JPH10158502A - 特殊なワツクス混合物を含有する溶融加工可能ポリウレタン類 - Google Patents

特殊なワツクス混合物を含有する溶融加工可能ポリウレタン類

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JPH10158502A
JPH10158502A JP9334833A JP33483397A JPH10158502A JP H10158502 A JPH10158502 A JP H10158502A JP 9334833 A JP9334833 A JP 9334833A JP 33483397 A JP33483397 A JP 33483397A JP H10158502 A JPH10158502 A JP H10158502A
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ester
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フリーデマン・ミユラー
Wolfgang Braeuer
ボルフガング・ブロイアー
Herbert Heidingsfeld
ヘルベルト・ハイデイングスフエルト
Hans-Georg Hoppe
ハンス−ゲオルク・ホツペ
Willi Meister
ビリ・マイスター
Juergen Winkler
ユルゲン・ビンクラー
Karl-Heinz Wolf
カール−ハインツ・ボルフ
Hans-Georg Wussow
ハンス−ゲオルク・ブソウ
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱可塑性ポリウレタンとワックス混合物を含
む熱可塑性成形用組成物を開示する。 【解決手段】 上記ポリウレタンを有機ジイソシアネー
トと線状のヒドロキシル末端ポリオールとジオールもし
くはジアミンである鎖伸長剤から生成させた生成物にす
る。上記ワックス混合物にＣ10-45脂肪族カルボン酸と
ジオールのエステルおよびＣ10-45脂肪族カルボン酸の
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩から成る第一
混合物を含めかつ脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪
酸エステルアミドおよびポリエチレンワックスから成る
群から選択される少なくとも１員を含める。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、特殊なワックス混合物を含有さ
せた溶融加工可能（ｍｅｌｔ−ｐｒｏｃｅｓｓａｂｌ
ｅ）ポリウレタン類、それから作られるフィルム、シー
ト、射出成形品および繊維、そして上記溶融加工可能ポ
リウレタン類の連続製造方法に関する。
【０００２】熱可塑性ポリウレタンエラストマー類（Ｔ
ＰＵ）は優れた機械的特性を示しかつ低コストで溶融加
工可能であることから、これらは産業的に重要である。
それらの合成でいろいろな化学成分を用いることによっ
て、それらの機械的特性を幅広い範囲に渡って変えるこ
とができる。ＴＰＵおよびそれらの特性および用途を説
明している要約をＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ６８（１９
７８）８１９またはＫａｕｔｓｃｈｕｋ、Ｇｕｍｍｉ、
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ３５（１９８２）５６８に見
ることができる。
【０００３】ＴＰＵの合成は線状ポリオール類、通常は
ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
類と有機ジイソシアネート類と短鎖ジオール類（鎖伸長
剤）を用いて行われる。従来技術に従い、それの生成反
応を加速させる目的で追加的に触媒を用いることができ
る。合成用成分のモル比を変えることによって特性を幅
広い範囲に渡って調整することができる。ポリオール類
と鎖伸長剤のモル比を１：１から１：１２にすると効果
的であることが確認されている。このようにすると、硬
度が７０ショアＡから７５ショアＤの範囲の製品が得ら
れる。ＴＰＵの合成は段階的（プレポリマー方法）にか
或は全成分を１段で同時に反応させる（ワンショット方
法）ことで実施可能である。プレポリマー方法では、イ
ソシアネート含有プレポリマーをポリオールとジイソシ
アネートから生じさせそして第二段階で上記プレポリマ
ーを鎖伸長剤と反応させる。このＴＰＵ製造は連続また
はバッチ式に実施可能である。最もよく知られている産
業的製造方法はベルト方法および押出し加工方法であ
る。
【０００４】このＴＰＵの成分に、触媒に加えてまた、
