に選択され、
Ｒ3はアルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
(ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
(Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
約200までの整数であるで表され、かつ脂肪族ポリオキ
サミドが架橋されているものである、装置。
【００８５】６．装置が外科手術装置である、上記５の
装置。
【００８６】７．吸収性外科手術装置が、火傷用包帯、
ヘルニアパッチ、薬物添加包帯、筋膜代替物、ガーゼ、
織物、シート、フェルト製品、スポンジ、ガーゼ包帯、
人工移植片、皮膚表面用包帯、縫合結紮クリップ、ピ
ン、クランプ、ねじ、プレート、クリップ、ステープ
ル、フック、ボタン、スナップ、骨代替物、子宮内装
置、チューブ、外科手術器具、血管埋込物、血管支持
器、椎骨円板、および人工皮膚から成る群から選択され
る、上記６の装置。
【００８７】８．装置が単繊維である上記６の装置。
【００８８】９．単線維が針に取り付けられる特徴もし
くは態様８の装置。
【００８９】１０．式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドを含む
架橋ポリオキサミドを含有するコーティングを有する被
覆された装置であって、式中ＸおよびＹは-Ｏ-および-
Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択されるが、ただしＸおよび
Ｙは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は水素お
よび１ないし８個の炭素原子を含有するアルキル基から
成る群から独立に選択され、Ｒ3はアルキレン単位およ
び以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
(ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
(Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
約200までの整数であるで表され、かつ脂肪族ポリオキ
サミドの内部粘度が架橋されているものである、装置。
【００９０】１１．装置が縫合糸である上記８の被覆さ
れた装置。
【００９１】１２．装置が針である上記８の被覆された
装置。
【００９２】１３．架橋脂肪族ポリオキサミドが、式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドから形
成される、薬物および架橋脂肪族ポリオキサミドを含む
ドラッグデリバリーマトリックスであって、式中Ｘおよ
びＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択される
が、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ
1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有
するアルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3は
アルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
(ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
(Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
約200までの整数である、で表され、かつ脂肪族ポリオ
キサミドが架橋されているものである、マトリックス。
【００９３】１４．架橋前の脂肪族ポリオキサミド中の
式XIの数平均分子量が200,000未満である、上記５の装
置。
【００９４】１５．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S(Ｃ(Ｏ)-Ｒ5-Ｏ)B]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有す
る、上記５の装置。
【００９５】１６．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有す
る、上記５の装置。
【００９６】１７．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-
Ｃ(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-]N 式中Ｎは約１から約10,000までの範囲の整数である、を
有する、上記８の被覆された装置。
【００９７】１８．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S(Ｃ(Ｏ)-Ｒ5-Ｏ8]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有す
る、上記８の被覆された装置。
【００９８】１９．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有す
る、上記８の被覆された装置。
【００９９】２０．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-
Ｃ(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-]N 式中Ｎは約１から約10,000までの範囲の整数である、を
有する、上記１１のドラッグデリバリーマトリックス。
【０１００】２１．架橋前の脂肪族ポリオキサミドの式
XIの数平均分子量が200,000未満である、上記１１のド
ラッグデリバリーマトリックス。
【０１０１】２２．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有す
る、上記１１のドラッグデリバリーマトリックス。
【０１０２】２３．脂肪族ポリオキサミドが、第二の反
復単位として、グリコリド、ｄ-ラクチド、ｌ-ラクチ
ド、メソラクチド、ε-カプロラクトン、ｐ-ジオキサノ
ン、トリメチレンカーボネート、１,４-ジオキセパン-
２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オンおよびそれらの
組み合わせから成る群から選択されるラクトンモノマー
由来のラクトン由来反復単位を含有する、上記１の架橋
脂肪族ポリオキサミド。
【０１０３】２４．脂肪族ポリオキサミドが、第二の反
復単位として、グリコリド、ｄ-ラクチド、ｌ-ラクチ
ド、メソラクチド、ε-カプロラクトン、ｐ-ジオキサノ
ン、トリメチレンカーボネート、１,４-ジオキセパン-
２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オンおよびそれらの
組み合わせから成る群から選択されるラクトンモノマー
由来のラクトン由来反復単位を含有する、上記５の装
置。
【０１０４】２５．コーティング中の脂肪族ポリオキサ
ミドが、第二の反復単位として、グリコリド、ｄ-ラク
チド、ｌ-ラクチド、メソラクチド、ε-カプロラクト
ン、ｐ-ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、１,
４-ジオキセパン-２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される
ラクトンモノマー由来のラクトン由来反復単位を含有す
る、上記８のコーティングで被覆された装置。
【０１０５】２６．マトリックス中の脂肪族ポリオキサ
ミドが、第二の反復単位として、グリコリド、ｄ-ラク
チド、ｌ-ラクチド、メソラクチド、ε-カプロラクト
ン、ｐ-ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、１,
４-ジオキセパン-２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される
ラクトンモノマー由来のラクトン由来反復単位を含有す
る、上記１１のドラッグデリバリーマトリックス。
【０１０６】２７．式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
る第二の反復単位を含む脂肪族ポリオキサミドから形成
される架橋脂肪族ポリオキサミドであって、式中Ｘおよ
びＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択される
が、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ
1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有
するアルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3は
アルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
(ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
(Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
での範囲の独立に選択される整数であり、Ｂは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
約200までの整数である、で表され、かつ架橋されてい
る架橋脂肪族ポリオキサミドと、式IIIおよびXIにより
記述される反復単位をもつラクトンタイプのポリマーの
ホモポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、
ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタ
ン、ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ
キシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロキ
シエチル、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収性
ポリオキザロ酢酸エステル、吸収性ポリ酸無水物および
それらの組み合わせから成る群から選択された第二のポ
リマー、のポリマー配合物。
【０１０７】２８．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S(Ｃ(Ｏ)-Ｒ5-ＯB]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有す
る、上記１２のポリマー配合物。
【０１０８】２９．架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
(Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有す
る、上記１２のポリマーブレンド。
【０１０９】３０．装置が、架橋脂肪族ポリオキサミド
とブレンドされた、式IIIおよびXIにより記述される反
復単位をもつラクトンタイプのポリマーのホモポリマー
およびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテル
ポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレ
ンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロキシエチル、ポリ
メタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収性ポリオキザロ酢
酸エステル、吸収性ポリ酸無水物およびそれらの組み合
わせから成る群から選択された第二のポリマーをさらに
含有する、上記５の装置。
【０１１０】３１．装置が外科手術装置である、上記１
３の装置。
【０１１１】３２．吸収性外科手術装置が、火傷用包
帯、ヘルニアパッチ、薬物添加包帯、筋膜代替物、ガー
ゼ、織物、シート、フェルト製品、スポンジ、ガーゼ包
帯、人工移植片、皮膚表面用包帯、縫合結紮クリップ、
ピン、クランプ、ねじ、プレート、クリップ、ステープ
ル、フック、ボタン、スナップ、骨代替物、子宮内装
置、チューブ、外科手術器具、血管埋込物、血管支持
器、椎骨円板、および人工皮膚から成る群から選択され
る、特徴および態様３１の吸収性外科手術装置。
【０１１２】３３．装置がカテーテルである、特徴およ
び態様３１の吸収性外科手術装置。
【０１１３】３４．カテーテルがエラストマー性コポリ
マーを含有する、特徴および態様３３のカテーテル。
【０１１４】３５．エラストマー性コポリマーがε-カ
プロラクトンおよびグリコリドのコポリマーである、特
徴および態様３４のカテーテル。
【０１１５】３６．コーティングが、式IIIおよびXIに
より記述される反復単位をもつラクトンタイプのポリマ
ーのホモポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレ
タン、ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
オキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロ
キシエチル、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収
性ポリオキザロ酢酸エステル、吸収性ポリ酸無水物およ
びそれらの組み合わせから成る群から選択された第二の
ポリマーをさらに含有する、上記８の被覆された装置。
【０１１６】３７．マトリックスが、式IIIおよびXIに
より記述される反復単位をもつラクトンタイプのポリマ
ーのホモポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレ
タン、ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
オキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロ
キシエチル、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収
性ポリオキザロ酢酸エステル、吸収性ポリ酸無水物およ
びそれらの組み合わせから成る群から選択された第二の
ポリマーをさらに含有する、上記１１のドラッグデリバ
リーマトリックス。
【０１１７】３８．ポリオキサミドが、第二の反復単位
として、グリコリド、ｄ-ラクチド、ｌ-ラクチド、メソ
ラクチド、ε-カプロラクトン、ｐ-ジオキサノン、トリ
メチレンカーボネート、１,４-ジオキセパン-２-オン、
１,５-ジオキセパン-２-オンおよびそれらの組み合わせ
から成る群から選択されたラクトンモノマー由来のラク
トン由来反復単位を含有する、上記１２のポリマー配合
物。
【０１１８】３９．脂肪族ポリオキサミドが、第二の反
復単位として、グリコリド、ｄ-ラクチド、ｌ-ラクチ
ド、メソラクチド、ε-カプロラクトン、ｐ-ジオキサノ
ン、トリメチレンカーボネート、１,４-ジオキセパン-
２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オンおよびそれらの
組み合わせから成る群から選択されたラクトンモノマー
由来のラクトン由来反復単位を含有する、上記１３の装
置。
【０１１９】４０．コーティング中の脂肪族ポリオキサ
ミドが、第二の反復単位として、グリコリド、ｄ-ラク
チド、ｌ-ラクチド、メソラクチド、ε-カプロラクト
ン、ｐ-ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、１,
４-ジオキセパン-２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択された
ラクトンモノマー由来のラクトン由来反復単位を含有す
る、上記１４の被覆された装置。
【０１２０】４１．マトリックス中の脂肪族ポリオキサ
ミドが、第二の反復単位として、グリコリド、ｄ-ラク
チド、ｌ-ラクチド、メソラクチド、ε-カプロラクト
ン、ｐ-ジオキサノン、トリメチレンカーボネート、１,
４-ジオキセパン-２-オン、１,５-ジオキセパン-２-オ
ンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択された
ラクトンモノマー由来のラクトン由来反復単位を含有す
る、上記１５のドラッグデリバリーマトリックス。
【０１２１】４２．式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
る第二の反復単位を有するポリオキサミドを含む架橋性
ポリオキサミドプレポリマーであって、式中ＸおよびＹ
は-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択されるが、た
だしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ1およ
びＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有する
アルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3はアル
キレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
(ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
(Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
約200までの整数である、で表され、かつポリオキサミ
ドに化学的に結合された最低１個の重合性領域を有する
プレポリマー。
【０１２２】４３．水、ならびに、式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る式の群から選択
される第二の反復単位を有するポリオキサミドから形成
される架橋脂肪族ポリオキサミド、を含むヒドロゲルで
あって、式中ＸおよびＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る
群から選択されるが、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-で
あり得ず、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は水素および１ないし８個
の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立に
選択され、Ｒ3はアルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
(Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
(ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
(Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
約200までの整数である、ポリオキサミドが架橋される
ヒドロゲル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 63/685 Ｃ０８Ｇ 69/44 69/44 Ａ６１Ｌ 15/04

