JPH101602A - 耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜１００重量
％及び該ポリカーボネート樹脂と混練可能な熱可塑性樹
脂（Ｂ）０〜９９重量％からなるポリカーボネート系樹
脂１００重量部に対し、光安定剤（Ｃ）０．０５〜２重
量部及び光に暴露された際に白色化する性質を有する黄
色系染料（Ｄ）０．００５〜０．２重量部を配合してな
る耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物。 【効果】 光に暴露された際の変色が少なく長期に渡っ
て安定な色調を維持し、屋外等にて光の暴露を受ける用
途に好適に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐光性ポリカーボネー
ト系樹脂組成物に関する。更に、詳しくは光に暴露され
た際の変色を防止し、長期に渡って安定な色調を維持し
うるポリカーボネート系樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂ならびにこれと混
練可能な熱可塑性樹脂とからなるポリカーボネート系ア
ロイは、光に暴露されると変色し、黄色味を帯びる（黄
変）という問題を有している。そのため、これらから成
形された物品を長期間、屋外等に暴露すると、光による
黄変現象が生じ、成形品の色調が変化するという問題が
あった。これを解決するために、従来より、紫外線吸収
剤等の光安定剤をポリカーボネート樹脂またはポリカー
ボネート系アロイに配合することが試みられていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法だけでは光に暴露された際の成形品の黄変を十分に防
止できないのが現状であった。本発明は、この問題を解
決するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、光安定剤
に特定の黄色系染料を併用することで、長期間に渡る光
の暴露に対しても黄変せず、安定した色調を維持するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）１〜１００重量％および該ポリカーボネート樹
脂と混練可能な熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９９重量％から
なるポリカーボネート系樹脂１００重量部に対し、光安
定剤（Ｃ）０．０５〜２重量部および光に暴露された際
に白色化する性質を有する黄色系染料（Ｄ）０．０００
５〜０．２重量部を配合してなる耐光性ポリカーボネー
ト系樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種
々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応
させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合
物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反
応させるエステル交換法によって得られる重合体であ
り、代表的なものとしては、２,２−ビス（４―ヒドロ
キシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から
製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

【０００７】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシア
リール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、４，４‘−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３
‘−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシ
ジアリールエーテル類、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフ
ィド類、４，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３‘−ジメチルジフ
ェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールス
ルホキシド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４，４‘−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジ
フェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスル
ホン類等が挙げられる。

【０００８】これらは単独または２種類以上混合して使
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、４，４‘−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。

【０００９】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロ
ログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−
〔４，４−（４，４‘−ジヒドロキシジフェニル）−シ
クロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。

【００１０】ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分
子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より
通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００
〜３５０００である。また、かかるポリカーボネート樹
脂を製造するに際し、分子量、触媒等を必要に応じて使
用することができる。

【００１１】本発明にて使用される熱可塑性樹脂（Ｂ）
は、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート等の芳香族ポリエステル類、ポリスチレン（Ｐ
Ｓ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体（SＡＮ）、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、
アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン共重合体（ＡＥ
Ｓ）等のスチレン系共重合体が挙げられる。これらは単
独もしくは二種以上混合しても良い。好適にはポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートおよ
びＡＥＳ樹脂から選択された少なくとも一種以上の熱可
塑性樹脂が使用される。また、熱可塑性樹脂（Ｂ）はこ
れとポリカーボネート樹脂（Ａ）との混合物中に０〜９
９重量％を占めることができる。好適には、０〜６０重
量％であり、更に好ましくは０〜４５重量％である。

【００１２】本発明にて使用される光安定剤（Ｃ）とし
ては、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ベンゾフェノン
系光安定剤、ピペリジン系光安定剤等が挙げられる。こ
れらは単独もしくは二種以上を混合して使用しても良
い。

【００１３】光安定剤（Ｃ）の使用量は、ポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）またはこれと熱可塑性樹脂（Ｂ）との混
合物１００重量部に対して、０．０５〜２重量部であ
る。０．０５重量部未満では耐光性が劣り、また２重量
部を超えると効果が飽和に達することから好ましくな
い。より好適な範囲は０．３〜１重量部である。

【００１４】本発明にて使用される黄色系染料（Ｄ）
は、光に暴露された際に白色化する性質を有するもので
あり、この様な性質を有する黄色系染料としてはソルベ
ントイエロー１５７、ソルベントグリーン５、ディスパ
ースイエロー２０１、ディスパースオレンジ４７、ピグ
メントイエロー１８０、ピグメントオレンジ４３等が挙
げられる。これらは単独もしくは二種以上を混合して使
用してもよい。