補助物質および添加剤を加えることも可能である。挙げ
ることができる１例はワックスであり、これは、ＴＰＵ
の産業的製造中およびそれの加工中の両方で重要な役割
を果す。ワックスは摩擦を低くする内部および外部滑剤
として働くことでＴＰＵの流動特性を向上させる。これ
は、追加的に、ＴＰＵがそれを取り巻く材料（例えば鋳
型）などに粘着するのを防止する離型剤としても有効で
あり、かつ他の添加剤、例えば顔料および抗ブロッキン
グ剤（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）など
用の分散剤としても有効である。
【０００５】従来技術に従って用いられているワックス
類は、例えば脂肪酸エステル、例えばステアリン酸エス
テルおよびモンタン酸エステルなどばかりでなく、それ
らの金属石鹸、並びに脂肪酸アミド類、例えばステアリ
ン酸アミドおよびオレイン酸アミドなど、或はまたポリ
エチレンワックス類などである。熱可塑材で用いられて
いるワックス類の論評をR. Gachter, H. Muller(eds.):
Taschenbuch der Kunststoffadditive, 第3版, Hanser
Verlag, Munich 1989, 443頁以後に見ることができ
る。
【０００６】ＴＰＵが化学反応を起こすことと加工およ
び使用温度が特別なことが理由で、上述したワックス類
の多くはＴＰＵで用いるに適さない。その結果として、
今まで用いられていたアミドワックス類は、本質的に、
良好な剥離作用を示すアミド、特にエチレンビス−ステ
アリン酸アミドである。追加的に、揮発性が低いことに
加えて良好な滑性を示すモンタン酸エステルワックスが
用いられている（ヨーロッパ特許出願公開第３０８，６
８３号、ヨーロッパ特許出願公開第６７０，３３９号、
特開５６３，４３１号）。しかしながら、アミドワック
ス類をＴＰＵで用いると、それらは移行する傾向がある
と言った１つの欠点を有する。その結果として、ある時
間が経過すると、特にフィルムの如き薄壁製品用途など
で、製品の表面に付着物が生成して、表面に依存する特
性が望ましくなく変化しかつまた光学特性が悪化する。
モンタン酸エステルワックスの使用は、低ヘイズ（ｈａ
ｚｅ）限界で制限される。それらが示す剥離作用はまさ
に満足されるものであるが、またそれが示す移行傾向も
顕著である。
【０００７】ＴＰＵに特殊なワックス混合物を添加する
ことによって離型剤の移行で引き起こされる問題を回避
することができることをここに見い出した。
【０００８】従って、本発明は、ＴＰＵとワックス混合
物を含有させた溶融加工可能ポリウレタン組成物を提供
する。ポリウレタンを生じる成分を反応させることでＴ
ＰＵの製造を行う、即ち Ａ）有機ジイソシアネートと Ｂ）５００から５０００の数平均分子量を有する線状の
ヒドロキシル末端ポリオールと Ｃ）６０から５００の化学式分子量を有するジオールも
しくはジアミンである鎖伸長剤を、Ｂ）およびＣ）中の
イソシアネート反応性基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ−ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ ｇｒｏｕｐｓ）に対するＡ）中のＮＣＯ
基のモル比が０．９から１．２になるようにして反応さ
せることでＴＰＵの製造を行う。
【０００９】上記ワックス混合物に成分（ａ）を０．０
２から０．８パーセントと成分（ｂ）を０．１から２パ
ーセント含有させるが、ここで、このパーセントは上記
組成物の重量を基準にしたパーセントであり、そしてこ
こで、（ａ）は、Ｃ10-45脂肪族カルボン酸とジオール
のエステルが混合物の重量を基準にして約２０から９５
％で上記Ｃ10-45脂肪族カルボン酸のアルカリ金属もし
くはアルカリ土類金属塩が混合物の重量を基準にして約
５から８０％の混合物を表し、そして（ｂ）は、脂肪酸
エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルアミドおよび
ポリエチレンワックスから成る群から選択される少なく
とも１員を表すが、但し成分（ｂ）に成分（ａ）のエス
テルを含めないことを条件とする。
【００１０】適切な有機ジイソシアネート類Ａ）は、脂
肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族、複素環式および芳香族
のジイソシアネート類、例えばＪｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂ
ｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ、５６
２（１９４９）７５などに記述されている如きジイソシ
アネート類である。
【００１１】特に、下記の例を挙げることができる：脂
