JPH10166516A - ガスバリアフィルム及びその製造方法 - Google Patents
ガスバリアフィルム及びその製造方法Info
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- JPH10166516A JPH10166516A JP9264260A JP26426097A JPH10166516A JP H10166516 A JPH10166516 A JP H10166516A JP 9264260 A JP9264260 A JP 9264260A JP 26426097 A JP26426097 A JP 26426097A JP H10166516 A JPH10166516 A JP H10166516A
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- Japan
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- gas barrier
- substituted product
- film
- coating
- barrier film
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高湿度下でのガスバリア性、ラミネート後のガ
スバリ性及び塗膜の密着性を保有するガスバリアフィル
ムを提供することを目的とする。 【解決手段】熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に無
機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成分とす
る塗膜を形成したフィルムにおいて、該塗膜中にアミン
化合物を含んでいるフィルムとする。
スバリ性及び塗膜の密着性を保有するガスバリアフィル
ムを提供することを目的とする。 【解決手段】熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に無
機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成分とす
る塗膜を形成したフィルムにおいて、該塗膜中にアミン
化合物を含んでいるフィルムとする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はガスバリアフィルム
に関するものであり、さらに詳しくは高湿度下での高い
ガスバリア性、基材との密着性及びラミネート後のガス
バリア性に優れたガスバリアフィルム及びその製造方法
に関するものである。
に関するものであり、さらに詳しくは高湿度下での高い
ガスバリア性、基材との密着性及びラミネート後のガス
バリア性に優れたガスバリアフィルム及びその製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】食品や薬品などの包装分野では、外気か
らの酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期
保存ができないことから、外気の混入を防ぐことができ
るガスバリア性をもったフィルムの開発が行われてい
る。
らの酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期
保存ができないことから、外気の混入を防ぐことができ
るガスバリア性をもったフィルムの開発が行われてい
る。
【０００３】ポリマー エンジアニアリング アンド
サイエンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁
（１９８６年 １２月）によると、従来より開発された
ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールなどがあ
る。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、ポリアク
リロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、廃棄の際
に環境に対する問題が近年持ち上がっている。また、ポ
リビニルアルコールは−ＯＨ基を含有しているため、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度ではガスバリ
ア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアルコールの
湿度依存性を改良したエチレンービニルアルコール共重
合体においても、高湿度でのガスバリア性はまだ十分と
は言えない。
サイエンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁
（１９８６年 １２月）によると、従来より開発された
ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールなどがあ
る。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、ポリアク
リロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、廃棄の際
に環境に対する問題が近年持ち上がっている。また、ポ
リビニルアルコールは−ＯＨ基を含有しているため、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度ではガスバリ
ア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアルコールの
湿度依存性を改良したエチレンービニルアルコール共重
合体においても、高湿度でのガスバリア性はまだ十分と
は言えない。
【０００４】一方、酸化珪素（特公昭５３−１２９５３
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪い等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問題が
生じている。
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪い等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問題が
生じている。
【０００５】これらの問題を解決する手段として、基材
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる塗膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、無機層状化合物
及び高水素結合性化合物からなるガスバリア層を有する
フィルム（特開平６−９３１３３公報、特開平７−４１
６８５公報等）があるがハイバリア性を得るにはガスバ
リア層を形成する過程において長時間の乾燥または熱処
理が必要であるので生産性点で大きく不利であり、塗剤
と基材との密着性も低い。なお、基材との密着性が高い
と包装袋などに加工した際に、破袋や、袋の変形などを
生じない信頼性の高い包装材が得られる。