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
    る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドを含む
    架橋脂肪族ポリオキサミドであって、式中ＸおよびＹは
    -Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択されるが、ただ
    しＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ1および
    Ｒ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有するア
    ルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3はアルキ
    レン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
    ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
    ０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
    であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
    整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
    る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
    ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
    (Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
    るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
    の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
    個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
    に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
    2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
    (ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
    (Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
    水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
    ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
    チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
    での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
    数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
    での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
    000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
    あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
    含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
    での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
    約200までの整数である、で表されかつ架橋されたもの
    である、ポリオキサミド。
  2. 【請求項２】 架橋前に含有された式IIIの数平均分子
    量が100,000未満であった、請求項１の架橋脂肪族ポリ
    オキサミド。
  3. 【請求項３】 架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
    (Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S(Ｃ(Ｏ)-Ｒ5-Ｏ)B]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
    Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有し
    た、請求項１の架橋脂肪族ポリオキサミド。
  4. 【請求項４】 架橋前の脂肪族ポリオキサミドが式 [(-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-Ｒ3-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ
    (Ｏ)-(Ｙ-Ｒ17)T-Ｘ)S([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ]W 式中Ｓは約１から約10,000までの範囲の整数でありかつ
    Ｗは約１から約1,000までの範囲の整数である、を有し
    た、請求の範囲１の架橋脂肪族ポリオキサミド。
  5. 【請求項５】 式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
    る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドを含む
    架橋脂肪族ポリオキサミドを含有する装置であって、式
    中ＸおよびＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択
    されるが、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、
    Ｒ、Ｒ1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子
    を含有するアルキル基から成る群から独立に選択され、
    Ｒ3はアルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
    ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
    ０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
    であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
    整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
    る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
    ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
    (Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
    るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
    の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
    個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
    に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
    2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
    (ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
    (Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
    水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
    ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
    チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
    での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
    数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
    での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
    000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
    あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
