JPH10168053A - 淡色なアニオン界面活性剤の製造方法 - Google Patents

淡色なアニオン界面活性剤の製造方法

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JPH10168053A
JPH10168053A JP33184296A JP33184296A JPH10168053A JP H10168053 A JPH10168053 A JP H10168053A JP 33184296 A JP33184296 A JP 33184296A JP 33184296 A JP33184296 A JP 33184296A JP H10168053 A JPH10168053 A JP H10168053A
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JP
Japan
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anionic surfactant
higher alcohol
reaction product
hydrogen peroxide
light
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JP33184296A
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Kazunori Aizawa
一徳 相澤
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 エネルギー負荷を小さくして、短時間で効率
的にアニオン界面活性剤を淡色化し、さらに過酸化水素
添加使用の際も残存過酸化水素の量を減少できる、淡色
なアニオン界面活性剤の製造方法の提供。 【解決手段】 高級アルコールのアルキレンオキサイド
付加物を硫酸化剤により硫酸化した後、中和することに
よりアニオン界面活性剤を製造する方法において、中和
後の反応生成物に、紫外線を照射して淡色なアニオン界
面活性剤を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はアニオン界面活性剤
の製造方法に関し、詳しくは、高級アルコールのアルキ
レンオキサイド付加物の硫酸エステル塩からなる、淡色
なアニオン界面活性剤の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】高級アルコールのアルキレンオキサイド
付加物の硫酸エステル塩からなるアニオン界面活性剤は
食器用洗剤、シャンプー、衣料用洗剤等の主活性剤とし
て広く使用されているが、このアニオン界面活性剤は現
状においては淡黄色を呈しており、商品価値向上のため
にその淡色化及び無色化が望まれている。
【0003】一般に、淡色なアニオン界面活性剤の製造
方法としては、漂白処理が行われている。この漂白処理
に用いられる漂白剤は塩素系及び酸素系に大別され、塩
素系漂白剤として次亜塩素酸塩(Na、K塩等)、酸素
系漂白剤として過酸化水素が主に使用されている。漂白
効果の点から次亜塩素酸塩の方が良いが、次亜塩素酸塩
処理したアニオン界面活性剤は、皮膚感作性が指摘さ
れ、工業会の自主規制により次亜塩素酸塩による漂白は
採用されないのが現状である。
【0004】一方、過酸化水素は漂白効果が低く、淡色
化のためには多量の過酸化水素を使用する必要がある。
そのため過酸化水素が界面活性剤の水溶液やスラリー中
に残存する可能性があり、残存過酸化水素の量が多いと
シャンプー等に配合した場合、製品中の色素を退色する
恐れがある。
【0005】また、淡色なアニオン界面活性剤の製造方
法として特公昭60−51520号公報に、界面活性剤
水溶液又はスラリーに、過酸化水素又は過酸化水素発生
物質と無水コハク酸又は無水安息香酸を作用させる淡色
な界面活性剤水溶液又はスラリーの製造方法が記載され
ている。しかし、この方法では過酸化物が残存し、漂白
処理後に亜硫酸塩等で残存過酸化物を除去する必要があ
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題点に着目してなされたものであり、本発明の課題は
エネルギー負荷を小さくして、短時間で効率的にアニオ
ン界面活性剤を淡色化し、さらに過酸化水素添加使用の
際も残存過酸化水素の量を減少できる、淡色なアニオン
界面活性剤の製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、高級アルコール
のアルキレンオキサイド付加物を硫酸化剤で硫酸化した
後、中和して得られる反応生成物に、紫外線を照射する
ことにより、エネルギー負荷を小さくして、短時間で効