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる塗膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、無機層状化合物
及び高水素結合性化合物からなるガスバリア層を有する
フィルム（特開平６−９３１３３公報、特開平７−４１
６８５公報等）があるがハイバリア性を得るにはガスバ
リア層を形成する過程において長時間の乾燥または熱処
理が必要であるので生産性点で大きく不利であり、塗剤
と基材との密着性も低い。なお、基材との密着性が高い
と包装袋などに加工した際に、破袋や、袋の変形などを
生じない信頼性の高い包装材が得られる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解消し、か
つ高湿度下でもガスバリア性を有するとともに基材との
密着性及びラミネート後のガスバリア性を有するガスバ
リアフィルムを提供することである。
述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解消し、か
つ高湿度下でもガスバリア性を有するとともに基材との
密着性及びラミネート後のガスバリア性を有するガスバ
リアフィルムを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
に無機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成分
とする塗膜を形成したフィルムにおいて、該塗膜中に下
記一般式（１）で表されるアミン化合物を含んでいるこ
とを特徴とするガスバリアフィルムからなるものであ
る。
達成するために、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
に無機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成分
とする塗膜を形成したフィルムにおいて、該塗膜中に下
記一般式（１）で表されるアミン化合物を含んでいるこ
とを特徴とするガスバリアフィルムからなるものであ
る。
【０００８】
【化３】一般式（１） （Ｒ１は水素または炭素数が１〜６のアルキル鎖または
その置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ
２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖またはその
置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ３は
炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換体、あるい
はアリール鎖またはその置換体）
その置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ
２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖またはその
置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ３は
炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換体、あるい
はアリール鎖またはその置換体）
【０００９】また、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面
上に無機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成
分とする塗剤を塗布し、乾燥してガスバリアフィルムを
製造する方法において、該塗剤中に下記一般式（１）で
表されるアミン化合物を含んでいることを特徴とするガ
スバリアフィルムの製造方法からなるものである。
上に無機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成
分とする塗剤を塗布し、乾燥してガスバリアフィルムを
製造する方法において、該塗剤中に下記一般式（１）で
表されるアミン化合物を含んでいることを特徴とするガ
スバリアフィルムの製造方法からなるものである。
【００１０】
【化４】一般式（１） （Ｒ１は水素または炭素数が１〜６のアルキル鎖または
その置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ
２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖またはその
置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ３は
炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換体、あるい
はアリール鎖またはその置換体）
その置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ
２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖またはその
置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ３は
炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換体、あるい
はアリール鎖またはその置換体）
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、無機系層状化合物と水
溶性高分子及びアミン化合物からなる塗膜を形成するこ
とにより、高湿度下での高いガスバリア性、密着性及び
ラミネート後のガスバリア性を兼ね備えたガスバリアフ
ィルムを開発したものであり、保存性に高い信頼性を有
する包装材料として有望である。
溶性高分子及びアミン化合物からなる塗膜を形成するこ
とにより、高湿度下での高いガスバリア性、密着性及び
ラミネート後のガスバリア性を兼ね備えたガスバリアフ
ィルムを開発したものであり、保存性に高い信頼性を有
する包装材料として有望である。
【００１２】本発明においてはガスバリア性、密着性及
びラミネート後のガスバリア性を向上させるために、塗
膜中に下記一般式（１）で表されるアミン化合物を含ん
でいることが必要である。
びラミネート後のガスバリア性を向上させるために、塗
膜中に下記一般式（１）で表されるアミン化合物を含ん
でいることが必要である。
【００１３】
【化５】一般式（１） 式中におけるＲ１は水素または炭素数が１〜６のアルキ
ル鎖またはその置換体、あるいはアリール鎖またはその
置換体、Ｒ２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖
またはその置換体、あるいはアリール鎖またはその置換
体、Ｒ３は炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換
体、あるいはアリール鎖またはその置換体である。
ル鎖またはその置換体、あるいはアリール鎖またはその
置換体、Ｒ２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖
またはその置換体、あるいはアリール鎖またはその置換