【００１５】黄色系染料（Ｃ）の使用量は、ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）またはこれと熱可塑性樹脂（Ｂ）との
混合物１００重量部に対して０．０００５〜０．２重量
部である。０．０００５重量部未満では耐光性が劣り、
また、０．２重量部を超えると、脱色効果が大きすぎる
ことから色調が変化してしまうので好ましくない。好適
な範囲は０．００１〜０．１重量部である。更に好まし
くは、０．００１〜０．００３重量部である。

【００１６】ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリカーボ
ネート樹脂と混練可能な熱可塑性樹脂（Ｂ）、光安定剤
（Ｃ）および光に暴露された際に白色化する性質を有す
る黄色系染料（Ｄ）の混合方法には、特に制限はなく、
任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、
高速ミキサー等で混合し、押出機等で溶融混練する方法
が挙げられる。

【００１７】また、混合時、必要に応じて他の添加剤、
例えば離型剤、充填剤、衝撃改良剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、難燃剤、染顔料を配合することができる。

【００１８】本発明における耐光性ポリカーボネート系
樹脂組成物は、屋外等にて光の暴露を受ける用途、例え
ば自動車外装部品（ホイールキャップ、ドアハンドル、
バンパー、ドアミラー）等に好適に使用することができ
る。

【００１９】

【実施例】以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定され
るものではない。また、実施例中の「部」および「％」
は特に断りのない限り、それぞれ重量部、重量％を意味
する。

【００２０】試験方法 得られたプレートサンプルを、ウェザーメーター（スガ
試験機製サンシャイン・スーパーロングライフ・ウェザ
ーメーター ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ型）を用いて
ブラックパネル温度６３℃、降雨有りの条件にて２００
時間、ならびに４００時間照射する。

【００２１】評価方法 照射前に対する照射後の色相の変化は、分光光度計（村
上色彩研究所製ＣＭＳ−３５ＳＰ）を用いて、Ｄ65光源
（相関色温度約６５０４Ｋ）下、赤、緑、青に対するそ
れぞれの刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを求め、照射前のプレートサ
ンプルに対する黄色味の変化の度合、すなわち黄変度
（△ＹＩ）として、次式により計算される。 △ＹＩ＝ＹＩ0−ＹＩ1 ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ ＹＩ0：照射前のプレートサンプル ＹＩ1：照射後のプレートサンプル また、色差（△Ｅ＊）は、照射前のプレートサンプルに
対しての色のずれの尺度であり、上記分光光度計により
求められた色の三刺激値Ｘ，Ｙ，ＺからＬ＊（明度）、
ａ＊（赤味から緑味にかけての色度）、ｂ＊（黄味から
青味にかけての色度）に変換され、次式により計算され
る。 △Ｅ＊＝√（（Ｌ0＊−Ｌ1＊）２＋（ａ0＊−ａ1＊）２
＋（ｂ0＊−ｂ1＊）２） Ｌ0＊，ａ0＊，ｂ0＊：照射前のプレートサンプル Ｌ1＊，ａ1＊，ｂ1＊：照射後のプレートサンプル すなわち、△ＹＩ（黄変度）、△Ｅ＊（色差）の値が０
に近い程、照射前のものに近い色相となり、光の照射に
対して色の変化が少ないことになる。

【００２２】実施例−１ 表１に示す成分ならびに着色剤として酸化チタン白（Ｓ
ＣＭ製ＲＣＬ−１２８）１．０５部およびカーボンブラ
ック（三菱化学製ＭＡ−６００Ｂ）０．０１部をタンブ
ラーを用いて乾式混合する。次いで、４０ｍｍ単軸押出
機を用いて設定温度２５０℃にて溶融混合し、組成物１
のペレットを得た。得られたペレット１を、４オンスの
射出成形機を用いて設定温度２５０℃にて射出成形し、
３．２×５５×４５ｍｍのプレートサンプル１を得た。
得られたプレートサンプル１について、前述の試験方法
および評価方法にて耐光性を評価した。結果を表１に示
す。比較例として、同様の操作を行い組成物２ならびに
プレートサンプル２を得た。尚、組成物２は酸化チタン
白およびカーボンブラックを用いて組成物１と同色に調
色した。結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】 ＊１：住友ダウ製ポリカーボネート樹脂（２００−１
３） ＊２：ベンゾトリアゾール系光安定剤（ケミプロ化成製
ケミソーブ７９） ＊３：ピペリジン系光安定剤（チバガイギー製キマソー
ブ９４４ＦＤ) ＊４：住友化学工業製スミプラストレモンイエローＨＧ
Ｎ

【００２４】実施例−２ 表２に示す成分およびその組成比を変更する以外は全て
実施例−１と同じ操作を行い、組成物３〜６ならびにプ
レートサンプル３〜６を得た。それぞれの耐光性評価の
結果を表２に示す。