率的にアニオン界面活性剤を淡色化し、さらに過酸化水
素添加使用の際も残存過酸化水素の量を減少できること
を見出し、本発明を完成した。
【0008】即ち、本発明は、高級アルコールのアルキ
レンオキサイド付加物を硫酸化剤により硫酸化した後、
中和することによりアニオン界面活性剤を製造する方法
において、中和後の反応生成物に、紫外線を照射するこ
とを特徴とする淡色なアニオン界面活性剤の製造方法を
提供するするものである。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
【0010】本発明において、原料として用いられる高
級アルコールのアルキレンオキサイド付加物としては、
一般式(I) RO(AO)nH (I) (式中、R は炭素数8〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示し、A は炭素数2〜3のアルキ
レン基を示し、n 個のA は同一でも異なっていてもよ
い。n はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す
1〜10の数である。)で表される化合物が挙げられる。
高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物の具体例
としては、抹香油、ヤシ油、パーム油及び牛脂等から誘
導された天然アルコール、さらにオキソ法、チーグラー
法及びパラフィン直接酸化法等によって得られた合成ア
ルコール等の高級アルコールにエチレンオキサイド及び
/又はプロピレンオキサイドを付加したものが挙げら
れ、平均付加モル数1〜10のエチレンオキサイド付加物
が特に好ましい。
【0011】本発明においては、まず上記のような高級
アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、硫酸化剤
で硫酸化し、次いで中和することにより高級アルコール
アルコキシレート硫酸エステル塩の水溶液又はスラリー
を得る。
【0012】ここで用いられる硫酸化剤としては、三酸
化硫黄ガス、クロルスルホン酸等が挙げられる。また中
和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化アンモニウム等の水酸化物、アルカノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン
が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムが
好ましい。
【0013】また、中和剤の濃度は特に限定されず、中
和後の高級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩
の水溶液又はスラリーの濃度における粘度挙動に合わせ
て、十分な流動性が得られる様にすることが好ましい。
高級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩水溶液
又はスラリーは、中和後の濃度が30重量%以下の水溶液
又は55〜80重量%のスラリーになるようにするのが好ま
しい。これらの範囲では、多少粘度が高いものの、操作
するのに十分な流動性が得られる。
【0014】本発明の方法では、上記のようにして得ら
れた中和後の反応生成物に紫外線を照射する。紫外線を
照射する際に、過酸化水素及び/又は光触媒の存在下で
行うことが特に好ましい。この場合、紫外線照射を受け
た過酸化水素は、強力な酸化作用を有する活性酸素に効
率的に変換され、また、光触媒により紫外線照射効率を
高めることで、紫外線単独と比較して効率的に淡色なア
ニオン界面活性剤が得られる。さらに過酸化水素及び光
触媒を併用することで、光触媒による過酸化水素の活性
酸素の生成、紫外線吸収による過酸化水素の自己分解に
よる活性酸素の生成により、より効率的に淡色なアニオ
ン界面活性剤が得られ、残存過酸化水素の分解も促進さ
れる。
【0015】過酸化水素の添加量は、中和後の反応生成
物中のアニオン界面活性剤に対して0.001〜1重量%が
好ましく、 0.001〜 0.5重量%が更に好ましい。過酸化
水素の添加量が多過ぎると過酸化水素の浪費となり好ま
しくない。
【0016】また、本発明において光触媒としては、酸
化チタン、酸化亜鉛、三酸化タングステン等の金属酸化
物が使用できるが、酸化チタン、特に二酸化チタンが好
ましい。光触媒の使用量は、中和後の反応生成物中のア
ニオン界面活性剤に対して0.001 〜1重量%が好まし
く、0.01〜1重量%が更に好ましい。光触媒の形状は特
に限定されないが、反応器中に粉体状で浮遊させた状
態、反応器の壁面へ固定化させた状態等の状態で使用す
ることができる。
