JPH10158697A - 高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物及びその製造方法 - Google Patents

高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物及びその製造方法

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JPH10158697A
JPH10158697A JP32558296A JP32558296A JPH10158697A JP H10158697 A JPH10158697 A JP H10158697A JP 32558296 A JP32558296 A JP 32558296A JP 32558296 A JP32558296 A JP 32558296A JP H10158697 A JPH10158697 A JP H10158697A
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clay mineral
nonionic surfactant
positively charged
nitrogen atom
detergent
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JP32558296A
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Hiromichi Horie
弘道 堀江
Yoshiharu Takahashi
由治 高橋
Hiroyuki Masui
宏之 増井
Seiji Abe
誠治 阿部
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低湿度下における流動性及び発塵性が改善さ
れるとともに、化学繊維の帯電防止機能を向上させるこ
とのできる高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 成分として、(a)ノニオン界面活性
剤、(b)粘土鉱物、(c)吸油性担体、(d)主鎖中
の隣接する炭素原子の一方又は両方に、COOM(M
は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモ
ニウムを表す。)を有する高分子キレートビルダー、及
び(e)陽荷電窒素原子を分子内に有し、前記ノニオン
界面活性剤(a)に少なくとも部分的に溶解し、かつ粘
土鉱物(b)に吸着されている陽荷電窒素原子含有化合
物を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、低湿度下における
流動性及び発塵性が改善されるとともに、化学繊維の帯
電防止機能を向上させることのできる高嵩密度粒状ノニ
オン洗剤組成物に関する。
【0002】
【従来技術】ノニオン界面活性剤は、一般に低泡性であ
り、洗浄力が水の硬度の影響を受けにくく、特に泥汚れ
や低温での汚れ分散性にも優れている。更に、ノニオン
界面活性剤は、生分解性が良好で、環境負荷が低く、低
毒性であり、安全性にも問題がないなど優れた界面活性
剤である。しかしながら、ノニオン界面活性剤は、一般
に常温で液状であるため、従来よりノニオン粒状洗剤製
品から洗剤容器へのノニオン界面活性剤のしみ出しが問
題となっていた。ノニオン界面活性剤が洗剤容器にしみ
出すと、製品外観が悪化するだけでなく、容器接触部分
でノニオン界面活性剤が減少することにより、洗浄力が
低下し、更に洗剤粒子の流動性や耐ケーキング性が悪影
響を受ける。また、ノニオン界面活性剤は、熱に弱い性
質を有するため,従来より用いられていた界面活性剤と
洗浄ビルダーとの混合スラリーを噴霧乾燥する製造方法
をとると、ノニオン界面活性剤が熱分解して排ガスとし
て大気に放出されるため、大気汚染等の環境破壊を引き
起こす恐れがあるので好ましくない。
【0003】特開平4−339898号公報では、非晶
質の吸油性担体を5〜20%配合することにより、ノニ
オン界面活性剤のしみ出し防止の改善を図っているが、
ノニオン界面活性剤自体は常温で液状であることに変わ
りがないので、特に30℃を超える夏場には、ノニオン
界面活性剤がしみ出して洗剤粒子の流動性を悪化させる
など問題となっていた。また、特開平5−125400
号公報では、ノニオン界面活性剤を噴霧乾燥せずに、吸
油性担体とともに乾式造粒装置に投入し、過度の熱を与
えずに造粒処理を行い、更に無定形シリカで洗剤粒子表
面を被覆し、吸湿による流動性の悪化を抑制する方法が
開示されている。しかしながら、洗剤粒子の表面を無定
形シリカで保護しても、高湿環境下に長時間洗剤粒子が
置かれると、洗剤粒子は徐々に吸湿し、流動性や耐ケー
キング性が悪化する問題は依然として残る。
【0004】更に、特開昭62−54799号公報で
は、粒状ノニオン洗剤粒子表面をPEGで被覆すること
によりノニオン界面活性剤のしみ出し抑制を図っている
が、PEGは水と親和性が高いため、この洗剤粒子が高
湿環境下に置かれると、洗剤粒子表面が溶けたような状
態になり、その結果洗剤粒子の流動性が悪化することが
問題となっていた。ところで、1980年代後半に、我
が国に高嵩密度タイプの粒状洗剤、いわゆる超コンパク
ト洗剤が登場し、現在に至るまで消費者に受け入れら
れ、今後も更にコンパクト化された洗剤を望む声が高
い。この場合、これまで主流であったアニオン界面活性
剤に比べて比較的低濃度で良好な洗浄力を発揮できるノ
ニオン界面活性剤は有利に働く。更に、界面活性剤のみ
ならず、洗浄ビルダー、特に水道水中のカルシウム或い
はマグネシウムを捕捉する機能を有するキレートビルダ
ーについても、これまで主流であったアルミノ珪酸塩に
比べて、比較的低濃度で良好なキレート力を発揮できる
高分子キレートビルダーの使用が有効と考えられる。
【0005】また、近年、地球の温暖化を含めた異常気
象が、世の中の問題となっているが、当洗剤分野におい
ても温度や湿度といった気象条件の目まぐるしい変化の
中で長期間置かれても、品質(例えば、流動性、ケーキ
ング、洗浄成分の劣化等)を損なわない洗剤を望む声が
今まで以上に多く聞かれる。本発明者は、先にノニオン
界面活性剤に粘土鉱物と吸油性担体を併用すれば、高温
高湿環境下における洗剤粒子の流動性、耐ケーキング性
及び溶解性を改善でき、更に綿布への柔軟性の付与が図
れることを見出した。しかしながら、これに高分子キレ
ートビルダーを単に配合し、一層コンパクト化された洗
剤を開発しようとした場合、予想外なことに、高湿度環
境の下ではなく、低湿度環境の下で洗剤粒子の流動性が
悪化したり、洗剤使用時における粉だち(発塵性)が激
しくなる問題が新たに発生した。この問題は、主たる界
面活性剤として、アニオン界面活性剤を使用する場合に
は問題とならず、界面活性剤の殆ど或いは全てをノニオ
ン界面活性剤とする場合にのみに発生する特有の現象で
あることが分かった。
【0006】ところで、高分子キレートビルダーを粒状
洗剤組成物に配合した例は過去に幾つか見受けられる。
例えば、特開昭54−108814号公報や、特開昭5
5−38868号公報、及び特開昭56−95996号
公報には、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤と
メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー或い
はマレイン酸/アクリル酸コポリマーとカチオン界面活
性剤を含有する低嵩密度洗剤組成物が開示されている
が、アニオン界面活性剤が比較的多量に存在しているこ
と、或いは高分子キレートビルダーの含有量が少量なた
め、低湿度下における洗剤粒子の流動性悪化と洗剤使用
時における粉だち増加の問題は顕著に現れなかった。ま
た、粘土鉱物と吸油性担体とが配合されていないため、
高温環境下においてノニオン界面活性剤がしみ出しや、
流動性が悪いことが問題となっていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ノニオン界
面活性剤と、高分子キレートビルダーとの両者を含有す
る洗剤組成物において、低湿度下における流動性と発塵
性を改善した高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物を提供す
ることを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、まず上記
課題の原因を鋭意究明した結果、ノニオン界面活性剤と
粘土鉱物と吸油性担体とを含有する洗剤組成物中に、高
分子キレートビルダーを配合した時に発生する、低湿度
下における洗剤粒子の流動性の悪化及び発塵性の増加
は、高分子キレートビルダーの高い吸水特性に起因して
いることを見出した。具体的には、粘土鉱物は、補助的
水の存在下で、その結晶層間に水素結合による化学吸着
によりノニオン界面活性剤を保持し、膨潤し、バインダ
ー化(膨潤・バインダー化)する性質を有する。このノ
