JPH1095998A - 粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に、被洗布及び汚垢の種類を問わない多機
能型の洗浄力を有し、保存安定性に優れ、不快臭のマス
キングが容易であり、生分解性の良好な粒状洗剤組成物
を提供する。 【解決手段】 成分として、（ａ）α−スルホ脂肪酸低
級アルキルエステル塩：５〜４０重量％、（ｂ）ノニオ
ン界面活性剤：７〜３０重量％、（ｃ）脂肪酸石鹸：２
〜２０重量％、及び（ｄ）吸油性担体を含有する。ま
た、（ａ）／（ｂ）（重量比）＝0.２〜3.５であり、か
つ （ａ）／（ｃ）（重量比）＝1.０〜4.０である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に、被洗布及び
汚垢の種類を問わない多機能型の洗浄力を有し、保存安
定性に優れ、不快臭のマスキングが容易であり、生分解
性の良好な粒状洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】従来から知られているように、α−スルホ
脂肪酸低級アルキルエステル塩は、耐硬水性に優れ、衣
類用洗浄剤の活性成分として十分に満足し得る洗浄力を
有し、かつ被洗布を良好な風合いに仕上げるという特徴
をもつが、その反面直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
やα−オレフィンスルホン酸塩、或いは脂肪酸石鹸など
の汎用界面活性剤に比べて起泡力に劣り（但し、ドラム
型洗濯機を使用する上では過剰な起泡力がある）、更に
すすぎ性が悪く、すすぎ時に泡残りが多いという欠点が
ある。特開昭４９−６６７０８号公報では、α−スルホ
脂肪酸低級アルキルエステル塩と、ノニオン界面活性剤
と、脂肪酸石鹸とを併用した、ドラム型洗濯機に適合す
る抑泡洗剤が開示されている。しかしながら、ノニオン
界面活性剤のしみ出し抑制の点では不十分であった。ま
た、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩は、経時
により加水分解されてエステル結合が切断され、脂肪酸
スルホン化物のジ塩に変化してしまうという問題があ
る。このジ塩はα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル
塩に比べて洗浄力が見劣りするため、初期又は所定期の
洗浄力が得られないという問題がある。

【０００３】特開昭６３−２５４１９８号公報には、α
−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩をアルカリ物質
とできるだけ接触しないように噴霧乾燥し、α−スルホ
脂肪酸低級アルキルエステル塩の加水分解を抑制した粒
状洗剤の製造方法が開示されている。しかしながら、最
終的な洗剤製品中では、α−スルホ脂肪酸低級アルキル
エステル塩とアルカリ物質とは隣接しており、α−スル
ホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が保存期間中に徐々に
加水分解することは避けられない。また、特開昭５０−
３８７０８号公報には、α−スルホ脂肪酸低級アルキル
エステル塩と、ノニオン界面活性剤と、脂肪酸石鹸とを
併用した、洗浄力に優れた無リン洗剤が開示されてい
る。しかしながら、この技術においても、保存期間中に
おけるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩の加水
分解抑制及びケーキング抑制、ノニオン界面活性剤のし
み出し抑制、更に低温溶解性、マスキングの容易性の点
で問題がある。

【０００４】また、特開平４−３４５７００号公報に
は、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩を含有し
かつアルカリ性物質を含有しない粒子と、アルカリ性物
質を含有する粒子との混合物が開示されているが、これ
も最終的な洗剤製品中では、α−スルホ脂肪酸低級アル
キルエステル塩とアルカリ物質とは隣接しており、保存
期間中に徐々に加水分解することは避けられない。ま
た、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩を含有す
る洗剤は、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩の
結晶構造が水分や温度などの外的要因によって安定化し
難いため、洗剤が固化し易く、流動性が悪化することも
問題となっている。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキ
ルエステル塩は、１０℃以下の冷水に対してはかなり溶
けにくく、冬場の洗濯時には溶解残分が被洗物に付着す
るという問題もある。

【０００５】また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエス
テル塩を配合した洗剤は、これが経時的に分解し、不快
臭を発し、商品価値を著しく低下させるので、この不快
臭を抑制することが課題となっている。この不快臭を防
止するために、特開昭５０−１５１９０５号公報では、
ヒンダードフェノール系化合物や、ホウ砂、クエン酸ソ
ーダを配合した洗浄剤組成物が提案されているが、これ
によってもα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩の
分解を完全に防止することはできない。一方、臭気を抑
制する方法として、香料を加えてマスキングする方法が
あるが、通常、マスキング用として使用されている香料
では、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩の分解
に起因する不快臭をマスキングするには不十分である。

【０００６】このように、優れた界面活性を有するα−
スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩を配合した良質な
洗剤組成物を得るためには、抑泡、すすぎ性、加水分解
抑制、耐ケーキング性、低温溶解性及び臭気防止性を改
善する必要がある。一方、ノニオン界面活性剤は、一般
に低泡性であり、洗浄力が水の硬度の影響を受けにく
く、特に泥汚れや低温での汚れ分散性にも優れている。
更に、生分解性が良好で、環境負荷が低く、低毒性であ
り、安全性にも問題がないなど優れた界面活性剤であ
る。しかしながら、ノニオン界面活性剤は一般に常温で
液状であるため、従来よりノニオン粒状洗剤製品から洗
剤容器へのノニオン界面活性剤のしみ出しが問題となっ
ていた。ノニオン界面活性剤が洗剤容器にしみ出すと、
製品外観が悪化するだけでなく、容器接触部分でノニオ
ン界面活性剤が減少することにより洗浄力が低下し、更
に洗剤粒子の流動性や耐ケーキング性が悪影響を受け
る。また、ノニオン界面活性剤は熱に弱いため、従来よ
り用いられていた、界面活性剤と洗浄ビルダーとの混合
スラリーを噴霧乾燥して製造する方法では、ノニオン界
面活性剤が熱分解して排ガスとして大気に放出されるた
め、大気汚染等の環境破壊を引き起こす恐れがあるので
好ましくない。

【０００７】特開平４−３３９８９８号公報では、非晶
質の吸油性担体を５〜２０％配合することにより、ノニ
オン界面活性剤のしみ出し防止の改善を図っているが、
ノニオン界面活性剤自体は常温で液状であることに変わ
りがないので、特に３０℃を超える夏場にはノニオン界
面活性剤がしみ出して洗剤粒子の流動性を悪化させるな
ど問題となっていた。また、特開平５−１２５４００号
公報では、ノニオン界面活性剤を噴霧乾燥せずに、吸油
性担体とともに乾式造粒装置に投入し、過度の熱を与え
ずに造粒処理を行い、更に無定形シリカで洗剤粒子表面
を被覆し、吸湿による流動性の悪化を抑制する方法が開
示されている。しかしながら、洗剤粒子の表面を無定形
シリカで保護しても、高湿環境下に長時間、洗剤粒子が
置かれると、洗剤粒子は徐々に吸湿し、流動性や耐ケー
キング性が悪化する問題は依然として残る。

【０００８】更に、特開昭６２−５４７９９号公報で
は、粒状ノニオン洗剤粒子の表面をＰＥＧで被覆するこ
とにより、ノニオン界面活性剤のしみ出し抑制を図って
いるが、ＰＥＧは水と親和性が高いため、この洗剤粒子
が高湿環境下に置かれると、洗剤粒子表面が溶けたよう
な状態になり、その結果洗剤粒子の流動性が悪化するこ
とが問題となっていた。一方、脂肪酸のアルカリ金属塩
である脂肪酸石鹸は、洗浄力、すすぎ性、皮膚に対する
刺激性及び安全性などに優れていることから、古くから
浴用、手洗い用、衣料洗濯用などの洗剤として広範に利
用されている。しかしながら、この脂肪酸石鹸の場合、
それ自体冷水に対する溶解性が悪く、その上特に硬水中
でカルシウム、マグネシウム又は鉄イオンと反応し、水
不溶性の二価金属石鹸、いわゆるスカムを生成して種々
の弊害を生じるという欠点があった。