体、Ｒ３は炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換
体、あるいはアリール鎖またはその置換体である。
【００１４】前記置換体の置換基としては、アミノ基、
イミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホン
基、シアノ基、メチロール基、水酸基、塩素基等、もし
くはアルコキシシラン、アルコキシチタン、アルコキシ
アルミニウム等の金属アルコキシドもしくはその加水分
解物があげられ、置換体としてはこれら置換基の一つ以
上で置換されたアルキル鎖またはアリール鎖が好ましく
用いられる。具体的なアミン化合物としては、ブチルア
ミン、ヘキシルアミン等のアルキルアミン類、アミノエ
チルアルコール、アミノヘキシルアルコール、アミノエ
チルアミノエタノール等のアミノアルコール類、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン等のジアミン類、アミ
ノ酢酸、アミノヘキサン酸、アミノドデカン酸等のアミ
ノ酸、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン等のアミノ基含有シランカップリング剤、またはエチ
レンイミン単位、ブチレンイミン単位、ヘキサメチレン
イミン単位の重合体もしくはこれらの単位の共重合体で
あるポリアルキレンイミンがあげられ、中でもアミノ酢
酸、アミノヘキサン酸、アミノドデカン酸等のアミノ
酸、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノ基含有シランカップリング剤、またはポリエチ
レンイミンが好ましく用いられる。ポリエチレンイミン
は下記一般式（２）で表される直鎖状構造を有するもの
であっても、下記一般式（３）で表されるような枝分か
れ構造を有する市販のポリエチレンイミン（１１８９２
の化学商品、４６６頁、１９９２年１月２２日 化学工
業日報社発行）であってもかまわない。該アミン化合物
は塗膜構成成分の全重量に対して０．０１〜４０ｗｔ％
含んでいることが好ましい。
イミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホン
基、シアノ基、メチロール基、水酸基、塩素基等、もし
くはアルコキシシラン、アルコキシチタン、アルコキシ
アルミニウム等の金属アルコキシドもしくはその加水分
解物があげられ、置換体としてはこれら置換基の一つ以
上で置換されたアルキル鎖またはアリール鎖が好ましく
用いられる。具体的なアミン化合物としては、ブチルア
ミン、ヘキシルアミン等のアルキルアミン類、アミノエ
チルアルコール、アミノヘキシルアルコール、アミノエ
チルアミノエタノール等のアミノアルコール類、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン等のジアミン類、アミ
ノ酢酸、アミノヘキサン酸、アミノドデカン酸等のアミ
ノ酸、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン等のアミノ基含有シランカップリング剤、またはエチ
レンイミン単位、ブチレンイミン単位、ヘキサメチレン
イミン単位の重合体もしくはこれらの単位の共重合体で
あるポリアルキレンイミンがあげられ、中でもアミノ酢
酸、アミノヘキサン酸、アミノドデカン酸等のアミノ
酸、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノ基含有シランカップリング剤、またはポリエチ
レンイミンが好ましく用いられる。ポリエチレンイミン
は下記一般式（２）で表される直鎖状構造を有するもの
であっても、下記一般式（３）で表されるような枝分か
れ構造を有する市販のポリエチレンイミン（１１８９２
の化学商品、４６６頁、１９９２年１月２２日 化学工
業日報社発行）であってもかまわない。該アミン化合物
は塗膜構成成分の全重量に対して０．０１〜４０ｗｔ％
含んでいることが好ましい。
【００１５】
【化６】一般式（２）
【００１６】
【化７】一般式（３）
【００１７】本発明における無機系層状化合物とは極薄
の単位結晶層が重なって一つの層状粒子を形成している
無機化合物のことであり、溶媒に膨潤・へき開するもの
が好ましい。これらの中でも特に溶媒への膨潤性を持つ
粘土化合物が好ましく用いられる。本発明における溶媒
への膨潤性を持つ粘土化合物とは極薄の単位結晶層間に
水を配位、吸収・膨潤する性質を持つ粘土化合物であ
り、一般にはＳｉ4+がＯ2-対して配位し４面体構造を構
成する層とＡｌ3+、Ｍｇ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｌｉ+等
がＯ2-およびＯＨ-に対して配位し８面体構造を構成す
る層とが１対１あるいは２対１で結合し積み重なって層
状構造を構成しており、天然のものであっても合成され
たものでも良い。代表的なものとしては、カオリナイ
ト、ハロイサイト、モンモリロナイト、バーキュライ
ト、サポナイト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴ
ライト、パイロフィライト、ヘクトライト、バイデライ
ト、マーガライト、タルク、テトラシリリックマイカ、
白雲母、金雲母、緑泥石等が挙げられ、これらを２種以
上用いても良い。無機系層状化合物の粒子径は特に限定
されないが２０ｎｍ以上が好ましい。
の単位結晶層が重なって一つの層状粒子を形成している
無機化合物のことであり、溶媒に膨潤・へき開するもの
が好ましい。これらの中でも特に溶媒への膨潤性を持つ
粘土化合物が好ましく用いられる。本発明における溶媒
への膨潤性を持つ粘土化合物とは極薄の単位結晶層間に
水を配位、吸収・膨潤する性質を持つ粘土化合物であ
り、一般にはＳｉ4+がＯ2-対して配位し４面体構造を構
成する層とＡｌ3+、Ｍｇ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｌｉ+等
がＯ2-およびＯＨ-に対して配位し８面体構造を構成す
る層とが１対１あるいは２対１で結合し積み重なって層
状構造を構成しており、天然のものであっても合成され
たものでも良い。代表的なものとしては、カオリナイ
ト、ハロイサイト、モンモリロナイト、バーキュライ
ト、サポナイト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴ
ライト、パイロフィライト、ヘクトライト、バイデライ
ト、マーガライト、タルク、テトラシリリックマイカ、
白雲母、金雲母、緑泥石等が挙げられ、これらを２種以
上用いても良い。無機系層状化合物の粒子径は特に限定
されないが２０ｎｍ以上が好ましい。
【００１８】本発明における水溶性高分子とは、常温で
水に完全に溶解もしくは微分散可能なな高分子を指し、
例えば、ポリビニルアルコール系重合体またはその誘導
体、カルボチシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、酸化でんぷん、エー
テル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、ポリ
ビニルピロリドン、スルホイソフタル酸等の極性基を含