肪族ジイソシアネート類、例えばヘキサメチレンジイソ
シアネートなど、環状脂肪族ジイソシアネート類、例え
ばイソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、１−メチル−２，４−シクロヘキ
サンジイソシアネートおよび１−メチル−２，６−シク
ロヘキサンジイソシアネートなどに加えて相当する異性
体混合物、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートおよび２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどに加えて相当する異性体混合物、芳香
族ジイソシアネート類、例えば２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，
６−トリレンジイソシアネートの混合物、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートの混合物、液状のウレタン修飾４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート類および２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート類、４，４’−ジイソ
シアナトジフェニル−１，２−エタンおよび１，５−ナ
フチレンジイソシアネートなど。好適に用いるジイソシ
アネート類は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネートの含有量が９６重量％以上のジフ
ェニルメタンジイソシアネート異性体混合物、特に４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，５
−ナフチレンジイソシアネートである。この上で述べた
ジイソシアネート類は個別にか或は互いの混合物として
使用可能である。これらをまた１５重量％以下の量（全
ジイソシアネート量を基準にして計算）のポリイソシア
ネート、例えば４，４’，４”−トリフェニルメタント
リイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリ
イソシアネート類などと一緒に用いることも可能であ
る。
【００１２】成分Ｂ）としては、５００から５０００の
数平均分子量を有する線状のヒドロキシル末端ポリオー
ル類を用いるのが適切である。これらは、これらの製造
方法の結果として、しばしば線状でない化合物を少量
（＜５重量％）含有する。従って、これらはしばしば
「実質的に線状であるポリオール類」とも呼ばれる。ポ
リエステルジオール類、ポリエーテルジオール類、ポリ
カーボネートジオール類またはそれらの混合物が好適で
ある。
【００１３】適切なポリエーテルジオール類は、結合し
ている活性水素原子を２つ有する出発分子とアルキレン
残基中の炭素原子数が２から４の１種以上のアルキレン
オキサイドを反応させることで製造可能である。挙げる
ことができるアルキレンオキサイド類は、例えばエチレ
ンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、エピク
ロルヒドリンおよび１，２−ブチレンオキサイドおよび
２，３−ブチレンオキサイドなどである。好適には、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、および１，
２−プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの混合
物を用いる。このアルキレンオキサイド類は個別に使用
可能であるか、交互に逐次的に使用可能であるか、或は
混合物として使用可能である。考えることができる出発
分子は、水、アミノアルコール類、例えばＮ−アルキル
ジエタノールアミン類、例えばＮ−メチルジエタノール
アミンなど、およびジオール類、例えばエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオールおよび１，６−ヘキサンジオールなどである。
任意にまた出発分子の混合物も使用可能である。また、
適切なポリエーテルジオール類は、テトラヒドロフラン
の重合で生じるヒドロキシル基含有生成物である。ま
た、３官能のポリエーテル類を２官能ポリエーテル類を
基準にして０から３０重量％の比率で使用することも可
能である。この実質的に線状であるポリエーテルジオー
ル類は個別に使用可能でありかつ互いの混合物として使
用可能である。
【００１４】適切なポリエステルジオール類は、例え
ば、炭素原子数が２から１２、好適には炭素原子数が４
から６のジカルボン酸と多価アルコール類から製造可能
である。考えることができるジカルボン酸は、例えば脂