【０００９】特開昭５４−１５９１１号公報では、脂肪
酸石鹸に、ノニオン界面活性剤と、α−スルホ脂肪酸低
級アルキルエステル塩とを添加することにより、分散
性、洗浄力、及び起泡力の改善を図っているが、泥汚れ
洗浄力、油汚れ洗浄力、低温溶解性、耐ケーキング性及
びα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩の加水分解
抑制の点で不十分であった。また、特開平５−２９５３
９９号公報では、脂肪酸石鹸に、ノニオン界面活性剤と
アルキル硫酸エステル塩とを添加することにより、低温
溶解性、硬水中での洗浄力、及び生分解性を改善するこ
とが開示されているが、泥汚れ洗浄力、油汚れ洗浄力、
及び低温溶解性の点で不十分であった。また、特開平４
−２２７７００号公報には、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム及びアルキル硫酸エステルナトリウムに代
表されるアニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤
と、脂肪酸石鹸とを特定量かつ特定の比率で配合した、
分配特性（１０〜２０℃の水に対する溶解性）と固化性
の改良された高嵩密度の洗剤組成物が開示されている。
しかしながら、アニオン界面活性剤としてα−スルホ脂
肪酸低級アルキルエステル塩を用いた場合には、α−ス
ルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩の加水分解抑制、不
快臭のマスキング性、１０℃以下の低温での溶解性、更
にα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、ノニオン
界面活性剤、脂肪酸石鹸それぞれ単独を含有する洗剤で
は発生しなかった、製造途中の中間製品或いは最終製品
のべとつきのために、製造装置への付着などの点で問題
があった。

【００１０】また、特開平３−２６５６９９号、４−１
１６９９号及び６−１９２６９７号各公報には、少量の
α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、ノニオン界
面活性剤、脂肪酸石鹸及び無定型シリカを含有する粒状
洗剤組成物が開示されているが、上記３種の界面活性剤
を多量に併用した時に生ずるべとつきを解消するまでは
至っていない。以上のように、α−スルホ脂肪酸低級ア
ルキルエステル塩、ノニオン界面活性剤、並びに脂肪酸
石鹸は、それぞれが特徴的な洗浄性能を有するが、反面
使用上の欠点も多々あった。ところで、１９８０年代後
半に、我が国に高嵩密度タイプの粒状洗剤、いわゆる超
コンパクト洗剤が登場し、現在に至るまで消費者に受け
入れられ、今後も更にコンパクト化された洗剤を望む声
が高い。

【００１１】また、近年、大型全自動洗濯機（節水型も
含む）の普及とドラム型洗濯機（フロントローディング
タイプとも呼ぶ）の登場に伴い、より多機能型洗濯機、
例えば節水型全自動洗濯機に対応したすすぎ性の良好な
洗剤が望まれ、またドラム型洗濯機に対応した泡立ちの
少ない洗剤が望まれている。また、近年、地球の温暖化
を含めた異常気象が、重要な問題となっているが、当洗
剤分野においても、温度や湿度といった気象条件の目ま
ぐるしい変化の中で長期間置かれても、品質の劣化（例
えば、ケーキング、しみ出し、洗浄成分の劣化等）を伴
わない洗剤を望む声が今まで以上に聞かれる。更に、環
境問題の叫ばれる中、環境負荷の少ない、即ち、生分解
性の良好な洗剤を求める声も高まっている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、被
洗布及び汚垢の種類を問わない多機能型の洗浄力を有
し、すすぎ性が良好で、保存安定性に優れ、かつ不快臭
が少なく、マスキングが容易であり、更に生分解性が良
好であり、しかも安定な生産が可能な粒状洗剤組成物を
提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、一般に綿布や油汚
れに対する洗浄力に優れているといわれるアニオン性界
面活性剤の中で、臨界ミセル濃度（c.m.c.）が低く、か
つ生分解性が良好なα−スルホ脂肪酸低級アルキルエス
テル塩と、化学繊維や、泥汚れ、油汚れに対する洗浄力
に優れ、生分解性が良好なノニオン界面活性剤と、すす
ぎ性と生分解性に優れた脂肪酸石鹸とを、特定量で配合
すれば、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、ノ
ニオン界面活性剤、脂肪酸石鹸のそれぞれの洗浄特性を
損なうことなく、被洗布及び汚垢の種類を問わない多機
能型の洗浄力を有し、かつすすぎ性が良好な洗剤を得る
ことができることが判明した。更に、驚くべきことに、
エステル臭の強いα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステ
ル塩、アルコール臭の強いノニオン界面活性剤、石鹸臭
の強い脂肪酸石鹸の三者をある特定の比率で配合するこ
とにより、不快臭が少なく、マスキングが容易になるこ
と、更には保存期間中における耐ケーキング性の向上、
ノニオン界面活性剤のしみ出し抑制、及びα−スルホ脂
肪酸低級アルキルエステル塩の劣化を抑制し、洗浄力の
経時安定化をも達せられることを見い出した。但し、α
−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、ノニオン界面
活性剤、及び脂肪酸石鹸をそれぞれ単独で含有する洗剤
では発生しなかった、製造途中の中間製品あるいは最終
製品のべとつきが、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエス
テル塩とノニオン界面活性剤と脂肪酸石鹸とを併用した
場合には、製造途中の中間製品あるいは最終製品にべと
つきが生じるため、製造装置に付着しやすくなり、安定
な生産を続ける上で問題があったが、これにある種の吸
油量担体を配合すれば、そのようなべとつきを抑制で
き、特定の製造方法を選ばずに安定な生産を続けること
が可能となる。本発明は、上記のような新規な知見に基
づいてなされたものである。

【００１４】即ち、比較的生分解性の劣る直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩（通称ＬＡＳ）、或いはα−オレ
フィンスルホン酸塩（通称ＡＯＳ）を主たる界面活性成
分とし、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩と、
ノニオン界面活性剤と、脂肪酸石鹸とが単なる添加剤と
してしか使用できなかった従来技術に対し、本発明は洗
浄性能は優れているが、取り扱いの難しかったα−スル
ホ脂肪酸低級アルキルエステル塩とノニオン界面活性剤
と脂肪酸石鹸とを主たる界面活性成分とし、ある特定の
量と比率で配合することにより、被洗布及び汚垢の種類
を問わない多機能型の洗浄力を有し、すすぎ性が良好
で、かつ生分解性が良好になることを見い出し、加えて
保存安定性を改善し、更に不快臭が少なくマスキングを
容易にした点、加えて上記３種の界面活性剤を併用した
時に生ずるべとつきを解消し、製造しやすい組成物を提
供する点で従来の技術とは全く異なるものである。

【００１５】即ち、本発明は、以下の成分： （ａ）α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩：５〜
４０重量％、 （ｂ）ノニオン界面活性剤：７〜３０重量％、 （ｃ）脂肪酸石鹸：２〜２０重量％、及び （ｄ）吸油性担体、 を含有する粒状洗剤組成物であって、 （ａ）／（ｂ）（重量比）＝0.２〜3.５であり、かつ （ａ）／（ｃ）（重量比）＝1.０〜4.０である、 ことを特徴とする粒状洗剤組成物に関するものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、更に詳細
に説明する。本発明の（ａ）成分である、α−スルホ脂
肪酸低級アルキルエステル塩は、脂肪酸低級アルキルエ
ステルのスルホン酸塩とも呼ばれ、一般に下記の式で表
わされる。

【００１７】

【化１】 ここで、Ｒ₁ は、炭素原子数８〜２２、好ましくは１０
〜２０、特に好ましくは１２〜１８の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ₂ は、炭素原子
数１〜６、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２の
直鎖又は分岐鎖の低級アルキル基であり、Ｍは、アルカ
リ金属又はアンモニウムである。Ｒ₁ としてのアルキル
基の具体例としては、例えば、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、エイコシル基、ドコシル基等のアルキル基が
挙げられる。一方、Ｒ₁ としてのアルケニル基の具体例
としては、例えば、ドデシニル基、テトラデシニル基、
ヘキサデシニル基、オクタデシニル基、エイコシニル基
等のアルケニル基が挙げられる。好ましいアルキル基と
しては、例えば、デシル基やドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基であり、好ましい
アルケニル基としては、例えば、テトラデシニル基やヘ
キサデシニル基、オクタデシニル基等が挙げられる。