有する共重合ポリエステル、ポリヒドロキシエチルメタ
クリレートまたはその共重合体などのビニル系重合体、
アクリル系高分子、ウレタン系高分子、エーテル系高分
子あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、アミ
ノ基、メチロール基など官能基変性重合体などが挙げら
れる。好ましくはポリビニルアルコール系重合体または
その誘導体であり、特に好ましくはけん化度８０モル％
以上のポリビニルアルコール、ビニルアルコール単位が
６０モル％以上の共重合ポリビニルアルコールである。
ポリビニルアルコール系重合体またはその誘導体の重合
度は、１００〜５０００が好ましく、５００〜３０００
がさらに好ましく、１２００〜２５００が特に好まし
い。
水に完全に溶解もしくは微分散可能なな高分子を指し、
例えば、ポリビニルアルコール系重合体またはその誘導
体、カルボチシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、酸化でんぷん、エー
テル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、ポリ
ビニルピロリドン、スルホイソフタル酸等の極性基を含
有する共重合ポリエステル、ポリヒドロキシエチルメタ
クリレートまたはその共重合体などのビニル系重合体、
アクリル系高分子、ウレタン系高分子、エーテル系高分
子あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、アミ
ノ基、メチロール基など官能基変性重合体などが挙げら
れる。好ましくはポリビニルアルコール系重合体または
その誘導体であり、特に好ましくはけん化度８０モル％
以上のポリビニルアルコール、ビニルアルコール単位が
６０モル％以上の共重合ポリビニルアルコールである。
ポリビニルアルコール系重合体またはその誘導体の重合
度は、１００〜５０００が好ましく、５００〜３０００
がさらに好ましく、１２００〜２５００が特に好まし
い。
【００１９】さらに、本発明では塗膜中に架橋剤を含ん
でいてもよい。混合比は塗膜構成成分に対して重量比で
０．０１〜１０％、好ましくは０．０５〜８％である。
用いられる架橋剤としては、水溶性高分子と反応性を有
するものであればとくに限定されないが、エポキシ系架
橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、オ
キサゾリン系架橋剤、シランカップリング剤などが使用
される。
でいてもよい。混合比は塗膜構成成分に対して重量比で
０．０１〜１０％、好ましくは０．０５〜８％である。
用いられる架橋剤としては、水溶性高分子と反応性を有
するものであればとくに限定されないが、エポキシ系架
橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、オ
キサゾリン系架橋剤、シランカップリング剤などが使用
される。
【００２０】本発明における無機系層状化合物／水溶性
高分子の混合比率は、重量比で５／９５〜６０／４０の
範囲内が好ましい。５／９５より小さいときはガスバリ
ア性が低下し、６０／４０より大きいときは密着性及び
ラミネート後のガスバリア性が低下する。
高分子の混合比率は、重量比で５／９５〜６０／４０の
範囲内が好ましい。５／９５より小さいときはガスバリ
ア性が低下し、６０／４０より大きいときは密着性及び
ラミネート後のガスバリア性が低下する。
【００２１】本発明における該塗膜の厚さは特に限定さ
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．１〜
１０μｍが好ましく、０．３〜６μｍが特に好ましい。
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．１〜
１０μｍが好ましく、０．３〜６μｍが特に好ましい。
【００２２】また本発明は無機系層状化合物及び水溶性
高分子を主たる構成成分を塗膜とするフィルム及びその
製造方法であり、主たる構成成分とは塗膜構成全成分に
対して無機系層状化合物及び水溶性高分子の重量が６０
％以上であることを示す。ガスバリア性及び透明性を損
なわない範囲内であれば各種の添加剤を重量比で２０％
以下含まれていても良い。該各種の添加剤としては、酸
化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線
吸収剤、着色剤等である。また、透明性及びガスバリア
性を損なわない程度であれば、無機または有機の粒子を
重量比で２０％以下含まれていても良い。例えば、炭酸
カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カルシウ
ム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、ジルコ
ニア、リン酸カルシウム、架橋ポリスチレン系粒子など
である。
高分子を主たる構成成分を塗膜とするフィルム及びその
製造方法であり、主たる構成成分とは塗膜構成全成分に
対して無機系層状化合物及び水溶性高分子の重量が６０
％以上であることを示す。ガスバリア性及び透明性を損
なわない範囲内であれば各種の添加剤を重量比で２０％
以下含まれていても良い。該各種の添加剤としては、酸
化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線
吸収剤、着色剤等である。また、透明性及びガスバリア
性を損なわない程度であれば、無機または有機の粒子を
重量比で２０％以下含まれていても良い。例えば、炭酸
カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カルシウ
ム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、ジルコ
ニア、リン酸カルシウム、架橋ポリスチレン系粒子など
である。
【００２３】さらに、該塗膜を形成させる上で層状化合
物−ポリマ間、ポリマ間または層状化合物間等の相互作
用を高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分などを
添加しても良い。カルシウム、マグネシウム、アルミニ
ウム元素などを有する酢酸塩、硫酸塩、または硝酸塩な
どを用いると耐湿性が向上するので望ましい。その量と
しては、塗膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度であ
る。
物−ポリマ間、ポリマ間または層状化合物間等の相互作
用を高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分などを
添加しても良い。カルシウム、マグネシウム、アルミニ
ウム元素などを有する酢酸塩、硫酸塩、または硝酸塩な
どを用いると耐湿性が向上するので望ましい。その量と
しては、塗膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度であ
る。
【００２４】また本発明においては、未延伸プロピレン
フィルムなどと接着剤を介在させてラミネートする際の
工程耐摩耗性が向上しガスバリア性が向上するので、該
塗膜面の表面粗さパラメータがＲｔ／Ｒａが２０以下が