【0017】本発明において、紫外線照射は、光源とし
て紫外光及び可視光の一部を含んでいるランプを使用す
ることができ、例えば主波長 365nmの高圧水銀ランプ、
主波長 254nmの低圧水銀ランプ等が使用できる。さらに
は太陽光を用いることもできる。
【0018】紫外線照射時間は、中和後の反応生成物の
色相にもよるが、10時間以下、好ましくは5時間以下で
ある。紫外線照射時間が長いと電力の浪費となり好まし
くない。紫外線照射時の処理温度は10〜90℃、好ましく
は30〜60℃である。この範囲では、有臭成分である高級
アルデヒドの生成がほとんどなく、匂いの劣化を生じな
い。紫外線照射時のpHは特に限定されないが、pHが
7以下では若干の過酸化物の増加、pHの低下及び匂い
の劣化(アルデヒド臭)が懸念されるため、好ましくは
pH10以上である。
【0019】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何
ら限定されるものではない。尚、例中の%は特記しない
限り重量基準である。
【0020】実施例1 (1) 高級アルコールエトキシレート硫酸エステル塩の合
成 上昇薄膜式反応器により、炭素数12及び14を主体とする
高級アルコール(商品名カルコール7-24A、花王(株)
製、C12/C14=75/25)のエトキシレート(商品名エ
マルゲン 102KG、花王(株)製、分子量280 、EO平均
付加モル数 2.0) を、乾燥空気で希釈した三酸化硫黄ガ
スで硫酸化し、次いで連続的に、26%の水酸化ナトリウ
ム水溶液で、中和後の高級アルコールエトキシレート硫
酸エステル塩の濃度が70%のスラリーになる様にアルカ
リ側(pH11〜12)で中和した。この70%スラリーを水
で27%に希釈し、高級アルコールエトキシレート硫酸エ
ステル塩の水溶液を調製した。
【0021】(2) 紫外線処理 (1) により調製した高級アルコールエトキシレート硫酸
エステル塩の水溶液を槽型反応器に仕込み、温度40℃
で、 400W高圧水銀ランプにより紫外線を2時間照射し
た。
【0022】紫外線照射前後の高級アルコールエトキシ
レート硫酸エステル塩の水溶液の色相及び過酸化物価(P
OV) を下記方法により測定した。結果を表1に示す。 <色相の測定方法>紫外線照射前後の高級アルコールエ
トキシレート硫酸エステル塩の水溶液を10%有効分水溶
液に希釈し、リン酸でpH7.0 になる様に調整した。次
いで1cmセルで純水を対照として、分光光度計により波
長 420nmでの吸光度を測定し1000倍して、色相とした。
【0023】<過酸化物価>250mlの共栓付き三角フラ
スコに試料約1gを正しくはかり取り、これにクロロホ
ルム10mlを正しく加え、静かに振り混ぜて試料を溶か
す。この場合試料は透明に溶解するか、あるいはわずか
に濁る程度でなければならない。さらに試料溶液に氷酢
酸15mlを正しく加えてからヨウ化カリウム粉末1±0.1
gを加え、還流冷却器を付し水浴上で加熱し、溶剤が還
流し始めてから正しく3分間煮沸を続ける。次に共栓付
き三角フラスコを流水中において急冷し、これに水75ml
を加え、共栓を付して激しく振り混ぜた後、でんぷん溶
液を指示薬としてN/100 チオ硫酸ナトリウム規定液で
滴定し、でんぷんによる青色が消失するときを終点とす
る。なお、本試験と並行して空試験を行う。上記の滴定
値から、次の式により過酸化物価を求めた。
【0024】
【数1】
【0025】ここで、A:本試験のN/100 チオ硫酸ナ
トリウム規定液のml数 B:空試験のN/100 チオ硫酸ナトリウム規定液のml数 F:N/100 チオ硫酸ナトリウム規定液のファクター S:試料重量(g) 実施例2〜7 実施例1の(1) により調製した高級アルコールエトキシ
レート硫酸エステル塩の70%スラリーを、表1に示す有
効分濃度になるように水で希釈して得られた水溶液を槽
型反応器に仕込み、過酸化水素及び/又は二酸化チタン
を高級アルコールエトキシレート硫酸エステル塩有効分
当たり純分として表1に示す量添加し、又は添加せず
に、温度40℃で、400 W高圧水銀ランプにより紫外線を
2時間照射した。
【0026】紫外線照射前後の高級アルコールエトキシ
レート硫酸エステル塩の水溶液の色相及び過酸化物価(P
OV) を実施例1と同様の方法により測定した。結果を表
1に示す。
【0027】実施例8〜10 (1) 高級アルコールエトキシレート硫酸エステル塩の合
成 上昇薄膜式反応器により、炭素数12を主とする高級アル
コール(商品名カルコール2098、花王(株)製、98%が
炭素数12)のエトキシレート(商品名エマルゲン504K、
花王(株)製、分子量364 、EO平均付加モル数 4.0)
を、乾燥空気で希釈した三酸化硫黄ガスで硫酸化し、次
いで連続的に、24%の水酸化ナトリウム水溶液及びエタ
