JPH10162438A

JPH10162438A - 光記録媒体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10162438A
Application number: JP8322768A
Authority: JP
Inventors: Fujio Matsuishi; 藤夫松石; Toshibumi Takizawa; 俊文滝澤; Shuichi Maeda; 修一前田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-12-03
Filing date: 1996-12-03
Publication date: 1998-06-19

Abstract

(57)【要約】【課題】表面に印刷したときに、色彩鮮明で、色滲み
のない、表面に印刷可能な光記録媒体を提供する。【解決手段】透明基板上に、少なくとも光吸収層、光
反射層、さらに保護層および／または印刷受容層を順次
積層した光記録媒体において、該保護層または印刷受容
層が、ａ）親水性かつ非水溶性であって、モース硬度が３以下
の粒子を含有し、ｂ）表面の算術平均粗度Ｒａが０．３〜２．０μｍであ
り、ｃ）表面の色度がＬａｂ空間において、ｂ値が＋５〜−
５であることを特徴とする光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は表面印刷性が良好
で、かつ印刷表面の白度が高く、色彩鮮明性に優れた光
記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】光記録媒体、通称光ディスクは従来の記
録媒体と比べて記録容量が大きく、ランダムアクセスも
可能なことから、オーディオソフト、コンピュータソフ
ト、ゲームソフト、電子出版用などの再生専用の媒体と
して広く用いられている。また、近年種々の記録原理に
基づいた有機記録層や無機記録層を備えた追記型の記録
可能光ディスクが開発され、一部は実用化に至ってい
る。その中のひとつに記録可能コンパクトディスク（Ｃ
Ｄ−ＷＯ）があり、追記記録が可能であると共に、再生
専用コンパクトディスクと同等の反射率を示すため、記
録後に再生専用コンパクトディスクプレイヤー、ドライ
ブで再生可能であるという特徴を持つ。

【０００３】最近ではこの記録可能コンパクトディスク
は個人ユーザーにも広く流通し、アマチュア演奏家によ
る自作ＣＤ作成や、コンピューターユーザーによる自作
ＣＤ−ＲＯＭ作成などに使われるようになっている。他
にも数々の用途で、個人的な情報を記録するのに用いら
れている。個人的な情報を記録した光記録媒体を保有管
理、あるいは頒布する際には、ディスクの表面に記録内
容のインデックスやその他のデザインを表示する必要が
生じる。しかし、すでに実用化・市販されている記録可
能コンパクトディスクの最外層である保護層には、何も
記載されていないか、または紫外線硬化インクや油性イ
ンクによって共通の文字や図柄が印刷されているだけで
あり、保護層表面も印刷面も、これにインク等で表示を
行うには不向きであり、ユーザーが後からインデックス
等を印刷する上で、インクジェットプリンターのような
簡便な装置を使用する事が出来ず、個人的に任意の情報
を自由に印刷するのは困難である。

【０００４】このため一般に油性のフェルトペン等を用
いて保護層の表面に書き込む方法が取られる。しかし、
これでは１枚ずつ手で書き込まねばならず面倒な上、描
いたパターンや描画品質にバラツキが出て光記録媒体の
外観を損なうという問題がある。また、ラベル等を貼る
という方法もとられるが、表示面がラベルの厚さだけ盛
り上がり、再生や追記の際に光記録媒体の傷心や面ブレ
等を招きやすく、ラベルをはがす際に、保護層がラベル
と共にはがれ、ディスクそのものを損いやすいという問
題が生じる。

【０００５】上記課題を解決する手法として、表面に親
水性樹脂からなる印刷層を設ける方法（特開平６−６０
４３２号公報）、表面保護層に有機または無機のフィラ
ーを含有させてインク定着性を改良する方法（特開平７
−１６９７００号公報）が提案されている。一方、一般
に光反射層としては、光吸収層に用いられる特定の有機
色素とのマッチングや使用するレーザー光に対して高反
射率を有する材質として金が用いられている。上記の方
法ではインクの定着性については改善されたものの印刷
受容層表面が金色になるため、印字した絵柄、特に黄色
部分が鮮明に見えないという別の問題が生じている。