ニオン界面活性剤/粘土鉱物複合化バインダーは、ノニ
オン界面活性剤及び各種洗剤成分を高温高湿度環境下に
おいて高密度につなぎとめるため、得られる洗剤は流動
性が良好で発塵もなかった。しかしながら、この系に高
分子キレートビルダーが入ると、系中の水を選択的に奪
ってしまうため、粘土鉱物はうまくノニオン界面活性剤
を保持し、膨潤・バインダー化することができなくなる
ことが分かった。この現象は洗剤粒子が置かれている環
境が低湿度であるばあるほど顕著に起こる。それは、高
湿度環境下では、高分子キレートビルダーは、わざわざ
準安定的な洗剤粒子内部から水を奪うよりも、その外部
雰囲気に十分な量の水が存在しているため、外部雰囲気
から水をもらって安定化しようとするので、高湿度環境
下では粘土鉱物の膨潤・バインダー化には何ら悪影響は
なく、従って、上記問題は起こらなかったものと考えら
れる。一方、低湿度環境下では、その外部雰囲気に水が
あまり存在していないため、高分子キレートビルダー
は、洗剤粒子内部から水を奪って安定化しようとするの
で、低湿度環境下では粘土鉱物の膨潤・バインダー化が
阻害されて、その結果、得られる洗剤は流動性及び発塵
性が悪化したと考えられる。これらの現象は、X線分
析、DSC分析、及びEPMA分析からも立証すること
ができる。
【0009】上記知見をもとに、本発明者らは、上記課
題を解決するために更に鋭意検討した結果、ノニオン界
面活性剤、粘土鉱物、吸油性担体及び高分子キレートビ
ルダーとともに陽荷電窒素原子を分子内を有し、かつノ
ニオン界面活性剤に少なくとも部分的に溶解する化合物
を配合すれば、低湿度環境下でも粘土鉱物は膨潤・バイ
ンダー化が良好に行われ、上記課題が解決できるととも
に、従来よりノニオン界面活性剤が多量に存在した場合
に効果の乏しかった、化学繊維に対する帯電防止機能を
向上できることが分かった。更に、高分子キレートビル
ダーと、カチオン界面活性剤とを併用すれば、カチオン
界面活性剤を単独で配合した時に発生するべたつき性を
も解消できることも判明し、本発明に至ったものであ
る。即ち、本発明は、(a)ノニオン界面活性剤、
(b)粘土鉱物、(c)吸油性担体、(d)主鎖中の隣
接する炭素原子の一方又は両方に、COOM(Mは、水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム
を表す。)を有する高分子キレートビルダー、及び
(e)陽荷電窒素原子を分子内に有し、ノニオン界面活
性剤(a)に少なくとも部分的に溶解するとともに、前
記粘土鉱物(b)に吸着されている陽荷電窒素原子含有
化合物、を含有することを特徴とする高嵩密度粒状ノニ
オン洗剤組成物に関するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用されるノニオン界面活性剤として
は、各種のノニオン界面活性剤を使用することができ
る。好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば、以
下のものを挙げることができる。 (1)例えば、炭素数6〜22、好ましくは8〜18の
脂肪族アルコールに、例えば、炭素数2〜4のアルキレ
ンオキシドを例えば平均3〜30モル、好ましくは7〜
20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル(又は
アルケニル)エーテル。この中でも、ポリオキシエチレ
ンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニ
ル)エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族ア
ルコールとしては、第1級アルコールや、第2級アルコ
ールが使用される。また、そのアルキル基は、分岐鎖を
有していてもよい。好ましい脂肪族アルコールとして
は、第1級アルコールが使用される。 (2)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)
フェニルエーテル。 (3)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間に
アルキレンオキシドが付加した、例えば、以下の式で示
される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
【0011】R1 CO(OA)n OR2 (R1 COは、炭素数6〜22、好ましくは8〜18の
脂肪酸残基を表わす。OAは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の炭素数2〜4、好ましくは2〜3の
アルキレンオキシドの付加単位を表わす。nは、アルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に3〜3
0、好ましくは7〜20の数である。R2は、炭素数1
〜3の置換基を有してもよい、低級アルキル基を表
す。) (4)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。 (5)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。 (6)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。 (7)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。 (8)グリセリン脂肪酸エステル。 (9)脂肪酸アルカノールアミド。
【0012】上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点
が40℃以下、好ましくは5〜35℃で、HLBが9〜
16、好ましくは10〜15のポリオキシエチレンアル
キル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エー
テル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加
した脂肪酸メチルエステルエトキシレートが特に好適に
用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は混合
物として使用してもよい。ノニオン界面活性剤は、高嵩
密度粒状ノニオン洗剤組成物中に、好ましくは15〜4
0重量%、更に好ましくは18〜35重量%、特に好ま
しくは20〜30重量%で含有される。この量が15重
量%未満では、得られる洗剤粒子中のノニオン界面活性
剤濃度が低いばかりか、低嵩密度となるため、洗剤の使
用量を多くしないと良好な洗浄力が得られず、近年のコ
ンパクト化と相反する結果となり好ましくない。一方、
40重量%を超えると、しみ出し抑制が難しくなるので
好ましくない。
【0013】本発明で使用される粘土鉱物は、特に、ス
メクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル
型3層構造又はトリオクタヘドラル型3層構造をとるも
のが好ましく使用することができる。このような粘土鉱
物は、劈開性を有し、層状構造をしている。この粘土鉱
物は、以下で説明する吸油性担体に比べて、吸油量が小
さい。また、粘土鉱物は、ノニオン界面活性剤をその結
晶層間に水素結合によって化学吸着し、粘土鉱物の内部
に保持する性質を有する。なお、粘土鉱物は、内部にノ
ニオン界面活性剤を保持するに従って膨潤する性質を有
する。本発明で好ましく使用できる粘土鉱物は、好まし
くは、吸油量が80ml/100g未満、更に好ましく
は30〜70ml/100gである。このような粘土鉱
物の具体例には、例えば、ジオクタヘドラル型3層構造
をとる粘土鉱物として、モンモリロナイト(吸油量:5
0ml/100g)、ノントロナイト(吸油量:40m
l/100g)、バイデライト(吸油量:62ml/1
00g)、パイロフィライト(吸油量:70ml/10
0g)などが挙げられる。トリオクタヘドラル型3層構
造をとる粘土鉱物として、サポナイト(吸油量:73m
l/100g)、ヘクトライト(吸油量:72ml/1
00g)、スチーブンサイト(吸油量:30ml/10
0g)、タルク(吸油量:70ml/100g)などが
挙げられる。これらの粘土鉱物は、一般に天然に産出さ
れたもの、人工的に水熱合成されたもの両方があるが特
には限定されない。このような粘土鉱物は、X線分析で
10〜20Åに検出される粘土の層の拡がりに由来する
ピークと4〜5Åに検出される粘土の3層構造に由来す
るピークが発達したものであれば、特に制限なく使用す
ることができる。また、粘土鉱物は、特に天然物の場
合、クォーツ、クリストバライト、カルサイト、オパー
ル、長石などの不純物を多く含有することがあり、これ
ら不純物が多いものは本発明には好適ではなく、純度と
して少なくとも60%、更に好ましくは70%以上以
上、最良のものとしては100%のものを使用すること
が好ましい。特に好ましく使用することのできる粘土鉱