    含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
    での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
    約200までの整数であり、かつ脂肪族ポリオキサミドが
    架橋されているものである、装置。
  6. 【請求項６】 装置が外科手術装置である、請求項５の
    装置。
  7. 【請求項７】 吸収性外科手術装置が、火傷用包帯、ヘ
    ルニアパッチ、薬物添加包帯、筋膜代替物、ガーゼ、織
    物、シート、フェルト製品、スポンジ、ガーゼ包帯、人
    工移植片、皮膚表面用包帯、縫合結紮クリップ、ピン、
    クランプ、ねじ、プレート、クリップ、ステープル、フ
    ック、ボタン、スナップ、骨代替物、子宮内装置、チュ
    ーブ、外科手術器具、血管埋込物、血管支持器、椎骨円
    板、および人工皮膚から成る群から選択される、請求項
    ６の装置。
  8. 【請求項８】 式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
    る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドを含ん
    でなる架橋ポリオキサミドを含有するコーティングを有
    する被覆された装置であって、式中ＸおよびＹは-Ｏ-お
    よび-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択されるが、ただしＸお
    よびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は水
    素および１ないし８個の炭素原子を含有するアルキル基
    から成る群から独立に選択され、Ｒ3はアルキレン単位
    および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
    ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
    ０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
    であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
    整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
    る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
    ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
    (Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
    るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
    の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
    個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
    に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
    2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
    (ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
    (Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
    水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
    ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
    チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
    での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
    数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
    での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
    000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
    あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
    含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
    での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
    約200までの整数である、で表され、かつ脂肪族ポリオ
    キサミドの内部粘度が架橋されているものである、装
    置。
  9. 【請求項９】 装置が縫合糸である請求項８の被覆され
    た装置。
  10. 【請求項１０】 装置が針である請求項８の被覆された
    装置。
  11. 【請求項１１】 架橋脂肪族ポリオキサミドが、式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせからなる群から選択され
    る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドから形
    成される、薬物および架橋脂肪族ポリオキサミドを含む
    ドラッグデリバリーマトリックスであって、式中Ｘおよ
    びＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択される
    が、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ
    1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有
    するアルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3は
    アルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
    ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
    ０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
    であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
    整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
    る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
    ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
    (Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
    るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
    の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
    個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
    に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
    2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
    (ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
    (Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
    水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
    ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
    チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
    での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
    数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
    での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
    000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
    あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
    含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