【０００６】また、有機または無機のフィラーを含有さ
せる方法では、光反射層の色ばかりではなく、フィラー
の色も印字を不鮮明にしていた。印刷表面の色を改善す
る手法としては保護層と印刷受容層との間にチタン白な
どの白色顔料層を設ける方法が考えられるが、白色顔料
層を設けてもフィラーに起因する色の問題は解決でき
ず、また、顔料の粒子が固いため、表面にペン先の固い
筆記具で書き込んだときに記録層を傷つけるおそれがあ
った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点を解決し、保護層または印刷層の表面に一定の文字
や図柄を容易かつ色彩鮮明に形成できる光記録媒体を提
供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、透明基板上
に、少なくとも光吸収層、光反射層、さらに保護層およ
び／または印刷受容層を順次積層した光記録媒体におい
て、該保護層または印刷受容層が、ａ）親水性かつ非水溶性の粒子であって、モース硬度が
３以下の粒子を含有し、ｂ）表面の算術平均粗度Ｒａが０．３〜２．０μｍであ
り、ｃ）表面の色度がＬａｂ空間において、ｂ値が＋５〜−
５である、ことを特徴とする光記録媒体およびその製造方法であ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の光記録媒体を詳
細に説明する。本発明に用いられる透明基板としては、
情報の書き込み、読み出しに用いる光に対して透明であ
ればよく、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチ
ル、非晶質ポリオレフィンなどのプラスチックまたはガ
ラス等が挙げられるが、これらに限られるわけではな
い。このような透明基板の表面には、スパイラル状の案
内溝、または他の形状によるトラッキングガイドを設け
ておいてもよい。

【００１０】光吸収層を形成する材質としては、好まし
くは有機色素が用いられる。例えば、シアニン系色素、
スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレニ
ウム系色素、トリアリールアミン系色素、アントラキノ
ン系色素、含金属アゾ色素、ジチオール金属錯塩系色
素、インドアニリン金属錯体色素、フタロシアニン系色
素、ナフタロシアニン系色素、分子間型電荷移動色素な
どが好適に用いられる。これらの色素は、それぞれ単独
あるいは混合して、さらには必要に応じて劣化防止剤、
バインダーなどを添加した形で用いても良い。このよう
な有機色素を含有する光吸収層の形成法としては、有機
色素などを有機溶媒に溶解して前記透明基板上にスピン
コートする方法が好ましく用いられるが、フタロシアニ
ン系色素のように昇華性を有する色素については蒸着法
を用いることもできる。

【００１１】また、光吸収層として、無機系薄膜である
ＧｅＳｂＴｅ、ＴｅＳｅなどのカルコゲナイド系合金薄
膜等を用いた相変化型のもの及びＴｂＦｅＣｏなどの希
土類−遷移金属合金薄膜等を用いた光磁気記録型のもの
等を使用する事もできる。光吸収層の膜厚は、通常１０
ｎｍ〜５μｍ、好ましくは７０ｎｍ〜３μｍ程度とする
のが好適である。

【００１２】光反射層としては、使用するレーザー光に
対して高反射率を有する材質より形成され、表面白色度
の点から好適には銀、白金、アルミニウムなどの金属あ
るいはこれの合金が用いられる。銀、白金、アルミニウ
ムを使用すると、印刷受容層表面の白色度が増し、印字
した文字や絵柄が鮮明に見えるため好ましい。さらに、
高反射率、耐候性およびコストの点から、銀または銀を
主とする合金がもっとも好ましい。銀合金としては銀に
１０％以下の銅、金、白金族金属を含有する合金が例示
できる。光反射層は、スパッタリング法、真空蒸着法な
どにより形成され、５０〜１５０ｎｍの膜厚の薄膜をす
るのが好適である。

【００１３】また、基板、光吸収層および光反射層の間
には、必要に応じて誘電体層や有機高分子層などを設け
てもよい。保護層は、通常、重合してポリマーとなりう
る有機化合物のモノマーおよびポリマーを塗布後架橋反
応させることにより設けられる。材質としては紫外線硬
化樹脂が望ましいが、必ずしもこれに限られず、熱、空
気中の水分、その他の要因で架橋するものであってもよ
い。また必要に応じ劣化防止剤、希釈剤、可塑剤などの
添加物が含まれていても良い。保護層の材質は有機化合
物に限らず、形成手段も塗布以外のスパッタ法、蒸着法
など公知の手段を適用できる。このような保護層は、材
質の異なる複数の層からなるものであっても構わない。
また保護層は、後述するような印刷受容層を兼ねていて
もよい。

【００１４】印刷受容層、または印刷受容層を兼ねた保
護層（以下、両者を併せて印刷受容層と呼ぶ）は、親水
性かつ非水溶性の粒子であって、モース硬度３以下の粒
子を含有する。このような親水性の粒子を含む印刷受容
層は特に水性インクの定着性向上に効果を示す。すなわ
ち水性インクの乾燥を早くし、かつ印刷されたインクの
耐水性を向上させる。これは、水性インクに含まれる水
分が、親水性の粒子に吸収されるためである。