物としては、Na型モンモリロナイト、Ca型モンモリ
ロナイト、活性化ベントナイト(Na/Ca型モンモリ
ロナイト)、Na型ヘクトライト、Ca型ヘクトライト
である。
【0014】粘土鉱物は、高嵩密度粒状ノニオン洗剤組
成物中に、好ましくは0.1〜30重量%、更に好ましく
は1〜20重量%、特に好ましくは3〜10重量%で含
有される。この量が0.1重量%未満では、得られる洗剤
粒子の高温高湿環境下での流動性が大きく低下する傾向
にある。一方、30重量%を超えると、得られる洗剤粒
子が疎水的になり過ぎるため、洗剤の溶解性が悪化し易
く、好ましくない。本発明で使用される吸油性担体は、
高温高湿下でのノニオンのしみ出しと洗剤粒子の固化を
抑制する一方、洗剤使用時の洗剤の溶解性を向上させる
ために使用される。吸油性担体は、ノニオン界面活性剤
を吸着・保持するのに十分な多孔性微粉体であり、ノニ
オン界面活性剤を物理的に吸着するが、これにより膨潤
するものではない。本発明で使用される吸油性担体の吸
油量は、上記粘土鉱物のものよりも大きい。好ましい吸
油性担体としては、JIS−K5101試験方法で表さ
れる吸油量が80ml/100g以上、好ましくは15
0〜600ml/100gの吸油性である物質が好適に
用いられる。このような吸油性担体としては、例えば、
珪酸塩化合物として、トクシールN((株)トクヤマ
製、吸油量280ml/100g)、ニップシールNS
−K(日本シリカ(株)製吸油量320ml/100
g)、サイリシア#310(富士シリシア化学(株)
製、吸油量340ml/100g)などの無定形含水非
晶質珪酸、シルデックスH−52(旭硝子(株)製、吸
油量260ml/100g)などの球状多孔質含水非晶
質珪酸、アエロジル#300(日本アエロジル(株)
製、吸油量350ml/100g)などの無定形無水非
晶質珪酸、フローライトR((株)トクヤマ製、吸油量
600ml/100g)などの花弁状含水非晶質珪酸カ
ルシウム、ゾノトライト(宇部化学(株)製、吸油量2
20ml/100g)などの針状含水結晶質珪酸カルシ
ウム、非晶質アルミノ珪酸塩(水沢化学(株)製、吸油
量170ml/100g)、珪酸マグネシウム(吸油量
180ml/100g)などがある。また、炭酸塩化合
物として、炭酸マグネシウム((株)トクヤマ製、吸油
量150ml/100g)、炭酸カルシウム(白石工業
(株)製、吸油量110ml/100g)、その他の化
合物として、超微粒子スピネル(住友セメント(株)
製、吸油量600ml/100g)、超微粒子コーディ
エライト(住友セメント(株)製、吸油量600ml/
100g)、超微粒子ムライト(住友セメント(株)
製、吸油量560ml/100g)、加工澱粉パインフ
ローS(松谷化学(株)製、吸油量130ml/100
g)等が挙げられる。これらの吸油性担体は混合物とし
て使用してもよい。
【0015】吸油性担体は、高嵩密度粒状ノニオン洗剤
組成物中に、好ましくは0.1〜20重量%、更に好まし
くは0.5〜15重量%、特に好ましくは1〜10重量%
で含有される。この量が0.1重量%未満では、得られる
洗剤粒子の高温高湿下での固化性が著しく悪化し易く好
ましくない。一方、この量が30重量%を超えると得ら
れる洗剤粒子の微粉量が増加し、粉だちが発生し易い。
本発明で使用される高分子キレートビルダーは、主鎖中
の隣接する炭素原子の一方又は両方に、COOM(M
は、水素、アルカリ金属(例えば、カリウムや、ナトリ
ウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウムや、
マグネシウム等)又はアンモニウムを表す。)を有す
る。具体的には、−CH(COOM)-CH2−又は−CH(COOM)-CH
(COOM) −で示される単位を分子内主鎖中に含有する共
重合体又は重合体が挙げられる。
【0016】高分子キレートビルダーは、一般に、エチ
レン性不飽和結合を有しかつ隣接する炭素原子の両方又
は一方にカルボキシル基又はその塩を有するモノマーを
重合又は共重合することによって得られる。エチレン性
不飽和結合を有しかつ隣接する炭素原子の両方にカルボ
キシル基又はその塩を有するモノマーとしては、例え
ば、マレイン酸や、フマル酸、アコニット酸、シトラコ
ン酸等が挙げられる。また、エチレン性不飽和結合を有
しかつ隣接する炭素原子の一方にカルボキシル基又はそ
の塩を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸
や、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸等が挙げられる。ま
た、上記モノマーとともに、他のコモノマーを併用して
もよい。そのようなコモノマーとしては、例えば、ビニ
ルホスホン酸や、スルホン化マレイン酸、ジイソブチレ
ン、スチレンメチルビニルエーテル、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエン、イソプレ
ン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、アクリル酸エステ
ル等が挙げられる。上記モノマーの中でもマレイン酸
や、アクリル酸、メタクリル酸を用いるのが好ましい。
【0017】高分子キレートビルダーは、混合物として
使用してもよい。本発明において高分子キレートビルダ
ーとして使用される共重合体は、平均分子量として、好
ましくは5,000〜200,000、更に好ましくは
6,000〜150,000、特に好ましくは7,00
0〜100,000のものが用いられる。また、高分子
キレートビルダーとして使用される重合体は、好ましく
は3,000〜100,000、更に好ましくは5,0
00〜50,000、特に好ましくは5,000〜3
0,000のものが用いられる。高分子キレートビルダ
ーは、高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物中に、好ましく
は0.5〜20重量%、更に好ましくは1〜15重量%、
特に好ましくは3〜10重量%で含有される。この量が
0.5重量%未満では、水道水中のカルシウムイオン或い
はマグネシウムイオンを捕捉する能力な不足するため、
高い洗浄力は望めない。一方、20重量%を超えると、
得られる洗剤粒子が洗濯中に衣類に付着しやすくなるの
で好ましくない。
【0018】本発明で使用される陽荷電窒素原子を分子
内を有しかつノニオン界面活性剤に少なくとも部分的に
溶解する化合物(以下、便宜的に、陽荷電窒素原子含有
化合物という)としては、以下のものを例示することが
できる。 (1)カチオン界面活性剤 1)ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型4級アンモニウム
塩 [R1 2 3 4 N]+・X- (式中、R1 及びR2 は、通常炭素数が12〜26、好まし
くは14〜18のアルキル基を示す。R3 及びR4 は、通常
炭素数が1〜4、好ましくは1〜2のアルキル基、ベン
ジル基、通常炭素数が2〜4、好ましくは2〜3のヒド
ロキシアルキル基、又はポリオキシアルキレン基を示
す。Xは、ハロゲン、CH3SO4、C25SO4、1/
2SO4、OH、HSO4、CH3CO2又はCH3−C6
4−SO3を示す。) ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩と
しては、具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウ
ム塩や、ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、
ジ水添牛脂アルキルベンゼンメチルアンモニウム塩、ジ
ステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、ジステアリ
ルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジステアリ
ルメチルヒドロキシプロピルアンモニウム塩、ジステア
リルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジオレイルジ
メチルアンモニウム塩、ジココナッツアルキルジメチル
アンモニウム塩などが挙げられる。また、Xであるハロ
ゲンの具体例としては、塩素原子や、臭素原子等が挙げ
られる。
【0019】2)モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型
4級アンモニウム塩 [R1 2 3 4 N]+・X- (式中、R1 は、通常、炭素数が12〜26、好ましくは14
〜18のアルキル基を示す。R2 、R3 及びR4 は、通
常、炭素数が1〜4、好ましくは1〜2のアルキル基、
ベンジル基、通常炭素数が2〜4、好ましくは2〜3の
ヒドロキシアルキル基、又はポリオキシアルキレン基を
示す。Xは、ハロゲン、CH3SO4、C25SO4、1
/2SO4、OH、HSO4、CH3CO2又はCH3−C6