    での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
    約200までの整数である、で表され、かつ脂肪族ポリオ
    キサミドが架橋されているものである、マトリックス。
  12. 【請求項１２】 式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
    る第二の反復単位を有する脂肪族ポリオキサミドから形
    成される架橋脂肪族ポリオキサミドであって、式中Ｘお
    よびＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群から選択される
    が、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり得ず、Ｒ、Ｒ
    1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭素原子を含有
    するアルキル基から成る群から独立に選択され、Ｒ3は
    アルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
    ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
    ０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
    であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
    整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
    る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
    ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
    (Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
    るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
    の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
    個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
    に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
    2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
    (ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
    (Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
    水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
    ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
    チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
    での範囲の独立に選択される整数であり、Ｂは式IIIの
    数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
    での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
    000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
    あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
    含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
    での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
    約200までの整数であり、かつ架橋されている架橋脂肪
    族ポリオキサミドと、式IIIおよびXIにより記述される
    反復単位をもつラクトンタイプのポリマーのホモポリマ
    ーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテ
    ルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチ
    レンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
    ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリ
    エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
    テトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリ
    アクリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロキシエチル、ポ
    リメタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収性ポリオキザロ
    酢酸エステル、吸収性ポリ酸無水物およびそれらの組み
    合わせから成る群から選択された第二のポリマー、との
    ポリマー配合物。
  13. 【請求項１３】 装置が、架橋脂肪族ポリオキサミドと
    ブレンドされた、式IIIおよびXIにより記述される反復
    単位をもつラクトンタイプのポリマーのホモポリマーお
    よびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポ
    リウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレン
    コポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
    エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチ
    レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
    ラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアク
    リルアミド、ポリアクリル酸ヒドロキシエチル、ポリメ
    タクリル酸ヒドロキシエチル、吸収性ポリオキザロ酢酸
    エステル、吸収性ポリ酸無水物およびそれらの組み合わ
    せから成る群から選択された第二のポリマーをさらに含
    有する、請求項５の装置。
  14. 【請求項１４】 コーティングが、式IIIおよびXIによ
    り記述される反復単位をもつラクトンタイプのポリマー
    のホモポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタ
    ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレ
    タン、ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニ
    ルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
    オキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
    リコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピ
    ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロ
    キシエチル、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収
    性ポリオキザロ酢酸エステル、吸収性ポリ酸無水物およ
    びそれらの組み合わせから成る群から選択された第二の
    ポリマーをさらに含有する、請求項８の被覆された装
    置。
  15. 【請求項１５】 マトリックスが、式IIIおよびXIによ
    り記述される反復単位をもつラクトンタイプのポリマー
    のホモポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタ
    ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレ
    タン、ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニ
    ルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
    オキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
    リコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピ
    ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ヒドロ
