JPH0735452B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH0735452B2
JPH0735452B2 JP60281952A JP28195285A JPH0735452B2 JP H0735452 B2 JPH0735452 B2 JP H0735452B2 JP 60281952 A JP60281952 A JP 60281952A JP 28195285 A JP28195285 A JP 28195285A JP H0735452 B2 JPH0735452 B2 JP H0735452B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は深味のある透明性を有しかつ紫外線透過性に優
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
〔従来の技術〕
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボ
ネート、ポリ4−メチル−1−ペンテン等の透明性が良
好な熱可塑性樹脂は、ガラスに比べて軽量かつ耐衝撃性
に優れるので、透明容器、ビーカー、メスシリンダー等
の化学実験用器具、注射器のシリンジ、光学用セル、窓
ガラス等、ガラスの代替として近年広く用いられるよう
になってきた。ポリ4−メチル−1−ペンテンは、透明
性が良好な熱可塑性樹脂の中で耐熱性が有り、紫外線透
過性も良好なので、光学用セルの材料として有用であ
る。しかしながらポリ4−メチル−1−ペンテンを初め
透過性に優れた熱可塑性樹脂は通常のガラス、すなわち
ソーダガラスとはほぼ同等の紫外線透過率を有するもの
の、石英ガラスに比べると格段に紫外線透過率に劣ると
いう欠点を有している。
また、ポリ4−メチル−1−ペンテンは通常チタン系チ
ーグラー触媒を用いて、4−メチル−1−ペンテンを重
合して得られ、透明性には優れているが深い透明感は有
するものではない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
かかる状況に鑑み、本発明者は、前記透明性に優れた熱
可塑性樹脂の紫外線透過率を改良すべく更に熱可塑性樹
脂に深い透明感を与えるべく種々検討した結果、透明樹
脂の着色剤としては例えば特開昭54−117547号公報等で
公知である顔料を特定の組合せで極めて少量添加するこ
とにより紫外線透過率が改善され、しかも樹脂本来の耐
熱性、耐熱老化性、透明性などの物性を何ら損うことが
無いことが分かった。又深い透明感を与える美麗な熱可
塑性樹脂組成物が得られることがわかった。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち本発明は、熱可塑性樹脂(A)に青色系顔料
(B):1×10-4ないし1×10-2重量%、黒色系顔料
(C):5×10-5ないし1.5×10-3重量%及び赤色系顔料
(D):1×10-6ないし5×10-4重量%とを添加してなる
ことを特徴とする紫外線透過性、透明性に優れた熱可塑
性樹脂組成物を提供するものである。また、上記熱可塑
性樹脂組成物であって、更に、後記する測定法に従った
ハンターのL値、a値及びb値がそれぞれ50〜95、−3
〜3及び−15〜10である熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。
〔作 用〕
本発明に用いる熱可塑性樹脂(A)とは、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレン・
α−メチルスチレン共重合体等のスチレン系樹脂、アク
リル樹脂、ポリカーボネート、ナイロン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、アイオノマーあるいはポリプロピレン、結
晶性4−メチル−1−ペンテン重合体等のポリオレフィ
ン等の透明性に優れた熱可塑性樹脂である。これらの中
では特に紫外線透過性に優れた結晶性4−メチル−1−
ペンテン重合体が好ましい。
前記結晶性4−メチル−1−ペンテン重合体とは4−メ
チル−1−ペンテンの結晶性単独重合体もしくは4−メ
チル−1−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチ
レン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−テトラデセン、1−オクタデ
セン等の炭素数2ないし20のα−オレフィンとの共重合
体で通常4−メチル−1−ペンテンを85モル%以上含む
4−メチル−1−ペンテンを主体とした結晶性重合体で
ある。ポリ4−メチル−1−ペンテンのメルトフローレ
ート(MFR、荷重:5kg、温度:260℃)は好ましくは0.5な
いし200g/10minの範囲のものである。MFRが0.5g:10min
未満のものは溶融粘度が高く成形性に劣り、MFRが200g/
10minを越えるものは溶融粘度が低く成形性に劣り、ま
た機械的強度も低い。
本発明に用いる青色系顔料(B)としては、群青、コバ
ルトブルー、セルリアンブルー、フタロシアニンブル