4−SO3を示す。) モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型4級アンモニウム
塩としては、具体的には、ラウリルトリメチルアンモニ
ウム塩や、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、水添
牛脂アルキルトリメチルアンモニウム塩、水添牛脂アル
キルベンゼンジメチルアンモニウム塩、ステアリルジメ
チルベンジルアンモニウム塩、ステアリルジメチルヒド
ロキシエチルアンモニウム塩、ステアリルジメチルヒド
ロキシプロピルアンモニウム塩、ステアリルトリヒドロ
キシエチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモ
ニウム塩、ココナッツアルキルトリメチルアンモニウム
塩などが挙げられる。また、Xであるハロゲンの具体例
としては、塩素原子や、臭素原子等が挙げられる。
【0020】3)テトラ短鎖アルキル型4級アンモニウ
ム塩 [R1 2 3 4 N]+・X- (式中、R1 、R2 、R3 及びR4 は、通常、炭素数が
1〜4、好ましくは1〜3のアルキル基、ベンジル基、
通常、炭素数が2〜4、好ましくは2〜3ヒドロキシア
ルキル基、又はポリオキシアルキレン基を示す。Xは、
ハロゲン、CH3SO4、C25SO4、1/2SO4、O
H、HSO4、CH3CO2又はCH3−C64−SO3
示す。) テトラ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩としては、具
体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド、テト
ラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
サイドテトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェ
ート、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリ
ブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルア
ンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウ
ムクロライドなどが挙げられる。
【0021】4)トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型
4級アンモニウム塩 [R1 2 3 4 N]+・X- (式中、R1 、R2 及びR3 は、通常、炭素数が12〜2
6、好ましくは14〜18のアルキル基を示す。R4 は、通
常、炭素数が1〜4、好ましくは1〜2アルキル基、ベ
ンジル基、通常、炭素数が2〜4、好ましくは2〜3の
ヒドロキシアルキル基又はポリオキシアルキレン基を示
す。Xは、ハロゲン、CH3SO4、C25SO4、1/
2SO4、OH、HSO4、CH3CO2又はCH3−C6
4−SO3を示す。) トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型4級アンモニウム
塩としては、具体的には、トリラウリルメチルアンモニ
ウムクロライド、トリステアリルメチルアンモニウムク
ロライドトリオレイルメチルアンモニウムクロライド、
トリココナッツアルキルメチルアンモニウムクロライド
などが挙げられる。 (2)両性界面活性剤 1)以下の式で示されるベタイン類
【0022】
【化1】 (式中、R1 は、通常、炭素数が12〜18、好ましく
は12〜16のアルキル基である。R2 及びR3 は、そ
れぞれ、CH3、C25、C37、CH2COOH等であ
る。nは、1〜3の整数を示す。) 上記ベタイン類としては、具体例には、ラウリン酸アミ
ドプロピルベタインや、ステアリン酸アミドエチルベタ
イン等が挙げられる。2)以下の式で示されるイミダゾ
リン誘導体類
【0023】
【化2】 (式中、R1 は、通常、炭素数が12〜18、好ましく
は12〜16のアルキル基である。) 上記イミダゾリン誘導体類としては、具体例には、2−
アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタインや、N−ヤシ油脂肪酸アシ
ル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミンナトリウム等が挙げられる。 3)リン酸塩型 リン酸塩型としては、以下の式で示されるレシチン(ホ
スファチジルコリン)が好ましいものとして挙げられ
る。
【0024】
【化3】 (式中、R1 及びR2 は、通常、炭素数が14〜22、
好ましくは14〜18のアルキル基である。) 本発明で使用される陽荷電窒素原子含有化合物は、ノニ
オン界面活性剤に少なくとも部分的に溶解することが必
要である。少なくとも部分的に溶解するとは、陽荷電窒
素原子含有化合物の一部若しくは全部が、ノニオン界面
活性剤含有粒子に溶解する性質ことを言う。陽荷電窒素
原子含有化合物のノニオン界面活性剤に対する溶解度と
しては、50℃において、陽荷電窒素原子含有化合物の
少なくとも30重量%、好ましくは40%以上、特に好
ましくは60%以上がノニオン界面活性剤に溶解するこ
とが好ましい。この溶解度が30重量%未満の場合は、
本発明の粒状ノニオン洗剤組成物の低湿度環境下におけ
る流動性と発塵性を改善する効果が乏しい。なお、本発
明で使用される陽荷電窒素原子含有化合物は、上記で例
示した化合物に限定されるものではない。また、これら
の陽荷電窒素原子を分子内に有し、かつノニオン界面活
性剤に一部又は全部が溶解する化合物は、混合物として
使用してもよい。
【0025】本発明においては、陽荷電窒素原子含有化
合物は、粘土鉱物に吸着されていることが必要である。
吸着されていない場合には、洗剤としての流動性が低下
するとともに、白色度が低下し、粘土鉱物に由来する斑
状となりやすい。陽荷電窒素原子含有化合物を粘土鉱物
に吸着させる方法としては、例えば、両者が製造過程で
接触する時間を多くすることによって、例えば、捏和工
程において固形洗剤を製造する時に、又は攪拌造粒の場
合には、初めの段階からこれらの両成分を配合すること
によって行なうことができる。なお、陽荷電窒素原子含
有化合物は、高温で処理すると、変質し、別の化合物に
なる。例えば、80℃以上では、得られる洗剤中には陽
荷電窒素原子含有化合物は存在しなくなる。従って、製
造工程で80℃以上で処理する方法、例えば、この化合
物を含有するスラリーを80℃以上で噴霧乾燥すると、
アンモニアの発生を伴って別の化合物に変化する。その
ため、得られる洗剤粒子は、流動性や、帯電防止性が劣
ったものとなる。
【0026】陽荷電窒素原子含有化合物は、高嵩密度粒
状ノニオン洗剤組成物中に、好ましくは0.1〜10重量
%、更に好ましくは0.5〜8重量%、特に好ましくは1
〜5重量%で含有される。この量が0.1重量%未満で
は、低湿度環境下における流動性と発塵性とを改善する
効果が乏しいので好ましくない。一方、10重量%を超
えると、得られる洗剤粒子が固化しやすくなるので好ま
しくない。本発明の粒状洗剤組成物中には、通常洗剤原
料に配合されている任意成分であれば、特に制限される
ことなく、各種のものを併用することができる。このよ
うな成分としては、例えば、以下の成分が挙げられる。 (1)アルカリ洗浄ビルダーとして、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸ナトリウムカリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、層状珪酸ナトリウム等。 (2)キレートビルダーとして、アルミノ珪酸ナトリウ
ム、アルミノ珪酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、NTA、EDTA等。 (3)アニオン界面活性剤として、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩等。 (4)蛍光剤として、例えば、ビス(トリアジニルアミ
ノ)スチルベンジスルホン酸誘導体や、ビス(スルホス
チリル)ビフェニル塩[チノパールCBS−X]等。 (5)酵素として、例えば、リパーゼや、プロテアー
ゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等。 (6)漂白剤として、例えば、過炭酸塩や、過硼酸塩
等。 (7)漂白活性化剤として、例えば、ドデカノイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウムや、デカノイルオキシ
ベンゼンカルボン酸等。 (8)表面改質剤として、例えば、微粉炭酸カルシウム
や、微粉ゼオライト、微粉シリカ、微粉アルミナ、微粉
加工澱粉、ベントナイト、ポリエチレングリコール等。 (9)再汚染防止剤として、例えば、ポリエチレングリ