    キシエチル、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、吸収
    性ポリオキザロ酢酸エステル、吸収性ポリ酸無水物およ
    びそれらの組み合わせから成る群から選択された第二の
    ポリマーをさらに含有する、請求項１１のドラッグデリ
    バリーマトリックス。
  16. 【請求項１６】 水、ならびに、式Ｉ [Ｘ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｏ-(Ｒ3)-Ｏ-Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)-Ｃ(Ｏ)-] Ｉ の第一の二価の反復単位、ならびに [-Ｙ-Ｒ17-]T、 II [-Ｏ-Ｒ5-Ｃ(Ｏ)-]B、 III ([-Ｏ-Ｒ9-Ｃ(Ｏ)]P-Ｏ-)LＧ XI の式およびそれらの組み合わせから成る群から選択され
    る第二の反復単位を有するポリオキサミドから形成され
    る架橋脂肪族ポリオキサミド、を含むヒドロゲルであっ
    て、式中ＸおよびＹは-Ｏ-および-Ｎ(Ｒ)-から成る群か
    ら選択されるが、ただしＸおよびＹは双方が-Ｏ-であり
    得ず、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は水素および１ないし８個の炭
    素原子を含有するアルキル基から成る群から独立に選択
    され、Ｒ3はアルキレン単位および以下の式 -[(ＣＨ2)C-Ｏ-]D-(ＣＨ2)E- IV 式中Ｃは２から約５までの範囲の整数であり、Ｄは０か
    ら約2,000までの範囲の整数であり、そしてＥは、Ｄが
    ０である場合を除いては約２から約５までの範囲の整数
    であり、Ｄが０である場合はＥは２から12までの範囲の
    整数であることができる、のオキシアルキレン基から成
    る群から選択され、Ｒ17は、その中で置換された内部エ
    ーテル酸素、内部-Ｎ(Ｒ18)-もしくは内部-Ｃ(Ｏ)-Ｎ
    (Ｒ21)-を有しうる２から８個までの炭素原子を含有す
    るアルキレン単位であり、Ｔは１から2,000までの範囲
    の整数であり、Ｒ18およびＲ21は水素および１ないし８
    個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群から独立
    に選択され、Ｒ5およびＲ9は、-Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)-、-(ＣＨ
    2)3-Ｏ-、-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-ＣＨ2-、ＣＲ8Ｈ-ＣＨ2-、-
    (ＣＨ2)5-、-(ＣＨ2)F-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-および-(ＣＨ2)K-Ｃ
    (Ｏ)-ＣＨ2-から成る群から選択され、Ｒ6およびＲ7は
    水素および１から８個までの炭素原子を含有するアルキ
    ルから成る群から独立に選択され、Ｒ8は水素およびメ
    チルから成る群から選択され、ＦおよびＫは２から６ま
    での範囲の独立に選択された整数であり、Ｂは式IIIの
    数平均分子量が約200,000未満となるような１からｎま
    での範囲の整数であり、Ｐは式XIの数平均分子量が約1,
    000,000未満となるような１からｍまでの範囲の整数で
    あり、Ｇは予め１から約200個までのヒドロキシル基を
    含有したアルコールのヒドロキシル基から１からＬ個ま
    での水素原子を欠いた残基を表し、そしてＬは約１から
    約200までの整数である、ポリオキサミドが架橋される
    ヒドロゲル。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5962023A (en) 1995-03-06 1999-10-05 Ethicon, Inc. Hydrogels containing absorbable polyoxaamides
US20020064546A1 (en) 1996-09-13 2002-05-30 J. Milton Harris Degradable poly(ethylene glycol) hydrogels with controlled half-life and precursors therefor
US8003705B2 (en) 1996-09-23 2011-08-23 Incept Llc Biocompatible hydrogels made with small molecule precursors
US6566406B1 (en) 1998-12-04 2003-05-20 Incept, Llc Biocompatible crosslinked polymers
US6258351B1 (en) * 1996-11-06 2001-07-10 Shearwater Corporation Delivery of poly(ethylene glycol)-modified molecules from degradable hydrogels
US5854382A (en) * 1997-08-18 1998-12-29 Meadox Medicals, Inc. Bioresorbable compositions for implantable prostheses
US6129757A (en) 1998-05-18 2000-10-10 Scimed Life Systems Implantable members for receiving therapeutically useful compositions
US6312725B1 (en) 1999-04-16 2001-11-06 Cohesion Technologies, Inc. Rapid gelling biocompatible polymer composition
CA2370208C (en) * 1999-04-21 2008-09-09 Howmedica Osteonics Corp. Selectively cross-linked polyethylene orthopedic devices
US7262063B2 (en) * 2001-06-21 2007-08-28 Bio Array Solutions, Ltd. Directed assembly of functional heterostructures
US7034037B2 (en) 2001-06-29 2006-04-25 Ethicon, Inc. Compositions and medical devices utilizing bioabsorbable polymeric waxes and rapamycin
US7030127B2 (en) * 2001-06-29 2006-04-18 Ethicon, Inc. Composition and medical devices utilizing bioabsorbable polymeric waxes
US6967234B2 (en) * 2002-12-18 2005-11-22 Ethicon, Inc. Alkyd-lactone copolymers for medical applications
US20030229333A1 (en) * 2002-02-22 2003-12-11 Control Delivery Systems, Inc. Methods for treating otic disorders
US7005136B2 (en) 2002-03-29 2006-02-28 Ethicon, Inc. Bone replacement materials utilizing bioabsorbable liquid polymers
US7326426B2 (en) * 2002-03-29 2008-02-05 Ethicon, Inc. Compositions and medical devices utilizing bioabsorbable liquid polymers
US7368125B2 (en) * 2002-06-05 2008-05-06 Ethicon, Inc. Amphiphilic polymers for medical applications
US6774051B2 (en) * 2002-06-12 2004-08-10 Macronix International Co., Ltd. Method for reducing pitch
US7026374B2 (en) * 2002-06-25 2006-04-11 Aruna Nathan Injectable microdispersions for medical applications
US7101566B2 (en) * 2002-06-28 2006-09-05 Ethicon, Inc. Polymer coated microparticles for sustained release
US6872799B2 (en) 2002-12-18 2005-03-29 Ethicon, Inc. Functionalized polymers for medical applications
US7731947B2 (en) 2003-11-17 2010-06-08 Intarcia Therapeutics, Inc. Composition and dosage form comprising an interferon particle formulation and suspending vehicle