【００１８】Ｒ₂ としてのアルキル基の具体例として
は、例えば、メチル基や、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられる。Ｍと
してのアルカリ金属の具体例としては、例えば、リチウ
ムや、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。好ましく
は、Ｍは、ナトリウムや、カリウム等である。α−スル
ホ脂肪酸低級アルキルエステル塩は、通常、公知の製法
によって得られる。例えば、脂肪酸の低級アルキルエス
テルを通常の連続薄膜型スルホン化装置又は槽型スルホ
ン化装置で無水硫酸を用いてスルホン化した後、必要に
応じて熟成、漂白を行い、次いで、中和する方法や、あ
るいは脂肪酸を前記の装置の何れかでスルホン化した
後、低級アルコールでエステル化し、次いでこれを中和
する方法等が挙げられる。

【００１９】原料として使用される脂肪酸又は脂肪酸エ
ステルとしては、天然油脂（例えば、牛脂、椰子油、パ
ーム油、パーム核油など）から誘導される脂肪酸又はそ
のエステルが使用できるほか、アルコール又はオレフィ
ンなどから誘導される合成脂肪酸又はそのエステルが使
用可能である。本発明においては、α−スルホ脂肪酸低
級アルキルエステル塩は、粒状洗剤組成物の重量に基づ
いて、５〜４０重量％、好ましくは７〜３５重量％、更
に好ましくは９〜３０重量％で含有される。この量が５
重量％未満では、綿布に対する洗浄力が低下するので好
ましくない。一方、４０重量％を超えると、得られる洗
剤粒子が保存期間中にケーキングを起こし易くなるので
好ましくない。本発明の（ｂ）成分である、ノニオン界
面活性剤としては、各種のノニオン界面活性剤を各種使
用することができる。好ましいノニオン界面活性剤とし
ては、例えば、以下のものを挙げることができる。 （１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族ア
ルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３
〜３０モル、好ましくは７〜２０モル付加したポリオキ
シアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。こ
の中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニ
ル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
ここで、脂肪族アルコールとしては、第１級アルコー
ル、第２級アルコールのいずれでもよく、またそのアル
キル基は、分岐鎖を有していてもよいが、好ましくは第
１級アルコールが使用できる。 （２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）
フェニルエーテル。 （３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間に
アルキレンオキシドが付加した以下の式で示される脂肪
酸アルキルエステルアルコキシレート。

【００２０】Ｒ₁ ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ₂ （Ｒ₁ ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３の
アルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３
０、好ましくは７〜２０の数である。Ｒ₂は、炭素数１
〜３の、置換基を有してもよい、低級アルキル基を表わ
す。） （４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。 （５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。 （６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。 （７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。 （８）グリセリン脂肪酸エステル。 （９）脂肪酸アルカノールアミド。

【００２１】上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点
が４０℃以下で、ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレ
ンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニ
ル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシ
ドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレートが特
に好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性
剤は混合物として使用してもよい。本発明においては、
ノニオン界面活性剤は、粒状洗剤組成物の重量に基づい
て７〜３０重量％、好ましくは１０〜２７重量％、更に
好ましくは１５〜２５重量％で含有される。この量が７
重量％未満では，泥汚れ、油汚れ、及び化学繊維に対す
る洗浄力が低下するので、好ましくない。一方、３０重
量％を超えると、保存期間中に得られる洗剤粒子からノ
ニオン界面活性剤がしみ出しやすくなるので好ましくな
い。

【００２２】本発明の（ｃ）成分である脂肪酸石鹸とし
ては、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７〜２
１、好ましくは９〜１９、更に好ましくは１１〜１７の
脂肪酸のアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム
塩、カリウム塩が用いられる。上記脂肪酸としては、例
えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、カプロ
レイン酸、ラウロレン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、アラキドン酸等の合成脂肪酸、ヤシ油、パー
ム核油、パーム油、大豆油、米ヌカ油、菜種油、ココナ
ッツ油、豚油、牛脂等の動植物油脂の脂肪酸、あるいは
これら動植物油脂の硬化油、魚油硬化油等の硬化油の脂
肪酸、更には上記動植物油脂のエステル交換油、分別油
の脂肪酸等の天然脂肪酸が挙げられ、これらを直接けん
化するか、あるいはそれらより誘導される脂肪酸又は合
成脂肪酸を中和することによって製造される。

【００２３】本発明においては、脂肪酸石鹸は、粒状洗
剤組成物の重量に基づいて２〜２０重量％、好ましくは
３〜１８重量％、更に好ましくは４〜１３重量％で含有
される。この量が２重量％未満では、すすぎ時の泡切れ
が悪くなるので好ましくない。一方、２０重量％を超え
ると、得られる洗剤粒子の低温溶解性が悪化するので好
ましくない。本発明においては、（ａ）成分、（ｂ）成
分及び（ｃ）成分の重量比が重要である。具体的には、
（ａ）成分と（ｂ）成分との重量比は、（ａ）／（ｂ）
＝0.２〜3.５、好ましくは0.３〜3.０、更に好ましくは
0.４〜2.５でなければならない。（ａ）／（ｂ）が0.２
未満では、得られる洗剤から発生する臭気のマスキング
が困難になるので好ましくない。一方、（ａ）／（ｂ）
が3.５を超えると、保存期間中におけるα−スルホ脂肪
酸低級アルキルエステル塩の加水分解抑制が困難になる
こと、更に保存期間中にケーキングを起こし易くなるの
で好ましくない。

【００２４】また、（ａ）成分と（ｃ）成分との重量比
は、（ａ）／（ｃ）＝1.０〜4.０、好ましくは1.２〜3.
８、更に好ましくは1.５〜3.３でなければならない。
（ａ）／（ｃ）が1.０未満では、得られる洗剤粒子の低
温溶解性が悪化するので好ましくない。一方、（ａ）／
（ｃ）が、4.０を超えると、得られる洗剤粒子の低温溶
解性が悪化すること、更に得られる洗剤から発生する臭
気のマスキングが困難になるので好ましくない。ところ
で、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、ノニオ
ン界面活性剤、脂肪酸石鹸をそれぞれ単独で含有する洗
剤では発生しなかった、製造途中の中間製品あるいは最
終製品のべとつきが、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエ
ステル塩と、ノニオン界面活性剤と、脂肪酸石鹸とを併
用した場合に、製造途中の中間製品あるいは最終製品に
顕著なべとつきが生じ易く、そのため、粒状洗剤組成物
が製造装置に付着しやすくなり、その結果安定な生産を
続ける上で問題となり易い。しかしながら、このような
問題に対しては、これらの成分に、ある種の吸油性担体
を配合すれば、解消できる。そのため、特定の製造方法
を選ばずに安定な生産を続けることが可能である。更
に、吸油性担体を配合した場合には、洗剤の保存期間中
におけるマスキング性の劣化を少なくすることができ
る。

【００２５】本発明で使用される吸油性担体は、上記の
ように中間製品あるいは最終製品のべとつき性と、マス
キング性との経時劣化を改善するために添加するもので
ある。このような吸油性担体としては、ＪＩＳ−Ｋ５１
０１試験方法で表される吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ
以上、好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ま
しくは２００ｍｌ／１００ｇ以上である物質が好適に用
いられる。このような吸油性担体としては、例えば、珪
酸塩化合物として、トクシールＮ（（株）トクヤマ製、
吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ）、ニップシールＮＳ−Ｋ
（日本シリカ（株）製、吸油量３２０ｍｌ／１００
ｇ）、サイリシア＃３１０（富士シリシア化学（株）
製、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇ）などの無定形含水非
晶質珪酸、シルデックスＨ−５２（旭硝子（株）製、吸
油量２６０ｍｌ／１００ｇ）などの球状多孔質含水非晶
質珪酸、アエロジル＃３００（日本アエロジル（株）
製、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ）などの無定形無水非
晶質珪酸、フローライトＲ（（株）トクヤマ製、吸油量
６００ｍｌ／１００ｇ）などの花弁状含水非晶質珪酸カ
ルシウム、ゾノトライト（宇部化学（株）製、吸油量２
２０ｍｌ／１００ｇ）などの針状含水結晶質珪酸カルシ
ウム、非晶質アルミノ珪酸塩（水沢化学（株）製、吸油
量１７０ｍｌ／１００ｇ）、珪酸マグネシウム（吸油量
１８０ｍｌ／１００ｇ）などがある。また炭酸塩化合物
として、炭酸マグネシウム（（株）トクヤマ製、吸油量
１５０ｍｌ／１００ｇ）、炭酸カルシウム（白石工業
（株）製、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ）、その他の化
合物として、超微粒子スピネル（住友セメント（株）
製、吸油量６００ｍｌ／１００ｇ）、超微粒子コーディ
エライト（住友セメント（株）製、吸油量６００ｍｌ／
１００ｇ）、超微粒子ムライト（住友セメント（株）
製、吸油量５６０ｍｌ／１００ｇ）、加工澱粉パインフ
ローＳ（松谷化学（株）製、吸油量１３０ｍｌ／１００
ｇ）等が挙げられる。また、これらの吸油性担体は混合
物として使用してもよい。