コールや、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポ
リビニルアルコール等。 (10)増量剤として、例えば、硫酸ナトリウムや、硫
酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等。 (11)還元剤として、例えば、亜硫酸ナトリウムや、
亜硫酸カリウム等。 (12)抑泡剤として、例えば、シリコーンオイルや、
シリコーンコンパウンド等。 (13)香料類 (14)色素類 これらの任意成分は、各種の配合方法によって本発明の
粒状洗剤組成物に配合することができる。例えば、これ
らの成分は、造粒工程で配合してもよいし、造粒処理に
より得られた洗剤粒子に混合してもよい。
【0027】本発明の高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物
は、各種公知の方法によって製造することができ、製造
方法によって限定されるものではない。因に、高嵩密度
の方法としては、以下に例示する方法がある。ノニオン
界面活性剤、粘土鉱物、吸油性担体、高分子キレートビ
ルダー及び陽荷電窒素原子含有化合物からなる必須成分
と、アルカリビルダー、蛍光剤などの任意成分をニーダ
ーやエクストルーダーなどの混練押出し機に導入し、こ
の中で剪断力を付与しながら混合して造粒物(固体洗
剤)を形成した後、この固体洗剤を粉砕助剤の共存下で
カッターミルのような破砕造粒機によって目標粒度の粒
状洗剤に破砕した後、これを転動ドラムに導入し、酵素
や、香料などの任意成分と混合し、嵩密度0.5g/cm3
上、好ましくは0.6〜1.1g/cm3 、特に好ましくは0.7
〜1.0g/cm3 の洗剤組成物が製造される。特に、排出さ
れる造粒物(固体洗剤)が80℃、好ましくは70℃を
超えないように制御することが必要である。造粒物(固
体洗剤)の温度を80℃を超えないようにすることによ
り、陽荷電窒素原子含有化合物、特にカチオン界面活性
剤の変質を防止し、洗剤粒子の白度を大幅に向上させる
ことができるだけでなく、得られた洗剤の帯電防止効果
を向上させ、カチオン界面活性剤の揮発を抑えることに
より、作業環境を改善するので特に好ましい。なお、下
限の温度は、適当な硬さの固体洗剤を製造する観点か
ら、通常30℃である。
【0028】また、ノニオン界面活性剤、粘土鉱物、吸
油性担体、高分子キレートビルダー及び陽荷電窒素原子
含有化合物からなる必須成分と、アルカリビルダー、蛍
光剤などの任意成分をハイスピードミキサーや、シュギ
ミキサー、レーディゲミキサー、ヘンシェルミキサーな
どの内部撹拌型の造粒機に導入し、撹拌造粒して目標粒
度の粒状洗剤にした後、これを転動ドラムに導入し、酵
素、香料などの任意成分と混合し嵩密度0.5g/cm3
上、好ましくは0.6〜1.1g/cm3 、特に好ましくは0.7
〜1.0g/cm3 の洗剤組成物を製造することもできる。こ
のようにして製造された洗剤粒子に対して、例えば、転
動ドラム中でコーティング剤を添加してコーティング処
理してもよい。これにより、流動特性を更に改良するこ
とができる。コーティング剤としては、JIS200メ
ッシュふるい通過分が50%以上の微粉末が好適であ
り、素材的には例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩や、非晶質シリカ、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の珪酸塩ゼオライ
ト、シリカ−アルミナ、ムライト等のアルミノ珪酸塩、
ベントナイト、タルク、ヘクトライト等の粘土鉱物、酸
化チタン、雲母、窒化ホウ素等の顔料、その他、加工澱
粉、セルロースエーテル等を使用することができる。コ
ーティング剤は、本発明の粒状洗剤組成物中に、一般に
0.5〜15重量%、好ましくは1〜10重量%の量で使
用される。
【0029】このように製造された洗剤粒子には、酵素
や、香料などを後添加することもできる。得られた本発
明の高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物は、平均粒子径は
300〜2000μm、好ましくは350〜1500μ
m、特に好ましくは400〜1000μmであり、嵩密
度は0.5〜1.2g/cm3 、好ましくは0.6〜1.1g/cm3
特に好ましくは0.7〜1.0g/cm3 である。
【0030】
【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明につ
いて更に詳細に説明する。但し、実施例及び比較例にお
いては、以下の試験方法により各試料を評価した。下記
の試験に先立ち行つ粒状ノニオン洗剤組成物の保存条件
は、以下の通りである。 [洗剤の保存試験]外側からコートボール紙(坪量:3
50g/m2)、ワックスサンド紙(坪量:30g/m2)、ク
ラフトパルプ紙(坪量:70g/m2)の3層からなる紙を
用いて作成した長さ15cm×巾9.3cm×高さ18.5
cmの箱に洗剤を1.2kg入れ、50℃、85%RHの
恒温恒湿室中で30日間保存した。 [洗浄力試験]以下に示す人工汚垢組成の汚垢浴中に清
浄綿布(日本油化学協会指定綿布60番、5×5cm)
を浸漬した後、ゴム製2本ロールで水を絞り、汚垢の付
着量を均一化した。この汚垢布を105℃、30分乾燥
した後、布の表面を左右25回ラビングした。このう
ち、反射率が42±2%のものを汚垢布とした。この汚
垢布60枚と試料洗剤12gとを2槽式洗濯機(三菱電
機(株)製、CW−225型)に投入し、15℃、30
リットルの水(3°DH)で10分間洗浄を行った後、
1分間脱水した。次いで、15℃、30リットルの水で
3分間のためすすぎと1分間の脱水を2回繰り返した。
その後、被洗布を48時間屋内にて風乾した後、この被
洗布の反射率を測定し、下記式により洗浄率を求めた。 洗浄率(%)=(汚垢布のK/S−洗浄布のK/S)/
(汚垢布のK/S−未汚垢布のK/S)×100 K/S=(1−R/100)2 /(2R/100)(ク
ベルカ・ムンクの式) 汚垢組成(%) 割合(%) オレイン酸 28.3 トリオレイン 15.6 コレステロールオレート 12.2 流動パラフィン 2.5 スクワレン 2.5 コレステロール 2.5 ゼラチン 7.0 無機汚垢 29.85 カーボンブラック(日本油化学協会指定) 0.5
【0031】[溶解性試験]5℃に冷やした水道水をス
ターラーで緩やかに撹拌しておき、そこへ洗剤5gを投
入し、8分間撹拌した後、これをナイロンメッシュで濾
過し、メッシュ上に溶け残った粒子を105℃で2時間
乾燥した後、溶け残った粒子の重量を秤量し、以下の式
により、溶解残分を算出した。 溶解残分(%)={溶け残った粒子の重量(g)/5
(g)}×100 [布付着性]2槽式洗濯機(三菱電機(株)製、CW−
225型)に水温5℃の水道水30リットルを用意し、
紺綿肌シャツ2枚、黒アクリルセーター2枚、黒ナイロ
ンスリップ2枚及びチャージ布としての肌シャツ5枚の
計1.5kgを入れ、被洗布の中央部にくぼみを作り、そ
こへ洗剤30gを集中的に投入した。洗剤が水に浸され
るまま2分間静置した後、弱水流にて洗浄時間5分間で
洗浄した。自然排水して1分脱水し、布に付着している
洗剤粒子(凝集物)の量を目視により以下の基準で評価
した。 ◎:付着物が認められない ○:付着物が僅かに認められる △:付着物が少し認められる ×:付着物が多く認められる
【0032】[流動性試験]JIS Z2502に基づ
いて、粒状ノニオン洗剤組成物を実施例の表に示した雰
囲気下で3日間保存した後の洗剤粒子の流動性を測定し
た。 [発塵性試験]2槽式洗濯機(三菱電機(株)製、CW
225型)を用い、空の洗濯機内に約70cmの高さか
らスプーン1杯(約25g)の洗剤を落下し、発塵状態
を目視にて次の基準で評価した。 ◎:発塵が認められない ○:発塵が僅かに認められる △:発塵が少し認められる ×:発塵が認められる [しみ出し性試験]上記条件で保存後、洗剤をすべて取
り出し、箱の内側の洗剤との接触部分のしみ出しの度合
いを目視にて以下の基準により評価した。 ◎:しみ出しが認められない ○:しみ出しが僅かに認められる △:しみ出しが少し認められる ×:しみ出しが多く認められる [固化性試験]上記条件で保存後、この容器の上部を開
き、JIS規格4メッシュのふるい上に注意深く移しふ
るいを穏やかに振動したあと、ふるい上の重量と総重量
とを測り、下記式から固化性を算出した。 固化性(%)={ふるい上の重量(g)/総重量
(g)}×100
【0033】[嵩密度試験]JIS Z2504に準じ
て、嵩密度を測定した。 [帯電防止試験]前処理済のアクリルジャージ1kgと
試料洗剤15gを2槽式洗濯機(三菱電機(株)製CW
−225型)に投入し、15℃、30リットルの水(3
°DH)で10分間洗浄を行った後、1分間脱水した。
次いで、15℃、30リットルの水で3分間のためすす
ぎと、1分間の脱水を2回繰り返した後、被洗布を48
時間屋内にて風乾した。次いで、この被洗布にHONE
STMETER(SHISHIDO&Co.LTD.