【００１５】なお、本発明では親水性とは水分を吸収す
ることができる性質であり、粒子表面の官能基等に拘泥
されない。また、インクのにじみを抑え、媒体に耐水性
を持たせるためには、粒子は非水溶性である必要があ
る。具体的には、常温の水で１０分間抽出したときの減
量が５重量％以下であるのが好ましい。

【００１６】また、該粒子はモース硬度が３以下である
必要である。モース硬度が３を越えると表面に筆記を行
う場合、筆圧によって反射層や記録層に影響を与え、記
録再生時のエラーの原因となるおそれがある。モース硬
度が３以下の粒子には適度な柔らかさがあるため、これ
を含んだ印刷受容層は筆圧による衝撃を吸収するので、
下層に与える影響が少ない。

【００１７】上記の性質を備えた粒子としてプロテイ
ン、リグニン、セルロースの粒子などが例示できる。こ
れらの成分は単離されている必要はなく、具体的には樹
皮を粉砕して得られるリグニン−セルロースの粒子、動
物皮革を粉砕して得られるプロテイン粒子、綿糸を粉砕
して得られるセルロース粒子、絹糸を粉砕して得られる
プロテイン粒子が例示できる。

【００１８】これらの粒子のうち、白色以外のものは、
補色の顔料を添加するなどにより、光記録媒体としたと
きの表面の色度を調整する必要がある。このような粒子
として特に好ましいものとして絹糸を粉砕して微粉化し
た粒子がある。特に絹９８％以上で、比重１．３〜１．
４、かさ比重０．２〜０．４のものが好ましい。

【００１９】絹糸の微粉末を用いた場合、インクの定着
性を改善するだけでなく、表面の白度を高める、すなわ
ち、Ｌａｂ色空間のａ値、ｂ値を０に近づけるという効
果も同時に達成できる。また、インクの付きを良好にす
るため、また印刷によって記録層などに影響を及ぼさな
いために、該粒子の粒径は１００μｍ以下で、粒度が揃
っているのが好ましい。より好ましくは平均粒径３０μ
ｍ以下である。

【００２０】粒子径は光学顕微鏡により目視で測定でき
る。また、簡便な方法として適度の大きさのふるいを用
いる方法や、スラリーにして適度の大きさのフィルター
を濾過することにより粒径を揃えることができる。さら
に該粒子は印刷受容層の１０〜７０重量％含まれるのが
好ましい。１０％以下では、シルクプロテイン粒子含有
の効果が得られず、７０％以上では、樹脂が粒子を抱え
込みきれず、粒子の脱落が起こる。もっとも好ましいの
は２５〜５５重量％の範囲である。

【００２１】また印刷受容層は、表面の算術平均粒度Ｒ
ａが０．３〜２．０μｍである。表面粗度の非常に小さ
いつるつるの表面より、表面粗度がある程度大きい表面
のほうが表面積が大きいため、印刷適性のよい表面の場
合はさらに印刷がしやすくなるのである。逆に、粗度が
大きすぎるとインクとの接触面積が小さくなり、カスレ
が生じる。従って、表面粗度は０．３〜２．０μｍであ
る。

【００２２】さらに、印刷受容層は、表面の色度がＬａ
ｂ空間においてｂ値が−５〜＋５である。この場合、常
法により表示を行なうと所期の色彩効果が損われること
なく発現される。Ｌａｂ色空間において、ｂ値は黄
（＋）〜青色（−）の強さを表す。特にｂ値が−５〜＋
５の範囲外の場合、保護層表面の地色がこれら特定の色
に強くなりすぎ、多色印刷を行ったときに本来の色彩効
果が得られなくなる。

【００２３】前述のように、反射層に特定の色調を持た
ない材質のもの、例えば銀を５０％以上含む金属または
合金を使うとより効果が高まる。また、保護層を光に対
して不透明なものとすれば、反射層など下層の色調の影
響を受けにくくなるので好ましい。印刷受容層に粒子を
含ませると、印刷受容層樹脂と粒子の屈折率の違いから
光が透過しにくくなり、かつ、表面が粗面化されること
で光が乱反射するため、不透明性が高まり好ましい。

【００２４】また、反射層の色調を打ち消すために、色
素やイオンなどの着色物質を添加し、補色となる色を持
たせてもよい。印刷受容層の形成は、前述の粒子を含む
紫外線硬化樹脂を塗布後硬化させてもよいし、樹脂およ
び粒子を溶剤に溶かし、塗布後乾燥させてもよい。ま
た、印刷受容層には目的に応じて各種の添加剤を加えて
も良い。例えば、光重合開始剤、界面活性剤、紫外線吸
収剤、湿潤剤、消泡剤、表面張力調整剤などが含まれて
も良い。