好ましく、１５以下であることがより好ましく、１３以
下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。また、
Ｒｔが１．４μｍ以下であることが好ましく、１．２μ
ｍ以下がより好ましく、１．０μｍ以下が特に好まし
い。Ｒｔは最大高さであり表面粗さ曲線の最大の山と最
深の谷の距離で、Ｒａは中心線平均粗さであり、下記条
件で２０回測定した平均値をそれぞれの値とすることが
できる。
フィルムなどと接着剤を介在させてラミネートする際の
工程耐摩耗性が向上しガスバリア性が向上するので、該
塗膜面の表面粗さパラメータがＲｔ／Ｒａが２０以下が
好ましく、１５以下であることがより好ましく、１３以
下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。また、
Ｒｔが１．４μｍ以下であることが好ましく、１．２μ
ｍ以下がより好ましく、１．０μｍ以下が特に好まし
い。Ｒｔは最大高さであり表面粗さ曲線の最大の山と最
深の谷の距離で、Ｒａは中心線平均粗さであり、下記条
件で２０回測定した平均値をそれぞれの値とすることが
できる。
【００２５】 触針先端半径：０．５μｍ 触針荷重 ：５ｍｇ 測定長 ：１ｍｍ カットオフ ：０．０８ｍｍ
【００２６】表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａを２０以
下、Ｒｔを１．４μｍ以下にする方法としては、平滑な
熱可塑性樹脂基材上に、塗膜構成成分を極めて均一に分
散させた塗剤を作製し、塗膜面の温度が１６０℃以下、
乾燥時間６０秒以内で乾燥させ塗膜を形成する方法等が
用いられる。なお、パラメータの詳細は奈良治朗著「表
面粗さの測定法・評価法」（総合技術センター、１９８
３）等に示されている。
下、Ｒｔを１．４μｍ以下にする方法としては、平滑な
熱可塑性樹脂基材上に、塗膜構成成分を極めて均一に分
散させた塗剤を作製し、塗膜面の温度が１６０℃以下、
乾燥時間６０秒以内で乾燥させ塗膜を形成する方法等が
用いられる。なお、パラメータの詳細は奈良治朗著「表
面粗さの測定法・評価法」（総合技術センター、１９８
３）等に示されている。
【００２７】本発明において用いられる熱可塑性樹脂基
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが代
表的なものとして、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２
などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体またはそのけん化物、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロース、酢酸セル
ロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコールなど、およびこれらの共重合体が
挙げられる。コストパフォーマンス、透明性、ガスバリ
ア性等の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィンが好ましい。
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが代
表的なものとして、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２
などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体またはそのけん化物、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロース、酢酸セル
ロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコールなど、およびこれらの共重合体が
挙げられる。コストパフォーマンス、透明性、ガスバリ
ア性等の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィンが好ましい。
【００２８】これらの熱可塑性樹脂基材は、未延伸、一
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含ま
れていても良い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。
また、透明性を損なわない程度であれば、無機または有
機の粒子を含んでいても良い。例えば、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、
ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。平均粒子径としては好ましくは
０．００１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．００３〜
５μｍである。なお、平均粒子径は透過型顕微鏡などを
用いて１００００〜１０００００倍の写真を撮影し、数
平均により求めた粒子径である。
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含ま
れていても良い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。
また、透明性を損なわない程度であれば、無機または有
機の粒子を含んでいても良い。例えば、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、
ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。平均粒子径としては好ましくは
０．００１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．００３〜
５μｍである。なお、平均粒子径は透過型顕微鏡などを
用いて１００００〜１０００００倍の写真を撮影し、数
平均により求めた粒子径である。
【００２９】さらに、これらの熱可塑性樹脂基材は、透
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、平滑であることが好ましい。熱可塑性樹脂
基材の厚さは、特に限定されないが２〜１０００μｍが
好ましい。
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、平滑であることが好ましい。熱可塑性樹脂
基材の厚さは、特に限定されないが２〜１０００μｍが
好ましい。
【００３０】本発明において、該塗膜上に金属及び／ま
たは金属酸化物からなる層を設けることがガスバリア
性、密着性の観点から好ましい。金属及び／または金属
酸化物であれば特に限定されないが、Ａｌ、Ｓｉなどの
金属及び／または金属酸化物であることが好ましい。
たは金属酸化物からなる層を設けることがガスバリア
性、密着性の観点から好ましい。金属及び／または金属
酸化物であれば特に限定されないが、Ａｌ、Ｓｉなどの
金属及び／または金属酸化物であることが好ましい。
【００３１】次に、本発明のガスバリアフィルムの代表
的製造方法について述べる。
的製造方法について述べる。