ー、インダスレンブルー等の無機あるいは有機顔料、黒
色系顔料(C)としては、カーボンブラック、鉄黒等の
無機顔料及び赤色系顔料(D)としては、べんがら、赤
色酸化鉄粉、カドミウムレッド、アリザリンレーキ、ア
ントラキノンレッド、マーキュリーレッド、パーマネン
トレッドF5R、クロモフタールレッド、イソインドリノ
ンレッド、キナクリドンレッド、ピラゾレンレッド等の
無機あるいは有機顔料が挙げられる。これらの中では、
青色系顔料(B)としては群青、黒色系顔料(C)とし
ては鉄黒、赤色系顔料(D)としてはキナクリドンレッ
ドが耐熱性、耐光性、耐ブリード性、耐薬品性、耐水
性、耐沸水性、衛生性等に優れているので好ましい。
本発明の透明性に優れた組成物は、前記熱可塑性樹脂
(A)に青色系顔料(B)1×10-4ないし1×10-2重量
%、好ましくは5×10-4ないし5×10-3重量%、黒色系
顔料(C)5×10-5ないし1.5×10-3重量%、好ましく
は1×10-4ないし1×10-3重量%及び赤色系顔料(D)
1×10-6ないし5×10-4重量%、好ましくは5×10-6
いし1×10-4重量%(組成物全体を100重量%とし
て)、好ましくは(B)+(C)+(D)=6×10-4
いし1.1×10-2重量%、とを添加してなる熱可塑性樹脂
組成物である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記青色系顔料
(B)、黒色系顔料(C)及び赤色系顔料(D)を併用
することにより、透明性を強調し、経時による変色を目
立たせない効果がある。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、前記熱可塑性
樹脂(A)、青色系顔料(B)、黒色系顔料(C)及び
赤色系顔料(D)とを前記範囲で種々公知の方法、例え
ばヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、タンブラーブ
レンダー等で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは
粉砕する方法を採用することができる。
本発明の各顔料を熱可塑性樹脂(A)に添加する方法と
しては各顔料を表面処理剤等で処理して直接熱可塑性樹
脂(A)と混合する所謂ドライカラーリング法、あるい
は、各顔料を同種の熱可塑性樹脂に高濃度に分散したも
のを熱可塑性樹脂(A)に添加する所謂マスターバッチ
法等が例示できるが、本発明の熱可塑性樹脂組成物に添
加される各顔料の量は、極めて少ないので、マスターバ
ッチ法による方法が、顔料の分散むら及び顔料の添加量
を調製し易いので好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐熱安定剤、耐候安
定剤、滑剤、アンチブロッキング剤、核剤等の通常熱可
塑性樹脂に配合される公知の配合剤を本発明の目的を損
わない範囲で添加混合しておいてもよい。
この様な組成物は後述の測定法に従うハンターのL値、
a値及びb値はそれぞれ、50〜95、−3〜3及び−15〜
10、好ましくは60〜80、−2〜2及び−10〜5であるこ
とができそして後述の測定法に従う光線透過率は60〜9
9.5%、好ましくは80〜99%であることができ、その色
相に於いて従来にない新規なものであり、4−メチル−
1−ペンテン重合体組成物の場合極めて美しい深い透明
感を人間に与える。
即ち、前述の青色系顔料(B)、黒色系顔料(C)及び
赤色系顔料(D)の結晶性4−メチル−1−ペンテン重
合体への所定量の配合は、従来の該重合体の黄味を帯び
た浅い透明感を深い透明感に改良する一態様として機能
し、前述のハンターのL値、a値及びb値で規定される
新規な4−メチル−1−ペンテン重合体組成物を創製す
る。
〔発明の効果〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂本来の透明
性を全く損うことなく、むしろ紫外線透過性が改良され
るという特徴を有しており、又熱可塑性樹脂としてポリ
4−メチル−1−ペンテンを用いた場合は、更に美しい
透明性に加えて樹脂本来の特徴である耐熱性、耐沸水
性、耐薬品性、衛生性が全く損われることがないので、
耐熱食器等食品に接する容器、医薬部品、理化学実験器
具、電気・電子部品、デイスク、ファイバー等の光学用
途等に使用できる。
〔実施例〕
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
尚、以下の実施例に於いてマスターバッチ及び組成物
は、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン
約0.25%、ペンタエリスリットテトラ(ラウリルチオプ
ロピオネート)約0.3%及びステアリン酸亜塩約0.05重
量%を含む。
実施例1. 〔マスターバッチの製造〕 チタン系チーグラー触媒で合成されたMFR26g/10minの4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン結晶性共重合体
(デセン含量4.2モル%)に各々群青0.5重量%、鉄黒0.