【００２５】印刷受容層に含有させる粒子のうち、好ま
しいものが動物性タンパク質である絹糸であるため、保
護層または印刷受容層に、ベンズイミダゾール系化合
物、チオファーネートメチル系化合物、ジオキソイミダ
ゾリジン系化合物またはイソチアゾロン系化合物などの
防かび剤を含有させることが好ましい。具体的には、防
かび剤として、下記一般式［Ｉ］

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、Ｒ¹は置換基を有していてもよい
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₄の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基を示す。）で表わされるベンズ
イミダゾール系化合物、下記一般式［II］

【００２８】

【化６】

【００２９】（式中、Ｒ³およびＲ⁴はＣ₁〜Ｃ₄の直
鎖状または分岐状のアルキル基を示す。）で表わされる
チオファーネート系化合物、または、下記一般式［III
］

【００３０】

【化７】

【００３１】（式中、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₄の直鎖状ないし
分岐状のアルキル基を示す。）で表わされるジオキソイ
ミダゾリジン系化合物、または、下記一般式［IV］

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、Ｒ⁶は水素原子、置換されていて
もよいＣ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基、置換されていてもよい
アルケニル基、置換されていてもよいシクロアルキル
基、置換されていてもよいアリール基、置換されていて
もよい多環炭素環、置換されていてもよいヘテロ芳香
環、置換されていてもよいスルフォニルアミノカルボニ
ル基を示し、Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、直鎖状ないし分岐状のＣ ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示
し、Ｒ⁸は水素原子、ハロゲン原子、置換されていても
よいアルキルチオ基、置換されていてもよいヘテロ環チ
オ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換され
ていてもよいアルキルカルボニル基、置換されていても
よいアリールカルボニル基、置換されていてもよいアル
コキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオ
キシカルボニル基を示す。Ｒ⁷、Ｒ⁸は環化して５〜７
員環の炭素環を示してもよい。ｎは０〜２の整数を示
す。）で表わされるイソチアゾロン系化合物などが例示
でき、これらを単独で、または数種混合して使用するこ
とができる。

【００３４】上記一般式［Ｉ］のベンズイミダゾール系
化合物において、Ｒ¹で表わされる置換されていてもよ
いＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられ、これら
はシアノ基、メチルチオ基、メトキシ基、ハロゲン原子
等で置換されていてもよい。これらのアルキル基の中で
は特にｎ−ブチル基が好適に用いられる。一般式
［Ｉ］、［II］、［III ］において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴
およびＲ⁵としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の直鎖状ないし分岐
状のＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基が挙げられ、この中で特に
メチル基が好適に用いられる。

【００３５】上記一般式［IV］のイソチアゾロン系化合
物において、Ｒ⁶としては、水素原子；メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、−Ｃ₅Ｈ
₁₁（ｎ）、−Ｃ₆Ｈ₁₃（ｎ）、−Ｃ₇Ｈ₁₅（ｎ）、−Ｃ
₈Ｈ₁₇（ｎ）、−Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ｎ）、−Ｃ₁₂Ｈ₂₅（ｎ）、
−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₅、−Ｃ₂Ｈ
₄ＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＣＨ₃、−Ｃ
₂Ｈ₄ＣＯＣ₂Ｈ₅、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯＣＨ₃、−Ｃ₂
Ｈ₄ＯＣＯＣ₂Ｈ₅、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＣＨ₃、−Ｃ₂
Ｈ₄ＣＯＯＣ₂Ｈ ₅、

【００３６】

【化９】

【００３７】等の置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₈のア
ルキル基；

【００３８】

【化１０】

【００３９】等の置換されていてもよいアルケニル基；

【００４０】

【化１１】

【００４１】等の置換されていてもよいシクロアルキル
基；

【００４２】

【化１２】

【００４３】等の置換されていてもよいアリール基；

【００４４】

【化１３】

【００４５】等の置換されていてもよい多環炭素環；

【００４６】

【化１４】

【００４７】等の置換されていてもよいヘテロ芳香環；

【００４８】

【化１５】

【００４９】等の置換されていてもよいスルフォニルア
ミノカルボニル基が例示できる。Ｒ⁷としては、水素原
子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハ
ロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状ないし分岐状のＣ
₁〜Ｃ₄のアルキル基が例示できる。Ｒ⁸としては、水
素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
のハロゲン原子；メチルチオ基、エチルチオ基、メトキ
シメチルチオ基、ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等
の置換されていてもよいアルキルチオ基；