【００２６】吸油性担体は、粒状洗剤組成物の重量に基
づいて、好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは５
〜１５重量％で含有される。この量が２重量％未満で
は、べとつき性及びマスキング性の改善効果が乏しい。
また、吸油性担体は２０重量％あればべとつき性及びマ
スキング性の改善には十分であり、２０重量％を超える
配合量は必要なく、むしろ他の洗剤成分を配合した方が
望ましい。また、本発明の粒状洗剤組成物中には、必要
に応じて、粘土鉱物又はノニオンゲル化剤のような、ノ
ニオン界面活性剤を固定化する成分を配合してもよい。
これらの成分を添加することにより、洗剤粒子の高温下
における良好な流動性と、耐ケーキング性を確保する上
で有効であり、この効果は粒状洗剤組成物中のノニオン
界面活性剤の含有量が１５重量％を超える場合に顕著に
現れる。

【００２７】本発明の好ましい実施態様で用いられる粘
土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、その結
晶構造がジオクタヘドラル型３層構造又はトリオクタヘ
ドラル型３層構造をとるものが好ましく使用することが
できる。このような粘土鉱物は、劈開性を有し、層状構
造をなしている。この粘土鉱物は、上記の吸油性担体に
比べて、吸油量が小さい。また、粘土鉱物は、ノニオン
界面活性剤を結晶層間に水素結合による化学吸着を形成
し、粘土鉱物の内部に固定化する性質を有する。この粘
土鉱物の使用により、特にノニオン界面活性剤を１５重
量％以上含有する場合において、洗剤粒子の高温下にお
ける流動性と耐ケーキング性は大幅に改善される。な
お、粘土鉱物は、内部にノニオン界面活性剤を保持する
に従って、膨潤する性質を有する。本発明で好ましく使
用できる粘土鉱物は、好ましくは、吸油量が８０ｍｌ／
１００ｇ未満、更に好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００
ｇである。

【００２８】このような粘土鉱物の具体例には、例え
ば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物とし
て、モンモリロナイト（吸油量：５０ｍｌ／１００
ｇ）、ノントロナイト（吸油量：４０ｍｌ／１００
ｇ）、バイデライト（吸油量：６２ｍｌ／１００ｇ）、
パイロフィライト（吸油量：７０ｍｌ／１００ｇ）など
が挙げられ。一方、トリオクタヘドラル型３層構造をと
る粘土鉱物として、サポナイト（吸油量：７３ｍｌ／１
００ｇ）、ヘクトライト（吸油量：７２ｍｌ／１００
ｇ）、スチーブンサイト（吸油量：３０ｍｌ／１００
ｇ）、タルク（吸油量：７０ｍｌ／１００ｇ）などが挙
げられる。これらの粘土鉱物は、一般に天然に産出され
たもの、人工的に水熱合成されたたもの両方があるが特
に限定されない。このような粘土鉱物は、Ｘ線回折分析
で１０〜２０オングストロームに検出される粘土の層の
拡がりに由来するピークと４〜５オングストロームに検
出される粘土の３層構造に由来するピークが発達したも
のであれば、特に制限なく使用することができる。一
方、粘土鉱物は、特に天然物の場合、クオーツ、クリス
トバライト、カルサイト、オパール、長石などの不純物
を多く含有することがあり、これら不純物が多いものは
本発明には適さず、純度として少なくとも６０％、更に
好ましくは７０％以上、最良のものとしては１００％の
ものを使用する。特に好ましく使用することのできる粘
土鉱物としては、Ｎａ型モンモリロナイト、Ｃａ型モン
モリロナイト、活性化ベントナイト（Ｎａ／Ｃａ型モン
モリロナイト）、Ｎａ型ヘクトライト、Ｃａ型ヘクトラ
イトである。

【００２９】本発明で使用されるノニオンゲル化剤は、
ノニオン界面活性剤をゲル化し、粒状洗剤中にノニオン
界面活性剤を固定化し、保持する性質を有する。このノ
ニオンゲル化剤の使用により、特にノニオン界面活性剤
を１５重量％以上含有する場合において、洗剤粒子の高
温下における流動性と耐ケーキング性が大幅に改善され
る。従って、このような機能を有するノニオンゲル化剤
である限り、種々のノニオンゲル化剤を使用することが
できる。本発明で使用されるノニオンゲル化剤として
は、従来、油ゲル化剤として使用されたものと同様のも
のを使用することができる。このようなノニオンゲル化
剤のうち、特定のノニオン界面活性剤をそのノニオンゲ
ル化剤によってゲル化したときに、４０℃において最大
圧縮応力が３０g/cm² 以上のものを使用することが好ま
しい。この最大圧縮応力は一般的な洗浄剤であるアルコ
ールエトキシレート型ノニオン界面活性剤（炭素鎖長１
２、エチレンオキシドの平均付加モル数９、融点２０
℃）を、測定すべきノニオンゲル化剤と重量比５／１に
おいて７０℃で混合し、２０℃まで冷却し、次いで２０
℃で３時間放置した後、縦５cm×横５cm×高さ１cmの直
方体の試験片を作成した後、その試験片に断面直径が1.
５cmの円柱状治具を４０℃においてかつ圧縮速度２０mm
/minの条件下で押圧したときの最大圧縮応力を測定す
る。

【００３０】本発明においては、ノニオンゲル化剤の上
記条件下での最大圧縮応力が、３０g/cm² 未満では、得
られる洗剤粒子の高温下での流動性が不十分となる傾向
がある。更に好ましい最大圧縮応力は、５０〜２０００
g/cm² 、特に好ましい最大圧縮応力は、１００〜１５０
０g/cm² である。本発明で使用できる好ましいノニオン
ゲル化剤としては、例えば、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸（最大圧縮応力５２０g/cm² ）（ＫＦトレーディン
グ製ヒドロキシステアリン（商品名））、ジベンジリデ
ンソルビトール（最大圧縮応力３０g/cm² ）（新日本理
科製ゲルオールＤ（商品名））、ステアリン酸リチウム
（最大圧縮応力５０g/cm² ）（ＫＦトレーディング製Ｌ
ｉ−ＳＴ（商品名））、パルミチン酸アルミニウム（最
大圧縮応力５０g/cm² ）（ＫＦトレーディング製ＡＬ−
ＰＬ（商品名））、２−エチルヘキサン酸リチウム（最
大圧縮応力６６g/cm ² ）（ＫＦトレーディング製Ｌｉ−
２ＥＨ（商品名））、１２−ヒドロキシステアリン酸ア
ルミニミウム（最大圧縮応力１２６g/cm² ）（ＫＦトレ
ーディング製Ａｌ−ＯＨＳＴ（商品名））、ラウロイル
グルタミン酸ジブチルアミド（最大圧縮応力２００g/cm
² ）（味の素製コアギュランＧＰ−１（商品名））、ラ
ウロイルグルタミン酸ステアリルアミド（最大圧縮応力
５３g/cm² ）（味の素製）、ジカプロイルリジンラウリ
ルアミド（最大圧縮応力１８３g/cm² ）（味の素製）、
ジカプロイルリジンラウリルエステル（最大圧縮応力４
５g/cm² ）（味の素製）、ラウロイルフェニルアラニン
ラウリルアミド（最大圧縮応力３７g/cm² ）（味の素
製）、ポリスチレンポリブタジエンブロックコポリマー
（分子量：２０万、組成：スチレン／ブタジエン＝４０
／６０）（最大圧縮応力６０g/cm² ）（ＫＦトレーディ
ング製ＫＦ２１（商品名））、ポリアクリルアマイド
（分子量：１０万）−イソパラフィン混合物（最大圧縮
応力８３g/cm² ）（扶桑コーポレイション製ソラガムＳ
Ｄ４０１（商品名））、ポリスチレンブロックとポリブ
タジエンブロックのブロックコポリマー（分子量：１０
万、組成：スチレン／ブタジエン＝３０／７０）（最大
圧縮応力４８g/cm² ）（ＫＦトレーディング製）、デキ
ストリンパルミチン酸エステル（最大圧縮応力８０g/cm
² ）（千葉製粉製レオパールＫＬ（商品名））等、又は
これらの混合物を挙げることができる。これらのノニオ
ンゲル化剤を混合することにより、所望の最大圧縮応力
を提供することができる。