肪族ジカルボン酸、例えばこはく酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸な
ど、また芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフ
タル酸およびテレフタル酸などであり得る。このジカル
ボン酸は個別にか或は混合物として使用可能であり、例
えばこはく酸とグルタル酸とアジピン酸の混合物として
使用可能である。このポリエステルジオール類の製造で
は、任意に、上記ジカルボン酸の代わりに相当するジカ
ルボン酸誘導体、例えばアルコール残基中の炭素原子数
が１から４のカルボン酸ジエステル、無水カルボン酸ま
たはカルボン酸クロライドなどを用いる方が有利であり
得る。多価アルコール類の例は、炭素原子数が２から１
０、好適には２から６のグリコール類、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ールおよびジプロピレングリコールなどである。望まれ
る特性に応じて、この多価アルコール類は単独で使用可
能であるか或は任意に一緒に混合することも可能であ
る。また、上述したジオール類、特に炭素原子数が４か
ら６のジオール類、例えば１，４−ブタンジオールまた
は１，６−ヘキサンジオールなどと炭酸のエステル、ｗ
−ヒドロキシカルボン酸、例えばｗ−ヒドロキシカプロ
ン酸の縮合生成物、好適にはラクトン類、例えば任意に
置換されていてもよいｗ−カプロラクトン類の重合生成
物なども適切である。好適に用いるポリエステルジオー
ル類は、エタンジオールのポリアジペート類、１，４−
ブタンジオールのポリアジペート類、エタンジオール／
１，４−ブタンジオールのポリアジペート類、１，６−
ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコールのポリアジ
ペート類、１，６−ヘキサンジオール／１，４−ブタン
ジオールのポリアジペート類およびポリカプロラクトン
類である。このポリエステルジオール類は個別にか或は
互いの混合物として使用可能である。
【００１５】適切な鎖伸長剤Ｃ）は、化学式分子量が６
０から５００のジオール類またはジアミン類、好適には
炭素原子数が２から１４の脂肪族ジオール類、例えばエ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、特に１，４−ブ
タンジオールである。更に、炭素原子数が２から４のグ
リコール類とテレフタル酸のジエステル、例えばテレフ
タル酸ビスエチレングリコールまたはテレフタル酸ビス
−１，４−ブタンジオールなど、ヒドロキノンのヒドロ
キシアルキレンエーテル類、例えば１，４−ジ（ｂ−ヒ
ドロキシエチル）ヒドロキノンなど、エトキシル化ビス
フェノール類、（環状）脂肪族ジアミン類、例えばイソ
ホロンジアミン、エチレンジアミン、１，２−プロピレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチル
−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミンなど、および芳香族ジアミン類、例えば
２，４−トリレンジアミンおよび２，６−トリレンジア
ミン、３，５−ジエチル−２，４−トリレンジアミンお
よび３，５−ジエチル−２，６−トリレンジアミン、そ
してアルキルで主に一置換、二置換、三置換または四置
換されている４，４’−ジアミノジフェニルメタン類な
ども適切である。また、上述した鎖伸長剤の混合物も使
用可能である。また、トリオール類を比較的少ない量
（＜５重量％）で添加することも可能である。
【００１６】通常の添加剤を機能的に有効な量で加える
ことも可能であり、このような添加剤には、連鎖停止剤
として用いるに有用な一官能化合物、および離型補助剤
などが含まれる。その例には、アルコール類、例えばオ
クタノールおよびステアリルアルコールなど、およびア
ミン類、例えばブチルアミンおよびステアリルアミンな
どが含まれる。
【００１７】ＴＰＵの製造は、任意に触媒、補助物質お
よび添加剤の存在下、ＮＣＯ基とＮＣＯ反応性基全体、
特に低分子量のジオール類／トリオール類およびポリオ
ール類が有するＯＨ基の当量比が０．９：１．０から
１．２：１．０、好適には０．９５：１．０から１．１
０：１．０になるような量で合成用成分を反応させるこ
とで実施可能である。
【００１８】本発明に従う組成物にＴＰＵとワックス混
合物を含める。このワックス混合物に成分（ａ）を０．
０２から０．８パーセントと成分（ｂ）を０．１から２
パーセント含める［このパーセントは上記組成物の重量
を基準にしたパーセントである］。成分（ａ）は、Ｃ
10-45脂肪族カルボン酸とジオールのエステルが混合物
の重量を基準にして約２０から９５％で上記Ｃ10-45脂