【００３２】熱可塑性樹脂基材上に塗膜を形成する方法
は特に限定されず、押し出しラミネート法、メルトコー
ティング法を用いても良いが、高速で薄膜コートする事
が可能である点で、塗膜の構成成分を各種溶媒に分散さ
せた分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプ
レーコート、キッスコート、コンマコート、ダイコー
ト、ナイフコート、エアーナイフコートあるいはメタリ
ングバーコートするのが好適である。熱可塑性樹脂基材
は塗布前に公知の接着促進処理、例えば空気中、窒素ガ
ス中、窒素／炭酸ガスの混合ガス、その他の雰囲気下で
のコロナ放電処理、減圧下でのプラズマ処理、火炎処
理、紫外線処理等を施していても良い。また、熱可塑性
樹脂基材として、ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフィンの二
軸延伸フィルムを用いる場合には、オフラインコート、
インラインコートのどちらの方法でもよい。
は特に限定されず、押し出しラミネート法、メルトコー
ティング法を用いても良いが、高速で薄膜コートする事
が可能である点で、塗膜の構成成分を各種溶媒に分散さ
せた分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプ
レーコート、キッスコート、コンマコート、ダイコー
ト、ナイフコート、エアーナイフコートあるいはメタリ
ングバーコートするのが好適である。熱可塑性樹脂基材
は塗布前に公知の接着促進処理、例えば空気中、窒素ガ
ス中、窒素／炭酸ガスの混合ガス、その他の雰囲気下で
のコロナ放電処理、減圧下でのプラズマ処理、火炎処
理、紫外線処理等を施していても良い。また、熱可塑性
樹脂基材として、ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフィンの二
軸延伸フィルムを用いる場合には、オフラインコート、
インラインコートのどちらの方法でもよい。
【００３３】塗膜の乾燥方法は特に限定されず、熱ロー
ル接触法、熱媒（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱
法、マイクロ波加熱法等が利用できる。塗膜の乾燥は、
ガスバリア性の観点から、６０℃〜１６０℃の範囲内で
行われることが好ましく、乾燥の時間としては１〜６０
秒、好ましくは３〜３０秒である。
ル接触法、熱媒（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱
法、マイクロ波加熱法等が利用できる。塗膜の乾燥は、
ガスバリア性の観点から、６０℃〜１６０℃の範囲内で
行われることが好ましく、乾燥の時間としては１〜６０
秒、好ましくは３〜３０秒である。
【００３４】塗膜の構成成分を含んだ塗剤は、溶媒に無
機系層状化合物が均一に分散もしくは膨潤しかつ水溶性
高分子が均一に溶解もしくは分散した溶液が好ましい。
溶媒としては、水または水／低級アルコール混合溶液が
用いられるが、高湿度下でのガスバリア性、密着性及び
生産性の観点で水／低級アルコール混合溶液を用いるこ
とが好ましい。低級アルコールとは炭素数１〜３の直鎖
または分岐鎖の脂肪族基を有するアルコール性化合物の
ことであり、例えばメタノール、エタノール、ｎ−また
はイソ−プロパノールが好ましく用いられる。また、水
／アルコールの混合比率は重量比で９９／１〜２０／８
０が好ましい。混合比率が９９／１より大きいと高湿度
下でのガスバリア性不足、塗膜層と基材との密着不良、
生産性の低下等の問題があり、２０／８０より小さいと
塗膜構成成分の溶媒中での分散性が悪化する。
機系層状化合物が均一に分散もしくは膨潤しかつ水溶性
高分子が均一に溶解もしくは分散した溶液が好ましい。
溶媒としては、水または水／低級アルコール混合溶液が
用いられるが、高湿度下でのガスバリア性、密着性及び
生産性の観点で水／低級アルコール混合溶液を用いるこ
とが好ましい。低級アルコールとは炭素数１〜３の直鎖
または分岐鎖の脂肪族基を有するアルコール性化合物の
ことであり、例えばメタノール、エタノール、ｎ−また
はイソ−プロパノールが好ましく用いられる。また、水
／アルコールの混合比率は重量比で９９／１〜２０／８
０が好ましい。混合比率が９９／１より大きいと高湿度
下でのガスバリア性不足、塗膜層と基材との密着不良、
生産性の低下等の問題があり、２０／８０より小さいと
塗膜構成成分の溶媒中での分散性が悪化する。
【００３５】また、フィルムへの塗布性を付与するため
に、分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混
合溶媒中に第３成分として他の水溶性有機化合物が含ま
れていても良い。上記水溶性有機化合物としては例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ等のグリコー
ル誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
また、分散溶液のｐＨは溶液の安定性の面から２〜１１
が好ましい。
に、分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混
合溶媒中に第３成分として他の水溶性有機化合物が含ま
れていても良い。上記水溶性有機化合物としては例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ等のグリコー
ル誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
また、分散溶液のｐＨは溶液の安定性の面から２〜１１
が好ましい。
【００３６】該塗剤の調整方法は特に限定されないが、
層状化合物を溶媒に均一に分散させた後に水溶性高分子
を溶媒に均一に溶解させた溶液と混合する方法等が有効
に用いられるが、塗剤中で水溶性高分子と層状化合物が
極めて均一に分散していることが好ましい。さらに、こ
の溶液に架橋剤、粒子等を含有させてもよい。
層状化合物を溶媒に均一に分散させた後に水溶性高分子
を溶媒に均一に溶解させた溶液と混合する方法等が有効
に用いられるが、塗剤中で水溶性高分子と層状化合物が
極めて均一に分散していることが好ましい。さらに、こ
の溶液に架橋剤、粒子等を含有させてもよい。
【００３７】また本発明においては、従来公知の蒸着法
により金属及び／または金属酸化物からなる層を設ける
ことにより、ガスバリア性、密着性に優れるガスバリア
フィルムを得ることができる。
により金属及び／または金属酸化物からなる層を設ける
ことにより、ガスバリア性、密着性に優れるガスバリア
フィルムを得ることができる。
【００３８】
【特性の評価方法】本発明にて用いた特性の評価方法は
以下の通りである。
以下の通りである。
【００３９】（１）ガスバリア性 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に準じて酸素透過率測定装置
（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）
を用いて酸素透過率を測定した。測定条件は温度２３
℃、相対湿度８０％である。酸素透過率が１２０以下を
良とした。