【００３１】本発明の粒状洗剤組成物中には、通常洗剤
原料に配合されている任意成分であれば、特に制限され
ることなく、各種のものを使用することができる。この
ような成分としては、例えば、以下の成分を配合するこ
とができる。 （１）アルカリ洗浄ビルダーとして、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸ナトリウムカリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、層状珪酸ナトリウム等。 （２）キレートビルダーとして、アルミノ珪酸ナトリウ
ム、アルミノ珪酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、マレイン酸−アクリル酸コポリマー、ＮＴＡ、ＥＤ
ＴＡ等。 （３）アニオン界面活性剤として、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩等。 （４）カチオン界面活性剤として、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモ
ニウムクロライド等。 （５）蛍光剤として、ビス（トリアジニルアミノ）スチ
ルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビ
フェニル塩［チノパールＣＢＳ−Ｘ］等。 （６）酵素として、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ等。 （７）漂白剤として、過炭酸塩、過硼酸塩等。 （８）漂白活性化剤として、ドデカノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンカ
ルボン酸等。 （９）表面改質剤として、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼ
オライト、微粉シリカ、微粉アルミナ、微粉加工澱粉、
ベントナイト、ポリエチレングリコール等。 （１０）再汚染防止剤として、ポリエチレングリコー
ル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニ
ルアルコール等。 （１１）増量剤として、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等。 （１２）還元剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム等。 （１３）抑泡剤として、シリコーンオイル、シリコーン
コンパウンド等。 （１４）香料類 （１５）色素類 これらの任意成分は、各種の配合方法によって本発明の
粒状洗剤組成物に配合することができる。例えば、これ
らの成分は、造粒工程で配合してもよいし、造粒処理に
より得られた洗剤粒子に混合してもよい。

【００３２】次に、本発明の粒状洗剤組成物の製造方法
について、以下に例示する。但し、本発明の粒状洗剤組
成物は、以下の製造方法によって限定されるものではな
い。 1. α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、脂肪酸
石鹸、ノニオン界面活性剤、吸油性担体、及び必要に応
じて粘土鉱物、更に洗浄ビルダー、蛍光剤などの任意成
分をニーダー、エクストルーダーなどの混練押出し機に
導入し、この中で剪断力を付与しながら混合して造粒物
（固体洗剤）を形成した後、この固体洗剤を粉砕助剤の
共存下でカッターミルのような破砕造粒機によって目標
粒度の粒状洗剤に破砕した後、これを転動ドラムに導入
し、酵素、香料などの任意成分と混合して、嵩密度0.５
g/cm³ 以上、好ましくは0.６g/cm³ 以上の洗剤組成物を
製造する方法。 2. α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、脂肪酸
石鹸、ノニオン界面活性剤、吸油性担体、及び必要に応
じてノニオンゲル化剤、更に洗浄ビルダー、蛍光剤など
の任意成分をハイスピードミキサーや、シュギミキサ
ー、レーディゲミキサー、ヘンシェルミキサーなどの内
部撹拌型の造粒機に導入し、撹拌造粒して目標粒度の粒
状洗剤にした後、これを転動ドラムに導入し、酵素、香
料などの任意成分と混合し、嵩密度0.５g/cm³ 以上、好
ましくは g/cm³ 以上の洗剤組成物を製造する方
法。 3. α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩と、脂肪
酸石鹸とを含有する界面活性剤粒子を造粒し、一方でノ
ニオン界面活性剤、吸油性担体、及び必要に応じて、粘
土鉱物或いはノニオンゲル化剤を含有する粒状ノニオン
洗剤組成物を造粒し、これらを転動ドラムに導入し、酵
素、香料などの任意成分と混合し、洗剤組成物を製造す
る方法。 4. α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩と、一部
少量のノニオン界面活性剤とを含有する界面活性剤粒子
を造粒し、一方で、脂肪酸石鹸、吸油性担体及び、必要
に応じて粘土鉱物或いはノニオンゲル化剤を含有する粒
状ノニオン洗剤組成物を造粒し、これらを転動ドラムに
導入し、酵素、香料などの任意成分と混合し、洗剤組成
物を製造する方法。 5. α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩及び吸油
性担体を含有する界面活性剤粒子を造粒し、一方で、ノ
ニオン界面活性剤と、脂肪酸石鹸と、必要に応じて粘土
鉱物或いはノニオンゲル化剤とを含有する粒状ノニオン
洗剤組成物を造粒し、これらを転動ドラムに導入し、酵
素、香料などの任意成分と混合し、洗剤組成物を製造す
る方法。 このようにして製造された洗剤粒子に対して、例えば、
転動ドラム中でコーティング剤を添加してコーティング
処理してもよい。これにより、流動特性を更に改良する
ことができる。コーティング剤としては、ＪＩＳ２００
メッシュふるい通過分が５０％以上の微粉末が好適であ
り、素材的には例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩や、非晶質シリカ、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の珪酸塩、ゼオライ
ト、シリカ−アルミナ、ムライト等のアルミノ珪酸塩、
ベントナイト、タルク、ヘクトライト等の粘土鉱物、酸
化チタン、雲母、窒化ホウ素等の顔料、その他、加工澱
粉、セルロースエーテル等を使用することができる。コ
ーティング剤は、本発明の粒状洗剤組成物中に、一般に
0.５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で使
用される。

【００３３】このように製造された洗剤粒子には、酵
素、香料などを後添加することもできる。得られた本発
明の粒状洗剤組成物は、平均粒子径は３００〜２０００
μｍ、好ましくは３５０〜１５００μｍ、特に好ましく
は４００〜１０００μｍであり、嵩密度は0.５〜1.２g/
cm³ 、好ましくは0.６〜1.１g/cm³ 、特に好ましくは0.
６５〜1.０g/cm³ である。

【００３４】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例に
より更に詳細に説明する。但し、実施例及び比較例にお
いては以下の試験方法により各試料を評価した。なお、
下記の試験に先立ち行った洗剤の保存条件は、以下の通
りである。 ［洗剤の保存試験］外側からコートボール紙（坪量：３
５０g/m²）、ワックスサンド紙（坪量：３０g/m²）、ク
ラフトパルプ紙（坪量：７０g/m²）の３層からなる紙を
用いて作成した長さ１５cm×巾9.３cm×高さ１8.５cmの
箱に洗剤を1.２kg入れ、３５℃、８５％ＲＨの恒温恒湿
槽で４週間保存した。

【００３５】［洗浄力試験］以下に示す人工汚垢組成の
汚垢浴中に清浄綿布（日本油化学協会指定綿布６０番、
５×５cm）、白色アクリル布（５×５cm）、白色ナイロ
ン布（５×５cm）を浸漬した後、ゴム製２本ロールで水
を絞り、汚垢の付着量を均一化した。この汚垢布を１０
５℃、３０分乾燥した後、布の表面を左右２５回ラビン
グした。このうち反射率が４２±２％のものを汚垢布と
した。この汚垢布６０枚（綿布２０枚、アクリル布２０
枚、ナイロン布２０枚）と試料洗剤１５ｇ（製造直後の
洗剤粒子と保存後の洗剤粒子）を２槽式洗濯機（三菱電
機（株）製、ＣＷ−２２５型）に投入し、１５℃、３０
リットルの水（３°ＤＨ）で１０分間洗浄を行った後、
１分間脱水した。次いで、１５℃、３０リットルの水で
３分間のためすすぎと、１分間の脱水を２回繰り返し
た。その後、被洗布を４８時間屋内にて風乾した後、こ
の被洗布の反射率を測定し、下記式により洗浄率を求め
た。 洗浄率（％）＝｛（汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）
／（汚垢布のＫ／Ｓ−未汚垢布のＫ／Ｓ）｝×１００ ここで、Ｋ／Ｓは、以下の式で示される。 Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）² ／２Ｒ／１００ （クベルカ・ムンクの式）汚垢成分 ％ オレイン酸 ２8.３ トリオレイン １5.６ コレステロールオレート １2.２ 流動パラフィン 2.５ スクワレン 2.５ コレステロール 2.５ ゼラチン 7.０ 無機汚垢 ２9.８５ カーボンブラック（日本油化学協会指定） 0.５ ［α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩の加水分解
増加率の測定］アニオン界面活性剤量をメチレンブルー
逆滴法によって求め、予め設定したアニオン界面活性剤
の配合比からα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステルジ
塩との合計量Ｍを求める。次に、洗剤組成物をｐＨ１
１、５０℃の９０％エタノール溶液で処理し、α−スル
ホ脂肪酸低級アルキルエステルジ塩を不溶物として分離
し、メチレンブルー逆滴法によりジ塩の量Ｓを求め、下
記式により加水分解率Ｄを求める。 Ｄ（％）＝（Ｓ／Ｍ）×１００ 上記操作により、製造直後の洗剤粒子と保存後の洗剤粒
子について加水分解率を求め、下記式により加水分解増
加率を算出した。 加水分解増加率（％）＝保存後の加水分解率−製造直後
の加水分解率