製)を用いて10kVの静電気を30秒間帯電させた
後、5kVまで帯電圧が減少するまでの半減期を測定し
た。この半減期が短いほど、帯電防止効果は高い。 [白色度試験]Hunter白色度計により、洗剤粒子
のb値(黄ばみ度)を測定した。この、b値が低ければ
低いほど、洗剤粒子の黄ばみが少なく、白色度は高い。 [製造法1]ノニオン界面活性剤、粘土鉱物、吸油性担
体、陽荷電窒素原子含有化合物、並びに酵素及び香料を
除く成分と、高分子キレートビルダーを水に溶解若しく
は分散させスラリーを調製した後、このスラリーを29
0℃で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒
子と、粘土鉱物、吸油性担体、陽荷電窒素原子含有化合
物を溶解させたノニオン界面活性剤溶液とを連続ニーダ
ー(栗本鉄工(株)製、KRC−4型)に投入し、混練
して50℃の固形洗剤を製造した。この固形洗剤を粉砕
助剤としてのゼオライトとともに、フィッツミル(ホソ
カワミクロン(株)製、DKASO6型)に投入し、1
0℃の冷風共存下で平均粒子径が400〜600μmと
なるまで、粉砕処理を行った。最後に、転動ドラム内で
ゼオライトを加え得られた洗剤粒子を被覆し、酵素、香
料を加えて高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物とした(平
均粒子径:450〜550μm)。
【0034】[製造法2]ノニオン界面活性剤、粘土鉱
物、吸油性担体、酵素及び香料を除く成分と、高分子キ
レートビルダー及び陽荷電窒素原子含有化合物とを水に
溶解若しくは分散させ、スラリーを調製した後、このス
ラリーを290℃で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。次い
で、該乾燥粒子と、ノニオン界面活性剤、粘土鉱物及び
吸油性担体とを連続ニーダー(栗本鉄工(株)製、KR
C−4型)に投入し、混練して50℃の固形洗剤を製造
した。この固形洗剤を粉砕助剤としてのゼオライトとと
もに、フィッツミル(ホソカワミクロン(株)製、DK
ASO6型)に投入し、10℃の冷風共存下で平均粒子
径が400〜600μmとなるまで、粉砕処理を行っ
た。最後に、転動ドラム内でゼオライトを加え得られた
洗剤粒子を被覆し、酵素、香料を加えて高嵩密度粒状ノ
ニオン洗剤組成物とした(平均粒子径:450〜550
μm)。
【0035】[製造法3]ノニオン界面活性剤、吸油性
担体、酵素及び香料を除く成分と、高分子キレートビル
ダー、陽荷電窒素原子含有化合物及び粘土鉱物とを水に
溶解若しくは分散させスラリーを調製した後、このスラ
リーを290℃で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。次い
で、該乾燥粒子と、ノニオン界面活性剤及び吸油性担体
とを連続ニーダー(栗本鉄工(株)製、KRC−4型)
に投入し、混練して50℃の固形洗剤を製造した。この
固形洗剤を粉砕助剤としてのゼオライトとともにフィッ
ツミル(ホソカワミクロン(株)製、DKASO6型)
に投入し、10℃の冷風共存下で平均粒子径が400〜
600μmとなるまで、粉砕処理を行った。最後に、転
動ドラム内でゼオライトを加え得られた洗剤粒子を被覆
し、酵素、香料を加えて高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成
物とした(平均粒子径:450〜550μm)。
【0036】[製造法4]ノニオン界面活性剤、粘土鉱
物、吸油性担体、陽荷電窒素原子含有化合物、酵素及び
香料を除く成分と、高分子キレートビルダーとを水に溶
解若しくは分散させスラリーを調製した後、このスラリ
ーを290℃で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。次いで、
該乾燥粒子と、粘土鉱物、吸油性担体、陽荷電窒素原子
含有化合物を溶解させたノニオン界面活性剤溶液とをレ
ーディゲミキサー((株)マツボー製、M−20型)に
投入し、50℃で撹拌造粒して平均粒子径が400〜6
00μmとなるまで、造粒処理を行った。最後に、転動
ドラム内でゼオライトを加え得られた洗剤粒子を被覆
し、酵素、香料を加えて高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成
物とした(平均粒子径:450〜550μm)。
【0037】[製造法5]ノニオン界面活性剤、吸油性
担体、陽荷電窒素原子含有化合物、酵素及び香料を除く
成分と、高分子キレートビルダーとを水に溶解若しくは
分散させ、スラリーを調製した後、このスラリーを29
0℃で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒
子と、ノニオン界面活性剤、陽荷電窒素原子含有化合物
及び吸油性担体とを連続ニーダー(栗本鉄工(株)製、
KRC−4型)に投入し、混練して50℃の固形洗剤を
製造した。この固形洗剤を粉砕助剤としてのゼオライト
とともに、フィッツミル(ホソカワミクロン(株)製、
DKASO6型)に投入し、10℃の冷風共存下で平均
粒子径が400〜600μmとなるまで、粉砕処理を行
った。最後に、転動ドラム内でゼオライトを加え得られ
た洗剤粒子を被覆し、粘土鉱物、酵素、香料を加えて高
嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物とした(平均粒子径:4
50〜550μm)。
【0038】[製造法6]ノニオン界面活性剤、粘土鉱
物、吸油性担体、陽荷電窒素原子含有化合物、酵素及び
香料を除く成分と、高分子キレートビルダーとを水に溶
解若しくは分散させ、スラリーを調製した後、このスラ
リーを290℃で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。次い
で、該乾燥粒子と、粘土鉱物、吸油性担体、陽荷電窒素
原子含有化合物を溶解させたノニオン界面活性剤溶液と
を連続ニーダー(栗本鉄工(株)製、KRC−4型)に
投入し、混練して85℃の固形洗剤を製造した。この固
形洗剤を粉砕助剤としてのゼオライトとともに、フィッ
ツミル(ホソカワミクロン(株)製、DKASO6型)
に投入し、10℃の冷風共存下で平均粒子径が400〜
600μmとなるまで、粉砕処理を行った。最後に、転
動ドラム内でゼオライトを加え得られた洗剤粒子を被覆
し、酵素、香料を加えて高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成
物とした(平均粒子径:450〜550μm)。
【0039】[使用原料]なお、実施例及び比較例で使
用したノニオン界面活性剤(A)、粘土鉱物(B)、吸
油性担体(C)、高分子キレートビルダー(D)及び陽
荷電窒素含有化合物(E)は以下の通りである。
【0040】ノニオン界面活性剤 (1)A−1 C12-1325-27O(CH2CH2O)7H(新日本理科
(株)製コノール20P(第1級アルコール、炭素数1
2、分岐度0%)と三菱化学(株)製ダイアドール13
(第1級アルコール、炭素数13、分岐度50%)とを
1:4の重量比で混合したアルコールにエチレンオキシ
ドを平均7モル付加したポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ライオン化学(株)製、商品名:NALG−8
3) (2)A−2 C1327O(CH2CH2O)7(CH3CHCH23
(三菱化学(株)製ダイアドール13(第1級アルコー
ル、炭素数13、分岐度50%)にエチレンオキシドを
平均7モル、プロピレンオキシドを平均3モルブロック
付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアル
キルエーテル) (3)A−3 ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(ソルビタ
ンモノオレートにエチレンオキシドを平均20モル付加
したポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、日
光ケミカルズ(株)製、TO−10)
【0041】粘土鉱物 (1)B−1 Caモンモリロナイト(明和産業(株)製、BPW00
9、吸油量50ml/100g) (2)B−2 活性化ベントナイト(SUD CHEMIE社製、EX
−M703、吸油量53ml/100g) (3)B−3 Naモンモリロナイト(豊順洋行(株)製、ベンゲル2
3、黄色、吸油量55ml/100g)吸油性担体 (1)C−1 非晶質アルミノ珪酸ナトリウム(水沢化学(株)製、吸
油量170ml/100g) (2)C−2 無定形含水非晶質珪酸((株)トクヤマ製トクシール
N、吸油量280ml/100g)
【0042】高分子キレートビルダー (1)D−1 マレイン酸/アクリル酸(=7/3)の共重合体のナト
リウム塩(BASF社製、ソカラン(登録商標)CP
5、平均分子量50,000) (2)D−2 ポリアクリル酸ナトリウム(日本純薬(株)製、ジュリ
マーAC−10S、平均分子量5,000)陽荷電窒素含有化合物 (1)E−1 ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド(ライオン
アクゾ(株)製、アーカード2HTフレーク、ノニオン
界面活性剤A−1〜3への溶解度60%) (2)E−2 ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド(ライオン
アクゾ(株)製、BTMAC−100、ノニオン界面活
性剤A−1〜3への溶解度40%) (3)E−3 2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタイン(ライオン化学(株)
製、エナジコールC−40H、ノニオン界面活性剤A−
1〜3への溶解度95%) (4)E−4(参考) カチオン化セルロース(ライオン(株)製、レオガード