（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）
を用いて酸素透過率を測定した。測定条件は温度２３
℃、相対湿度８０％である。酸素透過率が１２０以下を
良とした。
【００４０】（２）塗膜と基材の密着性 ポリウレタン系接着剤を用いて未延伸ポリプロピレンフ
ィルム（ＣＰＰ、東レ合成フィルム（株）製Ｔ３５０
１、５０μｍ）を本フィルムの塗剤面とドライラミネー
ターにより貼り合わせ、４０℃で４８時間エージング後
に、接着剤に接する面とは反対側の各面をセロテープで
補強し１５ｍｍ幅に切断してＣＰＰと本フィルムの１８
０゜剥離をテンシロンを用いて行い、その時の剥離強度
を求めた。なお、剥離は剥離速度１０ｃｍ／分、２３
℃、相対湿度６５％雰囲気下で行った。密着力が１以上
を良とした。
ィルム（ＣＰＰ、東レ合成フィルム（株）製Ｔ３５０
１、５０μｍ）を本フィルムの塗剤面とドライラミネー
ターにより貼り合わせ、４０℃で４８時間エージング後
に、接着剤に接する面とは反対側の各面をセロテープで
補強し１５ｍｍ幅に切断してＣＰＰと本フィルムの１８
０゜剥離をテンシロンを用いて行い、その時の剥離強度
を求めた。なお、剥離は剥離速度１０ｃｍ／分、２３
℃、相対湿度６５％雰囲気下で行った。密着力が１以上
を良とした。
【００４１】（３）ラミネート後のガスバリア性 上述の方法でエージングしたフィルムのガスバリア性を
上述の方法で測定した。酸素透過率が１２０以下を良と
した。
上述の方法で測定した。酸素透過率が１２０以下を良と
した。
【００４２】
実施例１ 無機系層状化合物としてモンモリロナイト（クニミネ工
業製、クニピア−Ｇ）を２ｗｔ％になるようを水／イソ
プロピルアルコール（以下ＩＰＡ）混合溶媒（重量比９
０／１０）に分散させた（Ａ液）。アミン化合物とし
て、アミノヘキサン酸を２ｗｔ％になるよう水に分散さ
せた（Ｂ液）。水溶性高分子としてけん化度８８．０モ
ル％、重合度１７００のポリビニルアルコール（以下Ｐ
ＶＡと略す）を２ｗｔ％になるよう水／ＩＰＡ混合溶媒
（重量比９０／１０）に分散させた（Ｃ液）。Ａ液とＢ
液を重量比で９０／１０に混合した後、無機系層状化合
物／アミン化合物／水溶性高分子の混合比が重量比で４
５／５／５０、ＩＰＡが全塗剤に対して重量比で１０
％、固形分濃度１％になるように塗剤を調製した。該塗
剤をコロナ放電処理（炭酸ガス／窒素混合ガス（体積比
８３：１７）中、処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）し
た２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東レ製“トレファ
ン”、厚さ２０μｍ）にリバースコーター（塗工速度１
２ｍ／分）にて塗布後、熱風乾燥式ドライヤー内に導き
低張力下で１２０℃、２０秒間乾燥し、フィルムを巻取
った。得られたフィルムの特性を表１に示す。ガスバリ
ア性、密着性、ラミネート後のガスバリア性に優れるフ
ィルムが得られた。
業製、クニピア−Ｇ）を２ｗｔ％になるようを水／イソ
プロピルアルコール（以下ＩＰＡ）混合溶媒（重量比９
０／１０）に分散させた（Ａ液）。アミン化合物とし
て、アミノヘキサン酸を２ｗｔ％になるよう水に分散さ
せた（Ｂ液）。水溶性高分子としてけん化度８８．０モ
ル％、重合度１７００のポリビニルアルコール（以下Ｐ
ＶＡと略す）を２ｗｔ％になるよう水／ＩＰＡ混合溶媒
（重量比９０／１０）に分散させた（Ｃ液）。Ａ液とＢ
液を重量比で９０／１０に混合した後、無機系層状化合
物／アミン化合物／水溶性高分子の混合比が重量比で４
５／５／５０、ＩＰＡが全塗剤に対して重量比で１０
％、固形分濃度１％になるように塗剤を調製した。該塗
剤をコロナ放電処理（炭酸ガス／窒素混合ガス（体積比
８３：１７）中、処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）し
た２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東レ製“トレファ
ン”、厚さ２０μｍ）にリバースコーター（塗工速度１
２ｍ／分）にて塗布後、熱風乾燥式ドライヤー内に導き
低張力下で１２０℃、２０秒間乾燥し、フィルムを巻取
った。得られたフィルムの特性を表１に示す。ガスバリ
ア性、密着性、ラミネート後のガスバリア性に優れるフ
ィルムが得られた。
【００４３】実施例２〜５ 塗膜組成、塗膜厚さ、基材を変更したこと以外は実施例
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表１に示す。
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表１に示す。
【００４４】実施例２ではアミン化合物としてγ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
水溶性高分子としてけん化度９８．５モル％、重合度２
４００のＰＶＡを用いて表１に示す塗膜を実施例１と同
様にして得たところ、ガスバリア性、密着性、ラミネー
ト後のガスバリア性に優れるフィルムが得られた。
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
水溶性高分子としてけん化度９８．５モル％、重合度２
４００のＰＶＡを用いて表１に示す塗膜を実施例１と同
様にして得たところ、ガスバリア性、密着性、ラミネー
ト後のガスバリア性に優れるフィルムが得られた。
【００４５】実施例３では、無機系層状化合物としてナ
トリウムテトラシリリックマイカ（トピー工業製）を用
い、基材にコロナ放電処理（空気中）した２軸延伸ポリ
エステルフィルム（東レ製“ルミラー”、厚さ１２μ
ｍ）を用いて表１に示す組成の塗膜を実施例１と同様に
して得たところ、ガスバリア性、密着性、ラミネート後
のガスバリア性に優れるフィルムが得られた。
トリウムテトラシリリックマイカ（トピー工業製）を用
い、基材にコロナ放電処理（空気中）した２軸延伸ポリ
エステルフィルム（東レ製“ルミラー”、厚さ１２μ
ｍ）を用いて表１に示す組成の塗膜を実施例１と同様に
して得たところ、ガスバリア性、密着性、ラミネート後
のガスバリア性に優れるフィルムが得られた。
【００４６】実施例４では実施例１で作成した塗膜上
に、Ａｌ金属を電子ビーム加熱式蒸着機を用いて高真空
下で蒸着厚みが４０〜５０ｎｍになるように蒸着したと
ころ、ガスバリア性、密着性、ラミネート後のガスバリ
ア性に優れるフィルムが得られた。
に、Ａｌ金属を電子ビーム加熱式蒸着機を用いて高真空
下で蒸着厚みが４０〜５０ｎｍになるように蒸着したと
ころ、ガスバリア性、密着性、ラミネート後のガスバリ
ア性に優れるフィルムが得られた。
【００４７】実施例５では、アミン化合物としてポリエ
チレンイミンを用いたこと以外は実施例１と同様にして
フィルムを得たところ、ガスバリア性、密着性、ラミネ
ート後のガスバリア性に優れるフィルムが得られた。
チレンイミンを用いたこと以外は実施例１と同様にして
フィルムを得たところ、ガスバリア性、密着性、ラミネ
ート後のガスバリア性に優れるフィルムが得られた。
【００４８】比較例１ アミン化合物を用いずに表１に示す組成のフィルムを得
た。表１から明らかなように得られたフィルムはガスバ