肪族カルボン酸のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属塩が混合物の重量を基準にして約５から８０％の混合
物である。成分（ｂ）は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミ
ド、脂肪酸エステルアミドおよびポリエチレンワックス
から成る群から選択される少なくとも１員である。成分
（ｂ）に脂肪酸エステルを含める場合、それは成分
（ａ）に含めるエステルと同じでなくてもよい。
【００１９】成分（ａ）の特徴となる性質は、上記カル
ボン酸のエステルと金属塩の両方が１つのカルボン酸を
基としている点である。本発明に従って用いる物質の例
は、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタ
ン酸、エルカ酸またはセロティン酸のエステルおよび塩
である。上記エステルは例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ジエチレングリコールまたはジ
プロピレングリコールなどでエステル化したものであ
る。上記カルボン酸塩は、例えばナトリウム、カリウ
ム、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物との反応
で生じる。本発明に従う成分（ａ）に含めることができ
るのは、いろいろなカルボン酸のエステルとカルボン酸
塩の混合物、および同じカルボン酸のエステルとカルボ
ン酸塩の混合物の両方である。この後者は、例えばある
程度のみエステル化しておいたカルボン酸に鹸化を受け
させることなどで製造可能である。好適には、モンタン
酸をブタンジオールでエステル化したエステルとモンタ
ン酸カルシウムの混合物を用いる。
【００２０】追加的に、本発明に従うワックス混合物
に、成分（ｂ）に含めた化合物の少なくとも１つを上記
組成物全体量を基準にして０．１から２重量％含有させ
る。これには、脂肪酸エステル、例えばステアリン酸エ
ステルおよびモンタン酸エステルなど、脂肪酸アミド、
例えばステアリン酸アミドおよびオレイン酸アミドな
ど、脂肪酸エステルアミド、例えばステアリン酸アミド
ステアリン酸アルキルなど、およびポリエチレンワック
スが含まれる。また、上記成分の混合物も使用可能であ
る。好適にはモンタン酸エステルおよびステアリン酸ア
ミドを用い、特にモンタン酸のエチルエステルおよびビ
ス−エチレンステアリン酸アミドを用いる。
【００２１】本発明に従うＴＰＵの製造で用いるに適切
な触媒は原則として公知である。適切な触媒は、例えば
第三級アミン類、例えばトリエチルアミン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキ
シ）エタノール、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ンなどばかりでなく、有機金属化合物、例えばチタン酸
エステル、有機鉄もしくは錫化合物である。その例は、
錫ジアセテート、錫ジオクトエート、錫ジラウレート、
或はまた脂肪族カルボン酸のジアルキル錫塩、例えばジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレートなどで
ある。有機金属化合物、特にチタン酸エステル、有機鉄
もしくは錫化合物が好適な触媒である。
【００２２】本発明の組成物に他の補助物質および添加
剤、例えばシリコン化合物、抗ブロッキング剤、禁止
剤、加水分解、光、熱および変色に対する安定剤、難燃
剤、染料、顔料、無機または有機充填材、および補強材
などを含めることも可能である。補強材は、特に繊維状
の補強材、例えば無機繊維などであり、これらの製造は
原則として公知の方法を用いて行われ、そしてまたそれ
にサイズ（ｓｉｚｅ）を与えることも可能である。上述
した補助物質および添加剤に関するさらなる詳細を、例
えばＩ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ、Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃ
ｈ、「Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、ＸＶＩ巻、Ｐｏ
ｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ、パート１および２、Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（それぞれ１
９６２年および１９６４年）、またはＲ．Ｇａｅｃｈｔ
ｅｒ、Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ（編集）「Ｔａｓｃｈｅｎｂ