【００５０】

【化１６】

【００５１】等の置換されていてもよいアリールチオ
基；アセチル基、プロピオニル基、メトキシエチルカル
ボニル基、ベンジルカルボニル基、フェネチルカルボニ
ル基、ヒドロキシエチルカルボニル基、シアノエチルカ
ルボニル基等の置換されていてもよいアルキルカルボニ
ル基；

【００５２】

【化１７】

【００５３】等の置換されていてもよいアリールカルボ
ニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、メトキシエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカ
ルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等の置換さ
れていてもよいアルコキシカルボニル基；

【００５４】

【化１８】

【００５５】等の置換されていてもよいアリールオキシ
カルボニル基等があげられる。また、Ｒ⁷とＲ⁸は環化
して、

【００５６】

【化１９】

【００５７】等の５〜７員の炭素環を示してもよい。保
護層または印刷受容層に添加される防かび剤の量は、保
護層または印刷受容層重量に対して、通常、０．０１ｗ
ｔ％以上、好ましくは、０．０２〜０．０６ｗｔ％であ
る。これらの化合物のかびに対する最小生育阻止濃度
（ＭＩＣ）は、５〜２０ｐｐｍ程度であるが、保護層ま
たは印刷受容層に対してはより多量の添加が必要であ
る。

【００５８】添加量が少なすぎるとかびの菌糸に対する
育成阻止能力が低くなる。多すぎると保護層または印刷
受容層を形成する樹脂に溶解しなくなるため、局在化し
た防かび剤が光学記録媒体の諸特性に影響を及ぼし、い
ずれも好ましくない。なお、該化合物群が保護層または
印刷受容層の表面に添加されている場合は、保護層また
は印刷受容層の内部に添加されている場合に対して、よ
り少量で同程度の防かび効果を得ることができる。

【００５９】保護層と印刷受容層との間には、必要に応
じて第二の保護層、接着層、色素拡散防止層、弾性層な
どの中間層を有していても良い。また、本発明のような
印刷受容層は、全面にまたは部分的に設けられていても
良い。印刷受容層の厚さは、印刷性、保護膜としての機
能、製造のしやすさやコストなどを考慮して決められる
が、おおよそ４〜２０μｍ程度が好ましく、より好まし
くは５〜１５μｍ程度である。

【００６０】以下に、紫外線硬化樹脂を用いて印刷受容
層を形成する例について説明する。以下の各成分、ａ）アクリル系アクリレートオリゴマーを含む樹脂オリ
ゴマー成分、ｂ）樹脂モノマー成分、ｃ）絹糸を粉砕して微粉化した粒子、ｄ）光重合開始剤、の混合物を塗布後、光重合させて印刷受容層とする。こ
のとき、樹脂オリゴマーや樹脂モノマーを種々選ぶこと
によって、様々な特性の印刷受容層を得ることができ
る。

【００６１】樹脂オリゴマーの種類と量により、硬度、
密着性、耐水性、耐湿性などが変化する。また、樹脂モ
ノマーの種類と量により、粘度、硬度などが変化する。
アクリル系アクリレートとともに用いる樹脂オリゴマー
としては様々なものを用いることができる。

【００６２】ウレタン系オリゴマーとしては、ヘキサメ
チレンジイソシアネートと１，６−ヘキサンジオールか
らなるポリウレタンと２−ヒドロキシエチルアクリレー
トとの反応物や、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオー
ルからなるポリエステルジオールとトリレンジイソシア
ネートとを反応させたジイソシアネートオリゴマーに２
−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させたもの、な
どが挙げられる。

【００６３】エステル系オリゴマーとしては、無水フタ
ル酸とプロピレンオキサイドの開環重合物からなるポリ
エステルジオールとアクリル酸とのエステルや、アジピ
ン酸と１，６−ヘキサンジオールからなるポリエステル
ジオールとアクリル酸とのエステル、トリメリット酸と
ジエチレングリコールとの反応物からなるトリオールと
アクリル酸とのエステル、δ−バレロラクトンの開環重
合物とアクリル酸のエステル、などが挙げられる。エー
テル系オリゴマーとしては、ポリプロピレングリコール
とアクリル酸とのエステルなどを用いることができる。
樹脂モノマー、光重合開始剤としては紫外線硬化樹脂に
用いられる公知のものならば何でも用いることができ
る。

【００６４】具体的には、樹脂モノマーとしては、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート（エーテル系モノマ
ー）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート（脂肪族鎖式モノマ
ー）、トリシクロデカンアクリレート（脂肪族環式モノ
マー）、ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等
が挙げられ、光重合開始剤としては、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン
などが挙げられる。