GP、ノニオン界面活性剤A−1〜3への溶解度10
%)
【0043】
【表1】 表1 実 施 例 1 2 3 4 5 製造方法の種類 1 1 1 1 1必須成分 A−1 25 25 25 25 25 A−3 1 1 1 1 1 B−1 7 7 7 7 7 C−2 4 4 4 4 4 D−1 5 5 5 5 5 E−1 3 − − 0.2 0.8 E−2 − 3 − − − E−3 − − 3 − − 任意成分 ゼオライト 25 25 25 25 25 亜硫曹 1 1 1 1 1 ソーダ灰 20 20 20 23 22 蛍光剤A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素A 1 1 1 1 1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla 評価結果 流動性 25℃20RH% 35 45 35 45 40 25℃50RH% 35 40 35 45 40 25℃70RH% 35 35 35 35 35 25℃85RH% 35 35 35 35 35 45℃85RH% 35 35 35 35 35 発塵性 ◎ ○ ◎ ○ ◎ 帯電防止能(秒) 15 30 20 25 20嵩密度(g/ml) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9しみ出し性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 固化性(%) 0 0 0 0 0 洗浄力(%) 85 85 85 85 85溶解残渣(%) 0 0 0 0 0 白色度 2 2 2 2.5 2.3布付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ べたつき性 無 無 無 無 無 注)Blaは、残部を意味する。
【0044】
【表2】 表1(続き) 実 施 例 6 7 8 9 10 製造方法の種類 1 1 1 1 1必須成分 A−1 25 25 25 25 25 A−3 1 1 1 1 1 B−1 7 7 7 7 7 C−2 4 4 4 4 4 D−1 5 5 0.8 2 12 E−1 7 9 3 3 3 任意成分 ゼオライト 25 25 29 28 18 亜硫曹 1 1 1 1 1 ソーダ灰 16 14 20 20 20 蛍光剤A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素A 1 1 1 1 1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2その他少量成分 Bla Bla Bla Bla Bla 評価結果 流動性 25℃20RH% 35 35 35 35 35 25℃50RH% 35 35 35 35 35 25℃70RH% 35 35 35 35 35 25℃85RH% 35 35 35 35 35 45℃85RH% 35 35 35 35 35発塵性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎帯電防止能(秒) 15 15 15 15 15嵩密度(g/ml) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9しみ出し性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎固化性(%) 1 3 0 0 0洗浄力(%) 85 85 80 83 88溶解残渣(%) 0 0 0 0 0白色度 2 2 2 2 2布付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○べたつき性 無 無 無 無 無
【0045】
【表3】 表1(続き) 実 施 例 11 12 13 14 15 製造方法の種類 1 1 1 1 1必須成分 A−1 25 7 − 20 12 A−2 − 7 18 10 25 A−3 1 2 1 2 1 B−1 7 15 5 − 0.5 B−2 − 10 10 2 − C−1 − 0.2 6 8 C−2 4 − 0.8 6 10 D−1 18 6 6 − − D−2 − − − 6 6 E−1 3 2.5 − 2.5 − E−3 − − 2.5 − 2.5 任意成分 ゼオライト 12 10 16 10 10 亜硫曹 1 5 4 3 2 ソーダ灰 20 14 10 17 10 蛍光剤A 0.2 0.4 0.1 0.2 − 蛍光剤B − 0.1 0.3 0.1 0.1 SKS − 10 15 5 2 酵素A 1 2 1 1 − 酵素B − 1 2 1 2 香料 0.2 0.1 0.1 0.3 0.5その他少量成分 Bla Bla Bla Bla Bla 評価結果 流動性 25℃20RH% 35 35 35 37 40 25℃50RH% 35 35 35 37 40 25℃70RH% 35 35 35 37 40 25℃85RH% 35 35 35 37 40 45℃85RH% 35 35 35 40 45 発塵性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 帯電防止能(秒) 15 17 17 17 17嵩密度(g/ml) 0.9 0.8 0.85 0.9 0.9しみ出し性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 固化性(%) 0 5 3 0 0 洗浄力(%) 88 80 83 88 88溶解残渣(%) 0 5 3 0 0 白色度 2 2.5 2.3 1.5 0.5布付着性 △ ○ ○ 0 ◎ べたつき性 無 無 無 無 無
【0046】
【表4】 表1(続き) 比 較 例 1 2 3 4 5 製造方法の種類 1 1 1 1 1必須成分 A−1 25 25 25 25 25 A−3 1 1 1 1 1 B−1 7 7 − 7 7 C−2 4 4 4 − 4 D−1 5 5 5 5 − E−1 − − 3 3 3 E−4(参考) − 3 − − − 製造方法の種類 1 1 1 1 1任意成分 ゼオライト 25 25 25 25 30 亜硫曹 1 1 1 1 1 ソーダ灰 23 20 27 24 20 蛍光剤A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素A 1 1 1 1 1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2その他少量成分 Bla Bla Bla Bla Bla 評価結果 流動性 25℃20RH% 90 80 60 40 35 25℃50RH% 70 65 60 40 35 25℃70RH% 45 45 60 40 35 25℃85RH% 40 40 60 40 35 45℃85RH% 40 40 90 40 35発塵性 × × ◎ ◎ ◎帯電防止能(秒) 300 240 20 25 15嵩密度(g/ml) 0.9 0.9 0.8 0.9 0.9しみ出し性 ◎ ◎ ○ × ◎固化性(%) 0 0 0 30 30洗浄力(%) 85 85 85 85 75溶解残渣(%) 0 0 0 30 0白色度 6 5.8 8 7 6布付着性 ◎ ◎ ◎ × ◎べたつき性 無 無 少々 少々 大
【0047】
【表5】 表1(続き) 実 施 例 16 17 18 19 20 製造方法の種類 1 1 1 1 1必須成分 A−1 25 25 25 25 25 A−3 1 1 1 1 1 B−3 7 7 7 7 7 C−2 4 4 4 4 4 D−1 5 5 5 5 5 E−1 3 0.2 0.8 7 9 任意成分 ゼオライト 25 25 25 25 25 亜硫曹 1 1 1 1 1 ソーダ灰 20 23 22 16 14 蛍光剤A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素A 1 1 1 1 1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla 評価結果 流動性 25℃20RH% 35 45 40 35 35 25℃50RH% 35 45 40 35 35 25℃70RH% 35 35 35 35 35 25℃85RH% 35 35 35 35 35 45℃85RH% 35 35 35 35 35発塵性 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 帯電防止能(秒) 15 25 20 15 15 嵩密度(g/ml) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9しみ出し性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 固化性(%) 0 0 0 1 3 洗浄力(%) 85 85 85 85 85 溶解残渣(%) 0 0 0 0 0 白色度 2 3 2.5 2 2布付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ べたつき性 無 無 無 無 無
【0048】