ｕｃｈ ｆｕｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔ
ｉｖｅ」、３版、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎ
ｉｃｈ、１９８９、またはドイツ特許出願公開第２９
０１ ７７４号などに見ることができる。
【００２３】本発明の組成物に任意に添加可能なものは
熱可塑材、例えばポリカーボネート類およびアクリロニ
トリル／ブタジエン／スチレンのターポリマー類、特に
ＡＢＳなどである。しかしながら、また、他のエラスト
マー類、例えばゴム、エチレン／酢酸ビニルのコポリマ
ー類、スチレン／ブタジエンのコポリマー類ばかりでな
く、他のＴＰＵ類もまた使用可能である。
【００２４】また、通常の市販可塑剤、例えばホスフェ
ート類、フタレート類、アジペート類、セバケート類お
よびアルキルスルホン酸エステル類なども添加可能であ
る。
【００２５】本発明はまた本発明に従うＴＰＵの製造方
法も提供する。
【００２６】本方法はいわゆる押出し加工機方法、例え
ば多軸押出し加工機を用いた方法で連続的に進行させる
ことができる。ＴＰＵ成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）は同時
に分配可能、即ちワンショット方法を用いることができ
るか、或は逐次的に分配可能、即ちプレポリマー方法を
用いることができる。ここで、このプレポリマーはバッ
チ式で導入可能であるか、或はまた上記押出し加工機の
１セクション内でか或は上流に位置させた個別のプレポ
リマー用装置内で連続的に製造可能である。
【００２７】本発明に従うワックス類は、押出し加工機
に入れたＴＰＵ反応物、好適には押出し加工機の第一バ
レルセクションに連続分配可能である。このワックスの
分配は、室温の固体状で行うか、凝集状態で行うか或は
７０から１６０℃の液状形態で行う。
【００２８】しかしながら、また、前以て製造しておい
たＰＵを押出し加工機で再溶融させた後にそれに本発明
に従うワックスを分配してそれらのコンパンドを生じさ
せることも可能である。しかしながら、別の変法ではま
た、それらを反応前に初期量のポリオールと均一に混合
してそれをポリオールと一緒に反応物に分配することも
可能である。
【００２９】本発明はまたワックス混合物を溶融加工ポ
リウレタン類で用いる方法も提供し、ここでは、このワ
ックス混合物を、 ａ）炭素原子数が１０から４５の脂肪族カルボン酸をジ
オールでエステル化したものが第一混合物の重量を基準
にして９５％≧ｘ≧２０％で上記炭素原子数が１０から
４５の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属塩が第一混合物の重量を基準にして（１００
−ｘ）％の第一混合物を該ワックス混合物の重量を基準
にして１≧ｙ≧８８％用い、そして ｂ）脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルア
ミドまたはポリエチレンワックスから成る群から選択さ
れる少なくとも１員［但し成分（ｂ）に成分（ａ）のエ
ステルを含めない］を該ワックス混合物の重量を基準に
して（１００−ｙ）％用いて、生じさせる。
【００３０】この様式で得たＴＰＵ生成物は良好な機械
および弾性特性を示す。これらは追加的に優れた加工性
も示す。これの溶融物から高度に均一なフィルム、シー
トまたは繊維を生じさせることができる。好適に６５か
ら９５ショアＡ硬度値を示すフィルムおよびシートは、
粘着する傾向が低いことから、良好な剥離性能を示す。
本発明に従うワックス類は表面に移行して表面付着物を
生じることがないことから、長期間貯蔵した後でも光学
特性および表面特性が悪化することはない。また射出成
形品の製造でも移行傾向が低いことを注目することがで
きる。フィルムおよびシートの場合と同様に、長期間貯
蔵した後でも表面に付着物が生じることはない。
【００３１】
【実施例】ＴＰＵ配合： （ｐｂｗは重量部を表す） ポリ−１，４−ブタンジオールアジペート（分子量約２２００）：１００pbw ブタンジオール： １１pbw ジフェニルメタンジイソシアネート（液状ＭＤＩ、５０℃）： ４２pbw 錫ジオクトエート： １５０ppm ＴＰＵ製造過程： 公知プレポリマー方法（ヨーロッパ特
許出願公開第５７１ ８３０号およびヨーロッパ特許出
願公開第５７１ ８２８号）による混合管状ミキサー／
押出し加工機（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ製のＺＳＫ ８３）を用いた連続ＴＰＵ反応。１３バ
レルセクションのバレル温度を１００℃から２２０℃に
する。スクリューの回転速度を３００ｒｐｍに設定す
る。全供給速度を５００ｋｇ／時にする。ＴＰＵが溶融