【００６５】本発明の光記録媒体に使用されるインク
は、水性インク、油性インク、紫外線硬化インク等どの
ようなものでも構わない。水性インクとしてはアニオン
系インク、カチオン性インク、ノニオン性インクなどが
ある。印刷受容層に文字等を印刷する場合、筆記やスク
リーン印刷等によることも出来るが、特にインクジェッ
トプリンターで印刷するのが良い。インクジェットプリ
ンターは、周知の通り、コンピューターで作成した印刷
文字や印刷図柄を繰り返し印刷することが可能であり、
光記録媒体に一定の文字や図柄を印刷するのに適してい
る。また、印刷に際して打撃等の機械的な衝撃や印刷イ
ンクの定着のための熱等を加える必要がないため、光記
録媒体に損傷を与えることもない。同様にして、ノズル
部分をヒーター加熱するバブルジェット方式により、イ
ンク粒子を作成し印刷する、バブルジェット方式にも適
応できる。また、感熱溶融転写式プリンターでも良好に
印刷できる。

【００６６】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。〔実施例１〕透明基板として、記録可能コンパクトディ
スク用に周期的に蛇行したトラッキング溝を設けた直径
１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのポリカーボネート基板を
用いた。光吸収層は、含金属アゾ色素を２．４重量％の
濃度でメチルセロソルブに溶解して濾過した後、前記基
板上にスピンコート法により成膜した。色素塗布の後、
色素層中の溶媒を完全に蒸発させるために１００℃のオ
ーブン中で２０分間乾燥を行った。

【００６７】次いで、光吸収層の上に光反射層として、
平均厚さ８０ｎｍの銀膜を、アルゴンガン中でのＤＣマ
グネトロンスパッタ法により形成した。さらに光反射層
の上に紫外線硬化剤ＳＤ−３１８ (大日本インキ化学
（株）製）をスピンコート法により５μｍの厚さで塗布
し、紫外線照射装置で紫外線を照射して硬化させて、保
護層を形成した。

【００６８】その上に、表−１の実施例１に示した組成
の塗布液をスクリーン印刷により塗布し、紫外線照射装
置で２４０ｍＪ／ｃｍ²の強さの紫外線を照射して印刷
受容層を作製した。使用した親水性粒子は、絹糸を粉砕
し、微粉化したもので、平均粒径５μｍである（出光石
油化学（株）製）。この粒子を常温の水で１０分間抽出
したときの減量は５重量％以下であった。また印刷受容
層の厚さは１０μｍであった。

【００６９】得られた光記録媒体の表面粗度（Ｒａ）は
１．２０μｍであり、また、上記光記録媒体を、測色色
差計ＮＤ−１００１ＤＰ（日本電色工業社製）を用い
て、その色度を測定したところ、色差Ｌａｂ値はＬ値７
７．２、ａ値−５．８、ｂ値２．７であった。次に、バ
ルブジェット方式およびピエゾ方式のＣＤ−ＲＯＭプリ
ンターでカラー印刷を行った所、色のにじみが少ない等
の印刷性にすぐれ、印刷インキの乾燥性が早くしかも印
字したカラー印刷物の色彩鮮明性も優れていた。

【００７０】高湿下（２５℃，８５％ＲＨ）の保存性試
験において、色のにじみは極めて少なく、インクジェッ
ト方式のカラー印刷画像の保存性は優れていた。一方、
感熱溶融方式のＣＤ−ＲＯＭプリンターである「Ｐｅｒ
ｆｅｃｔＩｍａｇｅＣＤ−ＲＰｒｉｎｔｅｒ」
（ＲＩＭＡＧＥ製）でモノクロ画像を印刷した結果、色
のかすれも極めて少なく、シャープな画像／文字印刷物
が得られた。

【００７１】また、得られた光ディスクの表面に対し
て、下記２種の記録液を用いてインクジェット記録によ
りフルカラー画像を形成し、記録画像の特性評価を行っ
た。インクジェットプリンターは、バブルジェット方式
のプリンターとしてエキスパートネマティックスのＣＤ
−ＲＯＭプリンターＣＰ−１０００を使用、また、ピエ
ゾ方式のプリンターとしてオリエント測器コンピュータ
社製のＣＤ−ＲＯＭプリンターＯＲＰ−Ｃ８００を使用
した。

【００７２】得られた画像についての評価結果を表−１
に示す。なお、記録画像の特性評価は、下記の基準に基
づき実施した。１）印刷性は、得られた画像の鮮明（色にじみ）さを目
視により比較し、次の基準に従いランク分けした。 ◎：非常に鮮明である。 ○：鮮明である。 △：ほぼ鮮明である。 ×：画像にかすれ、はじきが見られたり、画像がうす
い。