【表6】 表1(続き) 比 較 例 実施例 比 較 例 6 7 21 8 9 製造方法の種類 2 3 4 5 6必須成分 A−1 25 25 25 25 25 A−3 1 1 1 1 1 B−3 7 7 7 7 7 C−2 4 4 4 4 4 D−1 5 5 5 5 5 E−1 3 3 3 3 3 任意成分 ゼオライト 25 25 25 25 25 亜硫曹 1 1 1 1 1 ソーダ灰 20 20 20 20 20 蛍光剤A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素A 1 1 1 1 1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla 評価結果 流動性 25℃20RH% 90 90 35 60 80 25℃50RH% 70 70 35 60 65 25℃70RH% 45 45 35 60 45 25℃85RH% 40 40 35 60 40 45℃85RH% 40 40 35 90 40発塵性 × × ◎ ◎ ○ 帯電防止能(秒) 300 300 20 20 220嵩密度(g/ml) 0.9 0.9 0.9 0.8 0.9しみ出し性 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 固化性(%) 0 0 0 0 0 洗浄力(%) 85 85 85 85 85 溶解残渣(%) 0 0 0 0 0 白色度 12 12 3 8 8 (斑状)布付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ べたつき性 無 無 無 少々 無 なお、任意成分は、以下の通りである。 ゼオライト:結晶質アルミノ珪酸ナトリウム(水沢化学
(株)製) SKS:結晶質層状珪酸ナトリウム(ヘキストジャパン
製、SKS−6) 亜硫曹:亜硫酸ナトリウム(神州化学(株)製、無水亜
硫酸曹達) ソーダ灰:重質炭酸ナトリウム(旭硝子(株)製、粒
灰) 蛍光剤A:2:4,4´−ビス(2−スルホスチリル)
ビフェニルジナトリウム(チバガイギー製、チノパール
CBS−X) 蛍光剤B:1:4,4´−ビス(4−アミノ−6−モル
ホリノ−1,3,5−トリアジニルアミノ)スチルベン
ジスルホン酸(住友化学(株)製、ホワイテックスS
A) 酵素A:アルカリプロテアーゼ顆粒とアルカリリパーゼ
顆粒の7/2(重量比)の混合物(ノボノルディスク社
製、サビナーゼ12T/リポラーゼEX=7/2の混合
物) 酵素B:アルカリプロテアーゼ顆粒(ノボノルディスク
社製、デュラザイム8T) 香料は、以下の組成からなっている。
【0049】 香料組成 重量部 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オール 80 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル−アセテート 60 3,7−ジメチル−6−オクテン−1−オール 40 β−フェニルエチルアルコール 50 p−tert−ブチルーα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド 70 α−メチル−p−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド 60 α−n−アミルシンナミックアルデヒド 20 α−n−ヘキシルシンナミックアルデヒド 60 7−アセチル−1,1,3,4,4,6− 80 ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン 3−(5,5,6−トリメチル−ノルバルナン− 20 2−イル)シクロヘキサン−1−オール ベルトフィックス 30 2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−3− 10 シクロペンテ−1−イル)−2−ブタン−1−オール 10% α,α−ジメチル−p−エチルヒドロシンナミックアルデヒド 40 2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1− 10 カルボキシアルデヒド cis−3−ヘキセノール 10 2−trans−3,7−ジメチル−2,6− 30 オクタジエン−1−オール n−デシルアルデヒド 5 10−ウンデセン−1−アール 5 メチルノニルアセトアルデヒド 5 4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3− 30 シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド ナフタレン−2−アセチル−1,2,3,4,6,7,8 30 −オクタヒドロ2,3,8,8−テトラメチル 5−(2−メチレン−6,6−ジメチル−シクロヘキシル) 50 −4−ペンテン−3−オン 2−メトキシ−4−プロペニルフェノール 20 アリルシクロヘキサンプロピオネート 10 6,7−ジヒドロ−1,1,2,3,3−ペンタメチル− 5 4(5H)−インダノン p−プロペニルフェニルメチルエーテル 5 メチル−2−アミノベンゾエート 5 レモンオイル 30 オレンジオイル 20 ラバンジンオイル 20 パチュリオイル 10 3,7−ジメチル−2,6−オクタジエナール 30 メチルジヒドロジャスモネート 50 沸点230度(1気圧)の香料成分が、全香料中に 66 占める割合(wt%)
【0050】
【発明の効果】本発明によれば、(a)ノニオン界面活
性剤、(b)粘土鉱物、(c)吸油性担体、(d)主鎖
中の隣接する炭素原子の一方又は両方に、COOM(M
は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモ
ニウムを表す。)を有する高分子キレートビルダー、及
び(e)陽荷電窒素原子を分子内を有し、かつ前記ノニ
オン界面活性剤に少なくとも部分的に溶解する陽荷電窒
素原子含有化合物を組合せることにより、低湿度下にお
ける流動性と発塵性とが改善され、化学繊維の帯電防止
機能を向上させることができ、更に白色度の向上した、
高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物が得られる。例えば、
本発明の成分を1つでも欠く場合には、実施例の洗剤に
比べて、流動性や、発塵性、帯電防止性等が劣ったもの
となる。また、陽荷電窒素原子含有化合物を80℃以上
の温度で噴霧乾燥した場合(比較例6、7及び9)、ま
たは、この化合物を製造例5のように洗剤粒子に後添す
る場合(比較例8)には、陽荷電窒素原子含有化合物が
存在しなくなり、または粘土鉱物に吸着されていないの
で、流動性や、帯電防止能、白色度が劣ったものとな
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 3:14 3:37 3:08 3:26 3:33) (72)発明者 阿部 誠治 東京都墨田区本所1丁目3番7号 ライオ ン株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)ノニオン界面活性剤、 (b)粘土鉱物、 (c)吸油性担体、 (d)主鎖中の隣接する炭素原子の一方又は両方に、C
    OOM(Mは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属
    又はアンモニウムを表す。)を有する高分子キレートビ
    ルダー、及び (e)陽荷電窒素原子を分子内に有し、前記ノニオン界
    面活性剤(a)に少なくとも部分的に溶解するととも
    に、前記粘土鉱物(b)に吸着されている陽荷電窒素原
    子含有化合物、を含有することを特徴とする高嵩密度粒
    状ノニオン洗剤組成物。
  2. 【請求項2】前記陽荷電窒素原子含有化合物が、カチオ
    ン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択さ
    れた化合物である、請求項1に記載の高嵩密度粒状ノニ
    オン洗剤組成物。
  3. 【請求項3】 (a)ノニオン界面活性剤、 (b)粘土鉱物、 (c)吸油性担体、 (d)主鎖中の隣接する炭素原子の一方又は両方に、C
    OOM(Mは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属
    又はアンモニウムを表す。)を有する高分子キレートビ
    ルダー、及び (e)陽荷電窒素原子を分子内に有し、前記ノニオン界
    面活性剤(a)に少なくとも部分的に溶解するととも
    に、粘土鉱物(b)に吸着されている陽荷電窒素原子含
    有化合物、を、80℃以下の温度で捏和し、固形洗剤を
    形成した後、この固形洗剤を破砕することすることを特
    徴とする、嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法。
  4. 【請求項4】 (a)ノニオン界面活性剤、 (b)粘土鉱物、 (c)吸油性担体、 (d)主鎖中の隣接する炭素原子の一方又は両方に、C
    OOM(Mは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属
    又はアンモニウムを表す。)を有する高分子キレートビ
    ルダー、及び (e)陽荷電窒素原子を分子内に有し、前記ノニオン界
    面活性剤(a)に少なくとも部分的に溶解するととも
    に、粘土鉱物(b)に吸着されている陽荷電窒素原子含
    有化合物、を80℃以下の温度で撹拌造粒することを特
    徴とする嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010001421A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Kao Corp 洗剤組成物
JP2015531669A (ja) * 2012-07-13 2015-11-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 水性膜洗浄組成物における添加剤としてのアルコキシル化非イオン性界面活性剤の使用
WO2018123943A1 (ja) * 2016-12-26 2018-07-05 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物
CN117138610A (zh) * 2023-10-27 2023-12-01 成都理工大学 一种抑制碳酸盐岩中粘土溶解的方法

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