ストランドとして押出され、これを水で冷却した後、ペ
レット状にする。
【００３２】ワックスの分配 ワックス混合物またはそれの成分を表１に示すように連
続的に分配した。
【００３３】実施例５（「反応」と記す）では、上述し
たＴＰＵ製造過程中、該成分を押出し加工機の第一バレ
ルセクションに分配した。
【００３４】残りの実施例では、上述した方法を用いて
生じさせたＴＰＵペレットの再押出し加工中、該成分を
ＺＳＫ ８３押出し加工機のバレルセクションＩの中に
分配した。バレル温度を２００℃から２２０℃にし、ス
クリューの回転速度を１００ｒｐｍにする。ＴＰＵが溶
融ストランドとして押出され、これを水で冷却した後、
ペレット状にする。
【００３５】ブローンフィルム製造 本発明の組成物のペレットを単軸押出し加工機（Ｂｒａ
ｂｅｎｄｅｒ製のＰｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ ＰＬ ２
０００−６ ３０／２５Ｄ単軸押出し加工機）（供給速
度３ｋｇ／時；１８５−２０５℃）で溶融させてブロー
ンフィルム用ヘッドに通して押出すことで管状フィルム
を生じさせる。
【００３６】射出成形シートの製造 本発明の組成物のペレットを射出成形機（３２スクリュ
ー、Ｄ６０射出成形機、Ｍａｎｎｅｓｍａｎｎ ＡＧ）
（溶融温度約２２５℃）で溶融させてシートに成形する
（鋳型温度４０℃；シートの寸法１２５ｘ４５ｘ２ｍ
ｍ）。
【００３７】その結果として得た成形物の最も重要な特
性を表１および２に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】本発明に従うワックス混合物を含有させた
フィルムは長期間経過した後でも気付くほどの表面付着
物を全く生じない。従って、フィルムの光学特性および
表面特性が悪化することはなく、例えばコーティングに
おいて他のポリマー類への接着性が悪化することはな
い。
【００４０】
【表２】
【００４１】本発明に従うワックス混合物を用いて製造
した射出成形シートは、これを８０℃で４週間に渡って
貯蔵した後でも、表面付着物を全く示さない。
【００４２】本発明を例示の目的でこの上に詳細に記述
してきたが、そのような詳細は単にその目的であり、請
求の範囲で限定可能なものを除き、本発明の精神および
範囲から逸脱しないそれに関する変更は本分野の技術者
によって成され得ると理解されるべきである。
【００４３】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００４４】１． 熱可塑性ポリウレタンとワックス混
合物を含む熱可塑性成形用組成物であって、ポリウレタ
ンが、（Ａ）有機ジイソシアネートと（Ｂ）５００から
５０００の数平均分子量を有する線状のヒドロキシル末
端ポリオールと（Ｃ）６０から５００の化学式分子量を
有するジオールもしくはジアミンである鎖伸長剤から上
記（Ｂ）および（Ｃ）中のイソシアネート反応性基全体
に対する上記（Ａ）中のＮＣＯ基のモル比を０．９から
１．２にして生成させた生成物であり、そしてワックス
混合物が、成分（ａ）を０．０２から０．８パーセント
と成分（ｂ）を０．１から２パーセント含有しており、
ここで、このパーセントは該組成物の重量を基準にした
パーセントであり、そしてここで、上記（ａ）が第一混
合物を表してこの第一混合物がＣ10-45脂肪族カルボン
酸とジオールのエステルを該混合物の重量を基準にして
約２０から９５％含みかつ上記Ｃ10-45脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩を上記第
一混合物の重量を基準にして約５から８０％含み、そし
て上記（ｂ）が脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸
エステルアミドおよびポリエチレンワックスから成る群
から選択される少なくとも１員を表すが、但し成分
（ｂ）に成分（ａ）のエステルを含めないことを条件と
する組成物。
【００４５】２． 上記（ａ）がモンタン酸とブチレン
グリコールのエステルおよびモンタン酸カルシウムを含
む第１項の組成物。
【００４６】３． 上記（ｂ）がビス−エチレンステア
リン酸アミドである第１項の組成物。
【００４７】４． 上記（ｂ）がモンタン酸とエチレン
グリコールのエステルである第２項の組成物。
【００４８】５． 第１項の組成物から作られた製造
品。
【００４９】６． 第１項の組成物を連続的に製造する
方法であって、上記成分（ａ）および成分（ｂ）を上記
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と一緒に押出し加工機の中
に分配することを含む方法。
【００５０】７． ワックス混合物の使用方法であっ
て、該ワックス混合物に、 ａ）炭素原子数が１０から４５の脂肪族カルボン酸をジ