ノールを、中和後の高級アルコールエトキシレート硫酸
エステル塩の濃度が60%、エタノールが11%になる様に
アルカリ側(pH11〜12)で中和して、高級アルコール
エトキシレート硫酸エステル塩のスラリーを得た。
【0028】(2) 紫外線処理 上記(1) により調製した高級アルコールエトキシレート
硫酸エステル塩のスラリーを紫外線照射前に表1に示す
pHに調整した後、槽型反応器に仕込み、表1に示す温
度で、 400W高圧水銀ランプにより紫外線を3時間照射
した。
【0029】紫外線照射前後の高級アルコールエトキシ
レート硫酸エステル塩のスラリーの色相及び過酸化物価
(POV) を実施例1と同様の方法により測定した。結果を
表1に示す。
【0030】比較例1〜6 実施例1の(1) により調製した高級アルコールエトキシ
レート硫酸エステル塩を表2に示すpHに調整した後、
過酸化水素及び/又は二酸化チタンを高級アルコールエ
トキシレート硫酸エステル塩有効分当たり表2に示す量
添加し、あるいは添加せずに、温度40℃、遮光下で、表
2に示す時間処理した。処理前後の高級アルコールエト
キシレート硫酸エステル塩の水溶液の色相及び過酸化物
価(POV) を実施例1と同様の方法により測定した。結果
を表2に示す。
【0031】比較例7〜9 実施例8〜10の(1) により調製した高級アルコールエト
キシレート硫酸エステル塩のスラリーを表2に示すpH
に調整し、温度50℃、遮光下で3時間処理した。処理前
後の高級アルコールエトキシレート硫酸エステル塩のス
ラリーの色相及び過酸化物価(POV) を実施例1と同様の
方法により測定した。結果を表2に示す。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】注) *1:高級アルコールエトキシレート硫酸エステル塩濃度
10%の水溶液のpH *2:高級アルコールエトキシレート硫酸エステル塩に対
する量
【0035】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、淡色なアニ
オン界面活性剤を、エネルギー負荷を小さくし、短時間
で効率的に製造することができる。さらに過酸化水素添
加使用の際も残存過酸化水素の量を減少できる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 高級アルコールのアルキレンオキサイド
    付加物を硫酸化剤により硫酸化した後、中和することに
    よりアニオン界面活性剤を製造する方法において、中和
    後の反応生成物に、紫外線を照射することを特徴とする
    淡色なアニオン界面活性剤の製造方法。
  2. 【請求項2】 高級アルコールのアルキレンオキサイド
    付加物が、一般式(I)で表される化合物である請求項
    1記載の製造方法。 RO(AO)nH (I) (式中、R は炭素数8〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル
    基又はアルケニル基を示し、A は炭素数2〜3のアルキ
    レン基を示し、n 個のA は同一でも異なっていてもよ
    い。n はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す
    1〜10の数である。)
  3. 【請求項3】 硫酸化剤が三酸化硫黄ガス又はクロルス
    ルホン酸である請求項1又は2記載の製造方法。
  4. 【請求項4】 過酸化水素及び/又は光触媒の存在下、
    紫外線を照射する請求項1〜3のいずれか一項に記載の
    製造方法。
  5. 【請求項5】 過酸化水素を、反応生成物中のアニオン
    界面活性剤に対して0.001〜1重量%添加する請求項4
    記載の製造方法。
  6. 【請求項6】 光触媒が酸化チタンであり、酸化チタン
    を反応生成物中のアニオン界面活性剤に対して 0.001〜
    1重量%添加する請求項4又は5記載の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007176894A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Kao Corp アニオン界面活性剤組成物の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007176894A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Kao Corp アニオン界面活性剤組成物の製造方法

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