US6866860B2 (en) 2002-12-19 2005-03-15 Ethicon, Inc. Cationic alkyd polyesters for medical applications
US20040120981A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Aruna Nathan Crosslinked alkyd polyesters for medical applications
BRPI0510042B8 (pt) 2004-04-20 2021-06-22 Genzyme Corp implante semelhante à malha cirúrgica
US7556490B2 (en) * 2004-07-30 2009-07-07 Board Of Regents, The University Of Texas System Multi-material stereolithography
WO2006083761A2 (en) 2005-02-03 2006-08-10 Alza Corporation Solvent/polymer solutions as suspension vehicles
US11246913B2 (en) 2005-02-03 2022-02-15 Intarcia Therapeutics, Inc. Suspension formulation comprising an insulinotropic peptide
US7959938B2 (en) 2005-03-15 2011-06-14 Intarcia Therapeutics, Inc. Polyoxaester suspending vehicles for use with implantable delivery systems
US7658603B2 (en) * 2005-03-31 2010-02-09 Board Of Regents, The University Of Texas System Methods and systems for integrating fluid dispensing technology with stereolithography
US20060222596A1 (en) 2005-04-01 2006-10-05 Trivascular, Inc. Non-degradable, low swelling, water soluble radiopaque hydrogel polymer
US7780897B2 (en) * 2005-04-22 2010-08-24 Board Of Regents, The University Of Texas System Hydrogel constructs using stereolithography
US8414907B2 (en) 2005-04-28 2013-04-09 Warsaw Orthopedic, Inc. Coatings on medical implants to guide soft tissue healing
US9119901B2 (en) 2005-04-28 2015-09-01 Warsaw Orthopedic, Inc. Surface treatments for promoting selective tissue attachment to medical impants
US20070275030A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-29 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Anti-cross-linking agents and methods for inhibiting cross-linking of injectable hydrogel formulations
US7872068B2 (en) * 2006-05-30 2011-01-18 Incept Llc Materials formable in situ within a medical device
KR101106510B1 (ko) 2006-05-30 2012-01-20 인타르시아 세라퓨틱스 인코포레이티드 투피스, 내부채널 삼투압 전달 시스템 유동 조절기
CA2670821C (en) 2006-08-09 2012-05-15 Intarcia Therapeutics, Inc. Osmotic delivery systems and piston assemblies
CA2683610C (en) 2007-04-23 2013-01-08 Intarcia Therapeutics, Inc. Suspension formulations of insulinotropic peptides and uses thereof
US8067028B2 (en) * 2007-08-13 2011-11-29 Confluent Surgical Inc. Drug delivery device
US20090181068A1 (en) * 2008-01-14 2009-07-16 Dunn Richard L Low Viscosity Liquid Polymeric Delivery System
US7862538B2 (en) * 2008-02-04 2011-01-04 Incept Llc Surgical delivery system for medical sealant
WO2009102467A2 (en) 2008-02-13 2009-08-20 Intarcia Therapeutics, Inc. Devices, formulations, and methods for delivery of multiple beneficial agents
JP5890182B2 (ja) 2009-02-12 2016-03-22 インセプト エルエルシー ヒドロゲルプラグによる薬物送達
MX378797B (es) 2009-09-28 2025-03-10 Intarcia Therapeutics Inc Establecimiento y/o terminacion rapidos de suministro de estado estable sustancial de farmaco.
US8961501B2 (en) 2010-09-17 2015-02-24 Incept, Llc Method for applying flowable hydrogels to a cornea
US8440309B2 (en) 2011-01-31 2013-05-14 Confluent Surgical, Inc. Crosslinked polymers with the crosslinker as therapeutic for sustained release
US20120208755A1 (en) 2011-02-16 2012-08-16 Intarcia Therapeutics, Inc. Compositions, Devices and Methods of Use Thereof for the Treatment of Cancers
US10226417B2 (en) 2011-09-16 2019-03-12 Peter Jarrett Drug delivery systems and applications
RU2699811C1 (ru) 2014-03-07 2019-09-11 Айконлаб Инк. Многоцелевой имплантат с заданной структурой поверхности для реконструкции мягких тканей
US10588732B2 (en) 2014-03-07 2020-03-17 IconLab USA, Inc. Multipurpose implant with modeled surface structure for soft tissue reconstruction
US9889085B1 (en) 2014-09-30 2018-02-13 Intarcia Therapeutics, Inc. Therapeutic methods for the treatment of diabetes and related conditions for patients with high baseline HbA1c
CN113598842A (zh) 2015-06-03 2021-11-05 因塔西亚制药公司 植入物放置和移除系统
KR102574993B1 (ko) 2016-05-16 2023-09-06 인타르시아 세라퓨틱스 인코포레이티드 글루카곤-수용체 선택적 폴리펩티드 및 이들의 이용 방법
USD860451S1 (en) 2016-06-02 2019-09-17 Intarcia Therapeutics, Inc. Implant removal tool
USD840030S1 (en) 2016-06-02 2019-02-05 Intarcia Therapeutics, Inc. Implant placement guide
TW201821477A (zh) * 2016-08-09 2018-06-16 英商英威達紡織〈英國〉有限公司 尼龍聚合物
WO2018129058A1 (en) 2017-01-03 2018-07-12 Intarcia Therapeutics, Inc. Methods comprising continuous administration of a glp-1 receptor agonist and co-adminstration of a drug