オールでエステル化したものを第一混合物の重量を基準
にして９５％≧ｘ≧２０％含みかつ上記炭素原子数が１
０から４５の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属塩を第一混合物の重量を基準にして
（１００−ｘ）％含む第一混合物を該ワックス混合物の
重量を基準にして１≧ｙ≧８８％含有させかつ ｂ）成分（ｂ）に成分（ａ）のエステルを含めないこと
を条件として脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸エ
ステルアミドまたはポリエチレンワックスから成る群か
ら選択される少なくとも１員を該ワックス混合物の重量
を基準にして（１００−ｙ）％含有させて、上記混合物
を溶融加工可能ポリウレタン類に導入してブレンド物を
生じさせることを含む方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:04） (72)発明者 ヘルベルト・ハイデイングスフエルト ドイツ50226フレヘン・フオン−ハーゼビ ンケル−ベーク８ (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ホツペ ドイツ42799ライヒリンゲン・クルラント ベーク31 (72)発明者 ビリ・マイスター ドイツ41539ドルマゲン・バーンホフシユ トラーセ76 (72)発明者 ユルゲン・ビンクラー ドイツ40764ランゲンフエルト・フオン− ヒユーネフエルト−シユトラーセ31 (72)発明者 カール−ハインツ・ボルフ ドイツ51061ケルン・プフアラー−マイバ ウム−ベーク６ (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ブソウ ドイツ40597デユツセルドルフ・シメルプ フエンニヒシユトラーセ59

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性ポリウレタンとワックス混合物
    を含む熱可塑性成形用組成物であって、ポリウレタン
    が、（Ａ）有機ジイソシアネートと（Ｂ）５００から５
    ０００の数平均分子量を有する線状のヒドロキシル末端
    ポリオールと（Ｃ）６０から５００の化学式分子量を有
    するジオールもしくはジアミンである鎖伸長剤から上記
    （Ｂ）および（Ｃ）中のイソシアネート反応性基全体に
    対する上記（Ａ）中のＮＣＯ基のモル比を０．９から
    １．２にして生成させた生成物であり、そしてワックス
    混合物が、成分（ａ）を０．０２から０．８パーセント
    と成分（ｂ）を０．１から２パーセント含有しており、
    ここで、このパーセントは該組成物の重量を基準にした
    パーセントであり、そしてここで、上記（ａ）が第一混
    合物を表してこの第一混合物がＣ10-45脂肪族カルボン
    酸とジオールのエステルを該混合物の重量を基準にして
    約２０から９５％含みかつ上記Ｃ10-45脂肪族カルボン
    酸のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩を上記第
    一混合物の重量を基準にして約５から８０％含み、そし
    て上記（ｂ）が脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸
    エステルアミドおよびポリエチレンワックスから成る群
    から選択される少なくとも１員を表すが、但し成分
    （ｂ）に成分（ａ）のエステルを含めないことを条件と
    する組成物。
  2. 【請求項２】 上記（ａ）がモンタン酸とブチレングリ
    コールのエステルおよびモンタン酸カルシウムを含む請
    求項１の組成物。
  3. 【請求項３】 上記（ｂ）がビス−エチレンステアリン
    酸アミドである請求項１の組成物。
  4. 【請求項４】 上記（ｂ）がモンタン酸とエチレングリ
    コールのエステルである請求項２の組成物。
  5. 【請求項５】 請求項１の組成物から作られた製造品。
  6. 【請求項６】 請求項１の組成物を連続的に製造する方
    法であって、上記成分（ａ）および成分（ｂ）を上記
    （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と一緒に押出し加工機の中
    に分配することを含む方法。
JP9334833A 1996-11-28 1997-11-20 特殊なワツクス混合物を含有する溶融加工可能ポリウレタン類 Pending JPH10158502A (ja)

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