【００３６】［すすぎ性試験］２槽式洗濯機（三菱電機
（株）製、ＣＷ−２２５型）に１５℃、３０リットルの
水（３°ＤＨ）と、試料１５ｇと、綿タオル１２枚とを
入れ、１０分間洗浄を行った後、１分間脱水した。次い
で、１５℃、３０リットルの水で３分間のためすすぎと
１分間の脱水を行い、更に１５℃、３０リットルの水で
３分間のためすすぎを行った後、泡の残り状態と、水の
濁り状態を目視により観察し、以下の基準に基づいてす
すぎ性を評価した。 ◎：泡は全くなく、すすぎ水も透明 ○：泡がほんのわずかにあり、すすぎ水はほとんど透明 △：泡が少しあり、すすぎ水はやや濁っている ×：泡が多く残り、すすぎ水は濁っている

【００３７】［溶解性試験］５℃に冷やした水道水をス
ターラーで緩やかに撹拌しておき、そこへ洗剤５ｇを投
入し、８分間撹拌した後、これをナイロンメッシュで濾
過し、メッシュ上にある溶け残った粒子を１０５℃で２
時間乾燥した後、溶け残った粒子の重量を秤量し、以下
の式により、溶解残分を算出した。 溶解残分（％）＝｛溶け残った粒子の重量（ｇ）／５
（ｇ）｝×１００

【００３８】［流動性試験］ＪＩＳ Ｚ２５０２に基づ
いて、製造直後の洗剤粒子と保存後の洗剤粒子のそれぞ
れについて常温における流動性、及び製造直後の洗剤粒
子を４５℃に保持した恒温槽に５時間放置した後の流動
性についても測定した。 ［しみ出し試験］上記条件で保存した後、洗剤をすべて
取り出し、箱の内側の洗剤との接触部分のしみ出しの度
合いを目視で以下の基準により評価した。 ◎：しみ出しが認められない ○：しみ出しが僅かに認められる △：しみ出しが少し認められる ×：しみ出しが多く認められる ［固化性試験］上記条件で保存した後、この容器の上部
を開き、ＪＩＳ規格４メッシュのふるい上に注意深く移
し、ふるいを穏やかに振動した後、ふるい上の重量と総
重量とを測り、下記式から固化性を算出した。 固化性（％）＝｛ふるい上の重量（ｇ）／総重量
（ｇ）｝×１００

【００３９】［嵩密度試験］ＪＩＳ Ｚ２５０４に準じ
て、嵩密度を測定した。 ［マスキング性試験］容器に入れた製造直後の洗剤と、
上記条件で保存した洗剤との両方について、容器の上部
を開き、その瞬間の臭気を以下の基準に基づいて官能評
価した。 ◎：全く異臭がない ○：僅かに異臭がある △：異臭がある ×：強い異臭がある

【００４０】製造例１ 表中、ノニオン界面活性剤、吸油性担体、ベントナイト
及び他の任意成分（ＳＫＳ（結晶質層状珪酸ナトリウ
ム）、ソーダ灰Ｂ（軽質炭酸ナトリウム）、ＰＣ（過炭
酸ナトリウム）、ＯＢＣ（デカノイルオキシベンゼンカ
ルボン酸）、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）、シリ
コーン、酵素、香料）を除く洗剤成分を水に溶解若しく
は分散させ、スラリーを調製した（水分：５０重量
％）。次いで、このスラリーを噴霧ノズルを用いてスプ
レードライヤー内に噴霧し、熱風温度２４０〜３００℃
で乾燥し乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオ
ン界面活性剤、吸油性担体、ベントナイト及びソーダ灰
Ｂを連続式ニーダー（栗本鉄工（株）製、ＫＲＣ−４
型）に投入し、４０〜４５℃で混練し（平均滞留時間：
２０〜２５秒）、固形洗剤を製造した。この固形洗剤を
粉砕助剤としてのゼオライトＡ（結晶質アルミノ珪酸ナ
トリウム）とともに、フィッツミル（ホソカワミクロン
（株）製、ＤＫＡＳＯ６型）に投入し、１０℃の冷風共
存下で平均粒子径が４００〜６００μm となるまで、粉
砕処理を行った。最後に、転動ドラム内でゼオライトＡ
を加え該粉砕粒子を被覆し、更にＳＫＳ、ＰＣ、ＯＢ
Ｃ、ＰＥＧ、シリコーン、酵素、香料などの任意成分を
加え洗剤粒子とした（平均粒子径：４５０〜５５０μ
ｍ）。

【００４１】製造例２ 表中、ノニオン界面活性剤、吸油性担体、１２ＨＳＡ
（１２ヒドロキシステアリン酸）及び他の任意成分（Ｓ
ＫＳ、ソーダ灰Ｂ、ＰＣ、ＯＢＣ、ＰＥＧ、シリコー
ン、酵素、香料）を除く洗剤成分を水に溶解若しくは分
散させ、スラリーを調製した（水分：５０重量％）。次
いで、このスラリーを噴霧ノズルを用いてスプレードラ
イヤー内に噴霧し、熱風温度２４０〜３００℃で乾燥し
乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオン界面活
性剤、吸油性担体、１２ＨＳＡ、ＳＫＳ及びソーダ灰Ｂ
をレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ−２０
型）に導入し、４０〜４５℃で３分間撹拌造粒し、最後
に、転動ドラム内でゼオライトＡを加え、得られた洗剤
粒子を被覆し、更にＰＣ、ＯＢＣ、ＰＥＧ、シリコー
ン、酵素、香料などの任意成分を加え洗剤粒子とした
（平均粒子径：４５０〜５５０μm ）。

【００４２】［使用原料］なお、実施例及び比較例で使
用したα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、ノニ
オン界面活性剤、脂肪酸石鹸、吸油性担体、粘土鉱物及
びノニオンゲル化剤は以下の通りである。

【００４３】α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩 （１）ＳＦ−１ α−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウムと、
α−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウムとの
２：８（重量比）の混合物 （２）ＳＦ−２ α−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウムと、
α−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウムと、
α−スルホオレイン酸メチルエステルナトリウムとの
２：７：１（重量比）の混合物 （３）ＳＦ−３ α−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウムと、
α−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウムと、
α−スルホミリスチン酸メチルエステルカリウムと、α
−スルホパルミチン酸メチルエステルカリウムとの７：
２８：３：１２（重量比）の混合物