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3057892A (en) * 1958-04-17 1962-10-09 Petrolite Corp Certain polyoxyalkylene glycol esters
NL238488A (ja) 1958-04-23
DE1239097B (de) * 1959-08-06 1967-04-20 Fmc Corp Verfahren zur Herstellung film- und faden-bildender, linearer, oberhalb 140 schmelzender Mischpolyester
US3997512A (en) * 1973-11-21 1976-12-14 American Cyanamid Company High molecular weight polyester resin, the method of making the same
US4689424A (en) * 1981-08-06 1987-08-25 Ethicon, Inc. Radiation sterilizable absorbable polymeric materials and methods for manufacturing the same
JPH0233052B2 (ja) * 1982-06-28 1990-07-25 Kawaken Fuainkemikaru Kk Shukugojugotainoseizohoho
US4510295A (en) * 1983-01-20 1985-04-09 Ethicon, Inc. Absorbable polymers of substituted benzoic acid
US4440922A (en) * 1983-04-13 1984-04-03 Eastman Kodak Co. Polyester containers having improved gas barrier properties
US4535145A (en) * 1983-07-08 1985-08-13 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of polyesters from aliphatic dicarboxylic acids and polyalkylpiperidyl diols
US4546152A (en) * 1984-03-07 1985-10-08 Ethicon, Inc. Poly(p-dioxanone) polymers having improved radiation resistance
DE3432320A1 (de) 1984-09-03 1986-03-13 Behringwerke Ag, 3550 Marburg Cis-platin-komplexe mit einem pentaerythritderivat als liganden, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltendes pharmazeutisches mittel
US4883699A (en) * 1984-09-21 1989-11-28 Menlo Care, Inc. Polymeric article having high tensile energy to break when hydrated
US4552948A (en) * 1985-03-29 1985-11-12 Eastman Kodak Company Polyester resins capable of forming containers having improved gas barrier properties
GB8516618D0 (en) * 1985-07-01 1985-08-07 Ici Plc Polyether polyols
DE3901279A1 (de) * 1989-01-18 1990-07-19 Hoechst Ag Verwendung von polyamidoaminen als haerter fuer epoxidharze und diese enthaltende haertbare mischungen
US4963641A (en) * 1989-05-30 1990-10-16 Eastman Kodak Company Polyester with improved gas barrier properties from cycloalkylidene bis (p-phenyleneoxy) diacetic acid
US5286837A (en) * 1992-01-15 1994-02-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for increasing stability of poly(esteramides)
AU670136B2 (en) 1992-04-24 1996-07-04 Chienna B.V. Devices for preventing tissue adhesion
US5349028A (en) * 1992-05-11 1994-09-20 Showa Highpolymer Co., Ltd. Polyester fibers
DE69315003T2 (de) * 1992-07-17 1998-03-12 Ethicon Inc Strahlenhärtbare Urethan-Acrylatprepolymere und vernetzte Polymere
US5298618A (en) * 1992-11-23 1994-03-29 Texaco Chemical Company Macrocyclic oxamides
US5442032A (en) * 1994-03-15 1995-08-15 Ethicon, Inc. Copolymers of 1,4-dioxepan-2-one and 1,5,8,12-tetraoxacyclotetradecane-7-14-dione
US5464929A (en) * 1995-03-06 1995-11-07 Ethicon, Inc. Absorbable polyoxaesters
US5698213A (en) * 1995-03-06 1997-12-16 Ethicon, Inc. Hydrogels of absorbable polyoxaesters
US5597579A (en) * 1995-03-06 1997-01-28 Ethicon, Inc. Blends of absorbable polyoxaamides
US5618552A (en) * 1995-03-06 1997-04-08 Ethicon, Inc. Absorbable polyoxaesters
US5648088A (en) * 1995-03-06 1997-07-15 Ethicon, Inc. Blends of absorbable polyoxaesters containing amines and/or amide groups
US5700583A (en) * 1995-03-06 1997-12-23 Ethicon, Inc. Hydrogels of absorbable polyoxaesters containing amines or amido groups
US5595751A (en) * 1995-03-06 1997-01-21 Ethicon, Inc. Absorbable polyoxaesters containing amines and/or amido groups
US5962023A (en) * 1995-03-06 1999-10-05 Ethicon, Inc. Hydrogels containing absorbable polyoxaamides
EP0771849B1 (en) * 1995-11-06 2004-01-28 Ethicon, Inc. Polymer blends containing polyoxaesters and lactone polymers
US5817129A (en) * 1996-10-31 1998-10-06 Ethicon, Inc. Process and apparatus for coating surgical sutures
US6074660A (en) * 1998-04-20 2000-06-13 Ethicon, Inc. Absorbable polyoxaesters containing amines and/ or amido groups

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008544012A (ja) * 2005-06-16 2008-12-04 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 脂肪族ポリエステルアミド組成物およびその製法

Also Published As

Publication number Publication date
US20010021377A1 (en) 2001-09-13
US6372256B2 (en) 2002-04-16
US5962023A (en) 1999-10-05
EP0841360A1 (en) 1998-05-13
US6251435B1 (en) 2001-06-26
US20010026793A1 (en) 2001-10-04
US6458385B2 (en) 2002-10-01

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