リア性、密着性が劣っていることがわかった。
た。表１から明らかなように得られたフィルムはガスバ
リア性、密着性が劣っていることがわかった。
【００４９】比較例２ 無機系層状化合物を用いずに表１に示すフィルムを得
た。得られたフィルムは、ガスバリア性、密着性が大き
く劣ることがわかった。
た。得られたフィルムは、ガスバリア性、密着性が大き
く劣ることがわかった。
【００５０】
【表１】
【００５１】なお、表中の略号の意味は下記の通りであ
る。
る。
【００５２】ＰＰは二軸延伸ポリプロピレンフィルム
（厚さ２０μｍ、窒素ガス／炭酸混合ガス（体積比８
３：１７）中でコロナ放電処理（処理強度＝６０Ｗ・ｍ
ｉｎ／ｍ2））、ＰＥＴは二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（厚さ１２μｍ、空気中でコロナ放電
処理）、ＰＶＡ１はけん化度８８．０モル％、重合度１
７００のポリビニルアルコール、ＰＶＡ２はけん化度９
８．５モル％、重合度２４００のポリビニルアルコー
ル、アミン１はアミノヘキサン酸、アミン２はγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、アミン３はポリエチレ
ンイミン、粒子１はモンモリロナイト（クニミネ工業
製、クニピア−Ｇ）、粒子２はナトリウムテトラシリリ
ックマイカ（トピー工業製）である。
（厚さ２０μｍ、窒素ガス／炭酸混合ガス（体積比８
３：１７）中でコロナ放電処理（処理強度＝６０Ｗ・ｍ
ｉｎ／ｍ2））、ＰＥＴは二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（厚さ１２μｍ、空気中でコロナ放電
処理）、ＰＶＡ１はけん化度８８．０モル％、重合度１
７００のポリビニルアルコール、ＰＶＡ２はけん化度９
８．５モル％、重合度２４００のポリビニルアルコー
ル、アミン１はアミノヘキサン酸、アミン２はγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、アミン３はポリエチレ
ンイミン、粒子１はモンモリロナイト（クニミネ工業
製、クニピア−Ｇ）、粒子２はナトリウムテトラシリリ
ックマイカ（トピー工業製）である。
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】本発明で得られたフィルムは、ガスバリ
ア性に優れるだけでなく、ラミネート後のガスバリア性
と塗膜の密着性を有することからあらゆる包装材料とし
て使用することができる。
ア性に優れるだけでなく、ラミネート後のガスバリア性
と塗膜の密着性を有することからあらゆる包装材料とし
て使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｃ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＳＰ Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 5/17 5/17 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 29/04 29/04 Ａ Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｃ０９Ｄ 129/04 // Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｄ
Claims (8)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に無
機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成分とす
る塗膜を形成したフィルムにおいて、該塗膜中に下記一
般式（１）で表されるアミン化合物を含んでいることを
特徴とするガスバリアフィルム。 【化１】一般式（１） （Ｒ１は水素または炭素数が１〜６のアルキル鎖または
その置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ
２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖またはその
置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ３は
炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換体、あるい
はアリール鎖またはその置換体） - 【請求項２】該水溶性高分子がポリビニルアルコール系
重合体またはその誘導体であることを特徴とする請求項
１に記載のガスバリアフィルム。 - 【請求項３】該熱可塑性樹脂基材が、オレフィン系樹脂
からなることを特徴とする請求項１または請求項２に記
載のガスバリアフィルム。 - 【請求項４】該塗膜上に金属及び／または金属酸化物か
らなる層を設けたことを特徴とする請求項１〜３のいず
れかに記載のガスバリアフィルム。 - 【請求項５】熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に無
機系層状化合物及び水溶性高分子を主たる構成成分とす
る塗剤を塗布し、乾燥してガスバリアフィルムを製造す
る方法において、該塗剤中に下記一般式（１）で表され
るアミン化合物を含んでいることを特徴とするガスバリ
アフィルムの製造方法。 【化２】一般式（１） （Ｒ１は水素または炭素数が１〜６のアルキル鎖または
その置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ
２は水素または炭素数が１以上のアルキル鎖またはその
置換体、あるいはアリール鎖またはその置換体、Ｒ３は
炭素数が１以上のアルキル鎖またはその置換体、あるい
はアリール鎖またはその置換体） - 【請求項６】該水溶性高分子がポリビニルアルコール系
重合体またはその誘導体であることを特徴とする請求項
５に記載のガスバリアフィルムの製造方法。 - 【請求項７】該熱可塑性樹脂基材が、オレフィン系樹脂
からなることを特徴とする請求項５または請求項６に記
載のガスバリアフィルムの製造方法。 - 【請求項８】該塗剤を塗布、乾燥後、該塗膜上に金属及
び／または金属酸化物からなる層を設けることを特徴と
する請求項５〜７のいずれかに記載のガスバリアフィル
ムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26426097A JP3772490B2 (ja) | 1996-10-09 | 1997-09-29 | ガスバリアフィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-268431 | 1996-10-09 | ||
| JP26843196 | 1996-10-09 | ||
| JP26426097A JP3772490B2 (ja) | 1996-10-09 | 1997-09-29 | ガスバリアフィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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