1重量%及びキクナリドンレッド0.01重量%とを別個に
添加混合後65mmφ押出機(成形温度260℃)で溶融混練
し、群青マスターバッチ(MB−1)、鉄黒マスターバッ
チ(MB−II)及びキナクリドンレッドマスターバッチ
(MB−III)を製造した。
〔熱可塑性樹脂組成物の製造〕 前記共重合体に前記MB−10.4重量%、MB−II0.5重量%
及びMB−III0.1重量%とを添加してヘンシェルミキサー
で混合後、65mmφ押出機(成形温度260℃)で溶融混練
造粒して4−メチル−1−ペンテン重合体組成物(PNP
−1)を得た。
次いで射出成形機(M100、名機製作所)を用いシリンダ
ー温度C1:280℃、C2:290℃、C3:300℃、Nozzle温度300
℃、(但し、シリンダーのvolume 190CC)の条件下、射
出成形して120mm×120mm×2mmの角板を成形した。この
時、用いた金型の内面は鏡面磨き である。
次いで得られた射出角板を用いて以下の項目について特
性を評価した。結果を表1に示す。
1.光学特性 (1) 光沢度 ASTM D 523 (2) 光線透過率 ASTM D 1003 (3) 霞 度 ASTM D 1003 (4) 色 相 ハンター式による色差計(日本電色工業社製 モデル
ND−100DP)によって前述の方法で調製された厚さ2mmの
射出成形角板を10枚重ねたものを測定用試料として測定
されたL、a、b値により表示した。ここでLはハンタ
ーの色差式に於ける明度指数、a、bはハンターの色差
式に於けるクロマティクネス指数である。そしてこれら
L、a、b値はJIS Z 8722−1982 4.4及びJIS Z 8730−
1980 6.3.2に従って算出されたものである。
2.紫外線透過率 2mm厚の射出角板を使用し、二波長自記分光々度計で測
定。
3.耐熱老化性 150℃に加熱した熱風循環型ギヤーオーブン中に成形品
を放置し、クラックの発生するまでの時間を測定する。
4.沸水試験 沸騰水に成形品を浸漬し、一定時間後に取り出し外観を
目視で判定する。
5.耐スチーム性 加圧蒸気滅菌用オートクレーブ中に成形品を置き121℃
で4時間放置し取り出した後外観を目視で判定する。
参考例1. 実施例1.の共重合体に顔料を添加せずに射出成形した角
板を実施例1.に記載した方法で評価した結果を表1に示
す。
実施例2. 実施例1.で用いた共重合体の代わりにMFR26g/10minの4
−メチル−1−ペンテン・1−ヘキサデセン・1−オク
タデセン結晶性共重合体(4−メチル−1−ペンテン含
量98モル%)を用いて実施例1.と同様に各々群青、鉄黒
及びキナクリドンレッドのマスターバッチを実施例1と
同濃度で製造し、更に実施例1.と同様に同濃度の組成物
(PMP−III)を製造して実施例1に記載の方法で評価し
た。結果を表1に示す。
参考例2 参考例1.で用いた共重合体の代わりに実施例2.で用いた
共重合体を用いる以外は参考例1.と同様に行った。結果
を表1に示す。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】熱可塑性樹脂(A)に青色系顔料(B):1
    ×10-4ないし1×10-2重量%、黒色系顔料(C):5×10
    -5ないし1.5×10-3重量%及び赤色系顔料(D):1×10
    -6ないし5×10-4重量%とを添加してなることを特徴と
    する熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】前記熱可塑性樹脂(A)が結晶性4−メチ
    ル−1−ペンテン重合体である特許請求の範囲第(1)
    項記載の組成物。
  3. 【請求項3】ハンターのL値、a値及びb値がそれぞれ
    50〜95、−3〜3、−15〜10である特許請求の範囲第
    (1)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】光線透過率が60〜99.5%である特許請求の
    範囲第(2)項記載の組成物。
  5. 【請求項5】前記熱可塑性樹脂(A)が結晶性4−メチ
    ル−1−ペンテン重合体である特許請求の範囲第(3)
    項または第(4)項記載の組成物。
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