【００７３】２）インキの乾燥性は、印刷してから５分
後に、画像に再生紙を当てた時のインクの転写性の程度
を次の基準でランク付けした。 ○：再生紙への汚れほとんど見られない。 △：再生紙への汚れ見られる。 ×：再生紙への汚れひどく見られる。

【００７４】３）色彩鮮明性は、カラー画像のうち、下
地の影響を受けやすいＹｅｌｌｏｗ色の色鮮明性を目視
により比較し、次の基準に従いランク分けした。 ◎：Ｙｅｌｌｏｗ色部分非常に識別できる。 ○：Ｙｅｌｌｏｗ色部分識別可能 △：Ｙｅｌｌｏｗ色部分が認識しにくい。 ×：Ｙｅｌｌｏｗ色部分識別できない。

【００７５】〔実施例２〜１０〕表−１の実施例７〜９
に示した組成の印刷受容層塗布液を使用して、実施例１
と同様にディスクを作成し、同様に試験を行った。その
結果を表−２に示した。実施例１と同様、いずれもイン
クジェット方式のカラー印刷物の色彩鮮明性が優れ、高
温下の画像保存性も良好であった。また、感熱溶融方式
のシャープな文字／画像印刷物を得た。

【００７６】表−１の実施例２〜６、１０においては、
下記に示す組成の防かび剤を含有する印刷受容層塗布液
を使用して、実施例１と同様にディスクを作成し、同様
な試験を行った結果を表−２に示した。実施例１と同
様、いずれもインクジェット方式のカラー印刷物の色彩
鮮明性に優れ、高湿下の画像保存性も良好であった。ま
た感熱溶融方式のシャープな文字／画像印刷物を得た。
一方、防かび性試験を行なった所、いずれの結果も＋〜
−のレベルにあり、防かび剤配合により、かびの菌糸に
対して生育阻止効果を確認した。防かび剤の構造実施例２化合物（Ａ）

【００７７】

【化２０】

【００７８】実施例３化合物（Ｂ）

【００７９】

【化２１】

【００８０】実施例４化合物（Ｃ）

【００８１】

【化２２】

【００８２】実施例５化合物（Ｄ）

【００８３】

【化２３】

【００８４】実施例６化合物（Ｅ）

【００８５】

【化２４】

【００８６】実施例１０化合物（Ｆ）

【００８７】

【化２５】

【００８８】＜防かび性試験方法＞まず、ポテトデキス
トロース寒天培地（ニッスイ）のプレートを作成し、上
記で作成した記録可能なコンパクトディスクを２０×２
０ｍｍに切断して培地上に置いた。標準防かびテストで
用いられるかびの中から選定した空中浮遊菌種（表−３
に示す）とをシート及び培地上に接種した。その後、温
度３０℃で１０日間培養し、印刷受容層の防かび性を調
べた。防かび性は、培地からシートへのかびの進入を実
体顕微鏡で観察し、下記の評価基準で判定した。

【００８９】その結果は、防かび剤添加物は、いずれも
＋〜−レベルにあり、防かび剤配合により、かびの菌糸
に対して生育阻止効果を確認した。評価基準＋＋＋シート上で胞子の形成が見られる。＋＋シート上に中程度の菌糸の生育が見られる。＋シート上に貧弱な菌糸の生育が見られる。 − 菌糸の生育が見られない。

【００９０】〔比較例１〕光反射層がＡｕ膜であること
以外は実施例１と同様にしてディスクを作成し、同様に
試験を行なった。その結果を表−１に示した。Ａｕ反射
層の金色の影響で、特に黄色、色彩鮮明性に劣るもので
あった。〔比較例２〜４〕表−１の比較例２〜４に示した組成の
印刷受容層塗布液を使用して、実施例１と同様にディス
クを作成し、同様に試験を行った。その結果を表−１に
示した。比較例２、３は、インクジェット方式で色にじ
み性が劣り、インクの乾燥性もやや遅いレベルにあるこ
とを確認した。比較例４はインクジェット方式で全く印
字できない結果が得られた。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【表３】