【００２５】

【表２】 ＊５：住化エイビーエス・ラテックス製ＡＥＳ樹脂（Ｕ
Ｂ−５００Ｐ） ＊６：住化エイビーエス・ラテックス製ＡＢＳ樹脂（Ｋ
−２５４０Ａ）

【００２６】実施例−３ 表３に示す成分およびその組成比ならびに着色剤として
酸化チタン白０．５部および酸化チタン黄（石原産業製
ＴＹ−７０）１．４部を使用すること以外は全て実施例
−１と同じ操作を行い、組成物７〜８およびプレートサ
ンプル７〜８を得た。尚、組成物８は、酸化チタン白お
よび酸化チタン黄を用いて組成物７と同色に調色した。
結果を表３に示す。

【００２７】

【表３】 ＊７：ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチック
製６００ＦＰ） ＊８：衝撃改良剤（三菱レーヨン製Ｓ−２００１） ＊９：バイエル製マクロレックスイエロー６Ｇ

【００２８】実施例−４ 表４に示す成分およびその組成比ならびに着色剤として
ディスパースバイオレット２８（住友化学工業製スミプ
ラストバイオレットＲＲ）０．００２部、ソルベントブ
ルー９７（バイエル製マクロレックスブルーＲＲ）０．
０００６部および酸化チタン白１．４部を使用すること
以外は全て実施例−１と同じ操作を行い、組成物９〜１
０およびプレートサンプル９〜１０を得た。尚、組成物
１０はディスパースバイオレット２８、ソルベントブル
ー９７および酸化チタン白を用いて組成物９と同色に調
色した。結果を表４に示す。

【００２９】

【表4】 ＊１０住友化学工業製スミプラストイエローＦＬ７Ｇ

【００３０】実施例−５ 表５に示す成分およびその組成比ならびに着色剤として
酸化鉄レッド（戸田工業製１２０ＥＤ）０．００３部お
よび酸化チタン白１．０５部を使用すること以外は全て
実施例−１と同じ操作を行い、組成物１１〜１２および
プレート・サンプル１１〜１２を得た。尚、組成物１２
は酸化鉄レッドおよび酸化チタン白を用いて組成物１１
と同色に調色した。結果を表５に示す。

【００３１】

【表５】 ＊１１：ポリエチレンテレフタレート（ユニチカ製ＮＥ
Ｓ−２０４０） ＊１２：ベンゾフェノン系光安定剤（住友化学工業製ス
ミソーブ１３０） ＊１３：ヘキスト製ＰＶファストイエローＨＧ

【００３２】実施例−６ 表６に示す成分およびその組成比ならびに着色剤として
デイスパースバイオレット２８（住友化学工業製スミプ
ラストバイオレットＲＲ）０．００６２部、ソルベント
ブルー９７（バイエル製マクロレックスブルーＲＲ）
０．００３１部、酸化チタン白１．４部およびカーボン
ブラック０．０１部を使用すること以外は全て実施例−
１と同じ操作を行い、組成物１３〜１５およびプレート
・サンプル１３〜１５を得た。尚、組成物１４〜１５は
ディスパースバイオレット２８、ソルベントブルー９
７、酸化チタン白およびカーボンブラックを用いて組成
物１３と同色に調色した。結果を表６に示す。

【００３３】

【表６】 ＊１４：バイエル製マクロレックスオレンジＲ ＊１５：ヘキスト製ＰＶファストオレンジＧＲＬ ＊１６：光に暴露された際に白色化しない黄色系染料
（チバガイギー製オラセットイエローＧＨＳ）

【００３４】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、光に暴露された際の変色が少なく長期に渡って安定
な色調を維持するものであり、屋外等にて光の暴露を受
ける用途に好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ 67/02 ＬＰＥ 67/02 ＬＰＥ 101/00 ＬＴＡ 101/00 ＬＴＡ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜１００
   重量％及び該ポリカーボネート樹脂と混練可能な熱可塑
   性樹脂（Ｂ）０〜９９重量％からなるポリカーボネート
   系樹脂１００重量部に対し、光安定剤（Ｃ）０．０５〜
   ２重量部及び光に暴露された際に白色化する性質を有す
   る黄色系染料（Ｄ）０．０００５〜０．２重量部を配合
   してなる耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリブチレンテレ
   フタレート、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニ
   トリル−EPDM−スチレン（ＡＥＳ）共重合体またはアク
   リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢ
   Ｓ）であることを特徴とする請求項１記載の耐光性ポリ
   カーボネート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 光安定剤（Ｃ）が分子内にベンゾトリア
   ゾール、ベンゾフェノンまたはピペリジン骨格を有する
   化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２
   記載の耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 黄色系染料（Ｄ）がカラーインデックス
   番号のソルベントイエロー１５７、ソルベントグリーン
   ５、ディスパースイエロー２０１、ディスパースオレン
   ジ４７、ピグメントイエロー１８０またはピグメントオ
   レンジ４３であることを特徴とする請求項１、請求項２
   または請求項３記載の耐光性ポリカーボネート系樹脂組
   成物。