【００４４】ノニオン界面活性剤 （１）Ｎ−１ C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₇H（新日本理科（株）製コノール２０
Ｐ（第１級アルコール、炭素数１２、分岐度０％）にエ
チレンオキシドを平均７モル付加したポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ライオン化学（株）製、商品名：
ＬＡＧ−Ｓ） （２）Ｎ−２ C₁₃H₂₇O(CH₂CH₂O)₉H（三菱化学（株）製ダイアドール１
３（第１級アルコール、炭素数１３、分岐度５０％）に
エチレンオキシドを平均９モル付加したポリオキシエチ
レンアルキルエーテル） （３）Ｎ−３ C_12-13H_25-27O(CH₂CH₂O)₇H（新日本理科（株）製コノー
ル２０Ｐ（第１級アルコール、炭素数１２、分岐度０
％）と、三菱化学（株）製ダイアドール１３（第１級ア
ルコール、炭素数１３、分岐度５０％）とを１：４の重
量比で混合したアルコールにエチレンオキシドを平均７
モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラ
イオン化学（株）製、商品名：ＮＡＬＧ−８３） （４）Ｎ−４ C₁₃H₂₇O(CH₂CH₂O)₇(CH₃CHCH₂)₃H （三菱化学（株）製ダ
イアドール１３（第１級アルコール、炭素数１３、分岐
度５０％）にエチレンオキシドを平均７モルプロピレン
オキシドを平均３モルブロック付加したポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキルエーテル） （５）Ｎ−５ C_12-15H_25-31O(CH₂CH₂O)₉H（三菱化学（株）製ドバノー
ル２５（第１級アルコール、炭素数１２〜１５、分岐度
２５％）にエチレンオキシドを平均９モル付加したポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ライオン化学（株）
製、商品名：ドバノックス２５Ｉ） （６）Ｎ−６ C₁₁H₂₃CO(CH₂CH₂O)₉OCH₃（ライオンオレオケミカル
（株）製ラウリン酸メチルエステル（脂肪酸残基の炭素
数１１）にエチレンオキシドを平均９モル付加した脂肪
酸メチルエトキシレート、ライオン化学（株）製） （７）Ｎ−７ ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（ソルビタ
ンモノオレートにエチレンオキシドを平均２０モル付加
したポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、日
光ケミカルズ（株）製、ＴＯ−１０）

【００４５】脂肪酸石鹸 （１）Ｓ−１ パルミチン酸ナトリウムと、オレイン酸ナトリウムと、
ＴＭＤ（Ｃ10〜20のエステル系化合物）の１：３：１
（重量比）の混合物 （２）Ｓ−２ ラウリン酸ナトリウムと、オレイン酸ナトリウムとの
１：１（重量比）の混合物 （３）Ｓ−３ ラウリン酸ナトリウム吸油性担体 （１）Ｋ−１ 非晶質アルミノ珪酸ナトリウム（水沢化学（株）製、吸
油量１７０ｍｌ／１００ｇ） （２）Ｋ−２ 無定形含水非晶質珪酸（（株）トクヤマ製トクシール
Ｎ、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ） （３）Ｋ−３ 花弁状珪酸カルシウム（（株）トクヤマ製フローライト
Ｒ、吸油量６００ｍｌ／１００ｇ）

【００４６】粘土鉱物 ベントナイト：Ｃａ型ベントナイト（三菱商事（株）
製、ＢＰＷ００９）ノニオンゲル化剤 １２ＨＳＡ：１２−ヒドロキシステアリン酸（ＫＦトレ
ーディング（株）製）

【００４７】

【表１】 表１ 実施例粒状ノニオン洗剤組成物 1 2 3 4 5 6 組成（重量％） α−スルホ脂肪酸低級 アルキルエステル塩（ａ） ＳＦ−１ 17 10 8 6 28 32 ノニオン界面活性剤（ｂ） Ｎ−３ 20 22.4 25 27 8.4 11.7 Ｎ−７ 0.4 0.6 1 2 0.1 0.3脂肪酸石鹸（ｃ） Ｓ−１ 8.7 3.2 2.2 5.5 20 19 （ａ）／（ｂ） 0.8 0.4 0.3 0.2 3.3 2.7（ａ）／（ｃ） 2.0 3.1 3.6 1.1 1.4 1.7 吸油性担体 Ｋ−１ 7 8 9 12 2 4 Ｋ−２ 2 2 - - 1 - Ｋ−３ 2 1 4 6 - 2 任意成分 ＬＡＳ−Ｎａ 0.1 - - - 0.1 - ＬＡＳ−Ｋ 0.3 0.2 0.5 0.1 0.4 - ＡＯＳ−Ｎａ - 0.1 - - 0.1 - ＡＯＳ−Ｋ 0.1 0.1 0.3 0.1 0.2 - ゼオライトＡ 8 9 15 13 6 8 ＳＫＳ 5 3 7 5 12 5 亜硫曹 1.5 3 1 0.5 2 1 ソーダ灰Ａ 13 15 7 4 9 7 ベントナイト 4 4 6 6 2 3 過炭酸ナトリウム(PC) - 3 2 - - - ＯＢＣ - 1.5 - - - - ＭＡ 5 5 6 7 2 3 ＰＡＳ 0.1 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 ＰＥＧ - 0.5 - 0.8 - - シリコーン 0.1 0.3 0.05 0.01 0.2 0.1 蛍光剤Ａ 0.2 0.3 0.1 0.1 0.2 0.2 蛍光剤Ｂ 0.1 0.2 0.1 - 0.2 - 酵素Ａ 1 1.5 1 0.5 2 1 酵素Ｂ 0.5 1 - - 1 - 香料 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla Bla 製造法 1 1 1 1 1 1 評価結果 洗浄力試験 製造直後 綿 82 81 79 76 84 85 アクリル 82 83 84 85 75 79 ナイロン 82 83 84 85 76 79 保存後 綿 81 80 78 75 80 83 アクリル 82 83 83 82 75 79 ナイロン 82 83 83 81 76 79ＳＦ加水分解増加率 2 2 2 2 8 5溶解残分（％） 1 0.5 2 5 8 8すすぎ性 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎流動性（°） 製造直後 40 40 40 40 40 40 保存後 40 40 42 45 45 43 ４５℃ 40 40 42 45 45 43しみ出し ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎固化性（％） 0 0 3 5 5 4嵩密度（g/cm³ ） 0.80 0.84 0.83 0.84 0.70 0.70マスキング性 製造直後 ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ 保存後 ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎べたつきの程度 無 無 無 無 無 無装置への付着状況 無 無 無 無 無 無 注）＊Ｂｌａは、残量を表す

【００４８】

【表２】 表１（続き） 実施例粒状ノニオン洗剤組成物 7 8 9 10 11 12 組成（重量％） α−スルホ脂肪酸低級 アルキルエステル塩（ａ） ＳＦ−１ 38 - - 10 - - ＳＦ−２ - 10 - - 10 - ＳＦ−３ - - 10 - - 10 ノニオン界面活性剤（ｂ） Ｎ−１ - - - - 18 - Ｎ−２ - 18 - - - - Ｎ−３ 15.5 - - - - - Ｎ−４ - - - - - 17 Ｎ−５ - - - 18 - - Ｎ−６ - - 18 - - - Ｎ−７ 0.5 - - - - 1 脂肪酸石鹸（ｃ） Ｓ−１ 9.7 - - 5 - - Ｓ−２ - 5 - - 5 - Ｓ−３ - - 5 - - 5 （ａ）／（ｂ） 2.4 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6（ａ）／（ｃ） 3.9 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 吸油性担体 Ｋ−１ 9 11 3 13 11 - Ｋ−２ - - 2 - 2 3 Ｋ−３ 1 - 2 3 - - 任意成分 ＬＡＳ−Ｎａ - 0.5 - - - 0.2 ＬＡＳ−Ｋ 0.1 - - - 1 0.3 ＡＯＳ−Ｎａ - - - - - 0.1 ＡＯＳ−Ｋ - - - - - 0.1 ゼオライトＡ 9 10 11 8 14 25 ＳＫＳ 3 23 12 16 8 3 亜硫曹 1 1 1 1 1.5 2 ソーダ灰Ａ 4 - 22 7 8 16 ソーダ灰Ｂ - 2 - - 7 - １２ＨＳＡ - 3 - 5 4 3 過炭酸ナトリウム - 3 - - - 5 ＯＢＣ - 1 - - - 1 ＭＡ 4 2 5 7 3 2 ＰＡＳ 0.1 1 0.2 - - 0.1 ＰＥＧ - 0.5 - - - 0.3 シリコーン 0.01 0.01 - 0.1 0.2 - 蛍光剤Ａ 0.1 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 蛍光剤Ｂ 0.1 0.1 - 0.1 0.2 - 酵素Ａ 0.1 1 1.5 0.5 1 1 酵素Ｂ 0.2 1 - 0.5 0.5 0.5 香料 0.25 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla Bla 製造法 1 2 2 2 2 2 評価結果 洗浄力試験 製造直後 綿 85 81 81 81 81 81 アクリル 82 81 81 81 81 81 ナイロン 82 81 81 81 81 81 保存後 綿 84 81 81 81 81 80 アクリル 82 81 81 81 81 81 ナイロン 82 81 81 81 81 81ＳＦ加水分解増加率 2 1 0 0 0 2溶解残分（％） 6 0.5 0 1 0 1すすぎ性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎流動性（°） 製造直後 40 40 40 40 40 40 保存後 45 40 45 40 40 40 ４５℃ 48 40 48 40 40 40しみ出し ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎固化性（％） 5 0 3 0 0 0嵩密度（g/cm³ ） 0.73 0.82 0.88 0.85 0.83 0.82マスキング性 製造直後 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 保存後 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○べたつきの程度 無 無 無 無 無 僅か装置への付着状況 無 無 無 無 無 僅か 注）＊Ｂｌａは、残量を表す