【００９４】

【表４】

【００９５】

【発明の効果】本発明によれば、光記録媒体の表面が、
算術平均粗度Ｒａが０．３〜２．０μｍの範囲にあり、
しかもＬａｂ色空間においてａ値、ｂ値が−５〜＋５の
範囲にあるので、表面印刷性に優れ、しかも特定の色調
を帯びていないので、この表面に種々の色彩の表示を行
なっても、その色彩効果が損なわれない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＡ０１Ｎ 47/38 Ａ０１Ｎ 47/38 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明基板上に、少なくとも光吸収層、光
反射層、さらに保護層および／または印刷受容層を順次
積層した光記録媒体において、該保護層または印刷受容
層が、ａ）親水性かつ非水溶性であって、モース硬度が３以下
の粒子を含有し、ｂ）表面の算術平均粗度Ｒａが０．３〜２．０μｍであ
り、ｃ）表面の色度がＬａｂ空間において、ｂ値が＋５〜−
５である、ことを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】上記の親水性かつ非水溶性の粒子が、最
大粒子の粒径が１００μｍ以下で、かつ、該粒子の含有
量が保護層または印刷受容層の１０〜７０重量％である
請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】上記の親水性かつ非水溶性の粒子が、絹
糸を粉砕して微粉化したものである請求項１ないし２の
いずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項４】光反射層が銀または銀を主とする合金か
らなる請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光記録
媒体。
【請求項５】上記の親水性かつ非水溶性の粒子を含む
保護層または印刷受容層に防かび剤が含有している請求
項１ないし４のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項６】防かび剤が下記一般式［Ｉ］で表される
ベンズイミダゾール系化合物である請求項５に記載の光
記録媒体。【化１】（式中、Ｒ¹は置換基を有していてもよい炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ²は炭素数１〜４の直鎖状または分岐
状のアルキル基を示す。）
【請求項７】防かび剤が下記一般式［II］で表される
チオファーネート系化合物である請求項５に記載の光記
録媒体。【化２】（式中、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に炭素数１〜４の
直鎖状または分岐状のアルキル基を示す。）
【請求項８】防かび剤が下記一般式［III ］で表され
るジオキソイミダゾリジン系化合物である請求項５に記
載の光記録媒体。【化３】（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のア
ルキル基を示す。）
【請求項９】防かび剤が下記一般式［IV］で表される
イソチアゾロン系化合物である請求項５に記載の光記録
媒体。【化４】（式中、Ｒ⁶は水素原子、置換されていてもよいＣ₁〜
Ｃ₁₈のアルキル基、置換されていてもよいアルケニル
基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換され
ていてもよいアリール基、置換されていてもよい多環炭
素環、置換されていてもよいヘテロ芳香環、置換されて
いてもよいスルフォニルアミノカルボニル基を示し、Ｒ
⁷は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、直鎖状ない
し分岐状のＣ ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示し、Ｒ⁸は水素
原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルチ
オ基、置換されていてもよいヘテロ環チオ基、置換され
ていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいア
ルキルカルボニル基、置換されていてもよいアリールカ
ルボニル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニ
ル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル
基を示す。Ｒ⁷、Ｒ⁸は環化して５〜７員環の炭素環を
示してもよい。ｎは０〜２の整数を示す。）で表わされ
るイソチアゾロン系化合物を含有するものである光学記
録媒体。
【請求項１０】防かび剤が保護層または印刷受容層に
０．０１重量％以上含有してなる請求項５ないし９のい
ずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項１１】透明基板上に、少なくとも光吸収層、
光反射層、保護層および／または印刷受容層を順次形成
させる光記録媒体の製造方法において、上記保護層また
は印刷受容層を、以下の各成分、イ）アクリル系アクリレートオリゴマーを含む樹脂オリ
ゴマー成分、ロ）樹脂モノマー成分、ハ）絹糸を粉砕して微粉化した粒子ニ）光重合開始剤の混合物を塗布後、光重合させることにより形成させる
ことを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項１２】透明基板上に、少なくとも光吸収層、
光反射層、保護層および／または印刷受容層を順次形成
させる光記録媒体の製造方法において、上記保護層また
は印刷受容層を、以下の各成分、イ）アクリル系アクリレートオリゴマーを含む樹脂オリ
ゴマー成分、ロ）樹脂モノマー成分、ハ）絹糸を粉砕して微粉化した粒子ニ）光重合開始剤ホ）防かび剤の混合物を塗布後、光重合させることにより形成させる
ことを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項１３】上記樹脂オリゴマーがウレタン系オリ
ゴマー、エステル系オリゴマー、エーテル系オリゴマー
からなる群から選ばれたいずれか１種以上のオリゴマー
を含む請求項１１または１２に記載の光記録媒体の製造
方法。
【請求項１４】透明基板上に、少なくとも光吸収層、
光反射層、保護層および／または印刷受容層を順次形成
させる光記録媒体の製造方法において、上記保護層また
は印刷受容層を、樹脂を溶剤に溶かし、かつ絹糸を粉砕
して微粉化した粒子を懸濁させた懸濁樹脂溶液を塗布
後、乾燥させることにより形成させることを特徴とする
光記録媒体の製造方法。