【００４９】

【表３】 表１（続き） 比較例粒状ノニオン洗剤組成物 １ ２ ３ ４ ５ α−スルホ脂肪酸低級 アルキルエステル塩（ａ） ＳＦ−３ ３ ４２ １８ ２１ １０ノニオン界面活性剤 Ｎ−６ ３２ ５ ５ １８ １８脂肪酸石鹸 Ｓ−３ ５ １ ２２ ５ ５ （ａ）／（ｂ） ０．１ ８．４ ３．６ １．２ ０．６（ａ）／（ｃ） ０．６ ４２ ０．８ ４．２ ２．０ 吸油性担体 Ｋ−１ １０ ５ １ ８ − Ｋ−３ ４ ４ − ４ − 任意成分 ゼオライトＡ １０ １０ １０ １０ １１ ＳＫＳ ５ ５ ５ ５ １２ 亜硫曹 １ １ １ １ １ ソーダ灰Ａ １７ １５ ２６ １６ ２９ ＭＡ ５ ５ ５ ５ ５ ＰＡＳ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ 蛍光剤Ａ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ 酵素Ａ １．５ １．５ １．５ １．５ １．５ 香料 ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２その他少量成分 Ｂｌａ Ｂｌａ Ｂｌａ Ｂｌａ Ｂｌａ 製造法 １ １ １ １ ２ 評価結果 洗浄力試験 製造直後 綿 ６８ ８４ ８２ ８３ ８１ アクリル ８５ ６８ ６８ ８１ ８１ ナイロン ８５ ６７ ６７ ８１ ８１ 保存後 綿 ６３ ７０ ７２ ８０ ８１ ナイロン ７５ ６７ ６７ ７１ ８１ＳＦ加水分解増加率 ２ ２８ ２０ ２ ○溶解残分（％） ２０ ２９ ４０ １６ ○すすぎ性 ◎ × ◎ ◎ ◎流動性（°） 製造直後 ４０ ４０ ４０ ４０ ４５ 保存後 ８０ ９０ ８５ ６０ ６５ ４５℃ ９０ ９０ ９０ ９０ ９０しみ出し × ◎ ◎ × ×固化性（％） ３０ ４５ ４０ ４０ ３０嵩密度（g/cm³ ） ０．８３ ０．８０ ０．８０ ０．８１ ０．８３マスキング性 製造直後 × × ◎ × ◎ 保存後 × × △ × ×べたつきの程度 無 無 大 無 極めて大装置への付着状況 無 無 多い 無 粉砕機閉塞 上記表で使用した原料については、以下の通りである。 ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖Ｃ11〜13のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＬＡＳ−Ｋ：直鎖Ｃ11〜13のアルキルベンゼンスルホン酸カリウム ＡＯＳ−Ｎａ：Ｃ14〜16のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム ＡＯＳ−Ｋ：Ｃ14〜16のα−オレフィンスルホン酸カリウム ＡＳ−Ｎａ：ラウリル硫酸ナトリウム ゼオライトＡ：結晶質アルミノ珪酸ナトリウム（水沢化学（株）製） ＳＫＳ：結晶質層状珪酸ナトリウム（ヘキストジャパン製、ＳＫＳ−６） 亜硫曹：亜硫酸ナトリウム（神州化学（株）製、無水亜硫酸曹達） ソーダ灰Ａ：重質炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製、粒灰） ソーダ灰Ｂ：軽質炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製、軽灰） 過炭酸ナトリウム：三菱瓦斯化学（株）製、ＰＣ粒子 ＯＢＣ：デカノイルオキシベンゼンカルボン酸（三井東圧（株）製、ＯＢＣ−１ ０） ＭＡ：アクリル酸とマレイン酸の７／３のコポリマー（ＢＡＳＦ社製、ソカラン ＣＰ５） ＰＡＳ：ポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬（株）製、レオジック２５０Ｈ） ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（ライオン化学（株）製、ＰＥＧ６０００） シリコーン：シリコーンコンパウンド（ダウ・コーニング社製、ＦＳアンチフォ ーム） 蛍光剤Ａ：２：４，４´−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム （チバガイギー製、チノパールＣＢＳ−Ｘ） 蛍光剤Ｂ：１：４，４´−ビス（４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−ト リアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸（住友化学（株）製、ホ ワイテックスＳＡ） 酵素Ａ：アルカリプロテアーゼ顆粒とアルカリリパーゼ顆粒の７／２（重量比） の混合物（ノボノルディスク社製、サビナーゼ１２Ｔ／リポラーゼＥＸ ＝７／２の混合物） 酵素Ｂ：アルカリプロテアーゼ顆粒（ノボノルディスク社製、デュラザイム８Ｔ ） 香料：下記参照香料組成 重量部 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール ８０ ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３− イル−アセテート ６０ ３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール ４０ β−フェニルエチルアルコール ５０ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルーα−メチルヒドロ シンナミックアルデヒド ７０ α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド ６０ α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド ２０ α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド ６０ ７−アセチル−１，１，３，４，４，６− ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン ８０ ３−（５，５，６−トリメチル−ノルバルナン−２−イル） シクロヘキサン−１−オール ２０ ベルトフィックス ３０ ２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３ −シクロペンテ−１−イル）−２−ブタン−１−オール１０％ １０ α，α−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナミックアルデヒド ４０ ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１− カルボキシアルデヒド １０ ｃｉｓ−３−ヘキセノール １０ ２−トランス−３，７−ジメチル−２，６− オクタジエン−１−オール ３０ ｎ−デシルアルデヒド ５ １０−ウンデセン−１−アール ５ メチルノニルアセトアルデヒド ５ ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３ −シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド ３０ ナフタレン−２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８ −オクタヒドロ２，３，８，８−テトラメチル ３０ ５−（２−メチレン−６，６−ジメチル−シクロヘキシル） −４−ペンテン−３−オン ５０ ２−メトキシ−４−プロペニルフェノール ２０ アリルシクロヘキサンプロピオネート １０ ６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３− ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン ５ ｐ−プロペニルフェニルメチルエーテル ５ メチル−２−アミノベンゾエート ５ レモンオイル ３０ オレンジオイル ２０ ラバンジンオイル ２０ パチュリオイル １０ ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール ３０ メチルジヒドロジャスモネート ５０ 沸点２３０度（１気圧）の香料成分が、全香料中に占め
る割合（ｗｔ％）は、６６％であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、α−スルホ脂肪酸低級
アルキルエステル塩と、ノニオン界面活性剤と、脂肪酸
石鹸とを特定量でかつ特定比率で配合することにより、
被洗布及び汚垢の種類を問わない多機能型の洗浄力を有
し、すすぎ性が良好で、保存安定性に優れ、かつ不快臭
が少なく、マスキングが容易であり、生分解性も良好で
あり、更に安定な製造が可能な粒状洗剤組成物を提供で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 9:00 3:02）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の成分： （ａ）α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩：５〜
   ４０重量％、 （ｂ）ノニオン界面活性剤：７〜３０重量％、 （ｃ）脂肪酸石鹸：２〜２０重量％、及び （ｄ）吸油性担体、 を含有する粒状洗剤組成物であって、 （ａ）／（ｂ）（重量比）＝0.２〜3.５であり、かつ （ａ）／（ｃ）（重量比）＝1.０〜4.０である、 ことを特徴とする粒状洗剤組成物。
2. 【請求項２】 更に、粘土鉱物及び／又はノニオンゲル
   化剤を含有する請求項１に記載の粒状洗剤組成物。