JPH10168263A - 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の配合で高い熱安定化作用を達成する塩
素含有重合体用安定剤、飛躍的に向上した熱安定性を有
する塩素含有重合体用安定剤を提供する。また、優れた
熱安定性を有するともに、電気絶縁性にも優れており、
電線被覆材として有用な塩素含有重合体組成物を提供す
る。 【解決手段】 Ｃａ／Ｓｉモル比が０．５乃至２．０の
数である微結晶カルシウムシリケートと多価アルコール
とを２０：８０乃至８０：２０の重量比で含有する複合
物と、ハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム
複合水酸化物塩とを、５：９５乃至９５：５の重量比で
含有することを特徴とする塩素含有重合体用安定剤が提
供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非鉛系の塩素含有
重合体用安定剤及び安定化された塩素含有重合体組成物
に関するもので、より詳細には塩素含有重合体に対する
熱安定化作用が向上した安定剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ケイ酸カルシウム（カルシウムシリケー
ト）と水酸基含有化合物との組み合わせが、塩素含有重
合体の熱安定剤として優れていることは、古くから知ら
れており、本出願人の提案にかかる特公昭５２−３２８
９９号公報には、細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ以上のケイ
酸塩に、水酸基と炭素数との積が６以上の有機化合物を
細孔中に含有せしめた安定剤組成物が記載されている。

【０００３】また、特開平４−１５２３７号公報には、
特定のＸ線回折像を有する微結晶カルシウムシリケート
が、熱安定化作用に優れた樹脂配合剤となることが記載
されている。

【０００４】ハイドロタルサイトが塩素含有重合体に対
して熱安定化作用を有することも古くから知られてお
り、例えば、特開昭５５−８０４４５号公報には、塩素
含有重合体等の１００重量部に対して、ハイドロタルサ
イトを０．０１〜５重量部配合することが記載されてい
る。

【０００５】ケイ酸塩とハイドロタルサイトとの組み合
わせを塩素含有重合体の安定剤として使用することも既
に公知であり、特開平５−１７９０９０号公報には、塩
素含有重合体１００重量部当たり過塩素酸基含有ハイド
ロタルサイト０．０５乃至１０重量部及びアルミニウム
もしくはアルカリ土類金属のケイ酸塩０．００１乃至３
重量部を含有する安定化された樹脂組成物が記載されて
いる。

【０００６】また、特開平８−１０９２９７号公報に
は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たりハイドロタルサ
イト０．０５乃至１０重量部及びアルカリ土類金属酸化
物当たりのシリカのモル比が２．２乃至８のアルカリ土
類金属のケイ酸塩０．００１乃至３重量部を含有する電
線被覆用塩化ビニル樹脂組成物が記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記の提案に見られる
安定剤は、非鉛系でありながら、ある程度の熱安定化作
用を示すという点では評価に値するが、何れも少量の配
合で高い熱安定化作用を達成するという点では未だ改善
の余地がある。

【０００８】本発明者らは、ケイ酸カルシウムの内で
も、特定の組成とＸ線回折像とを有する微結晶カルシウ
ムシリケートを選択し、これをハイドロタルサイト或い
はアルカリアルミニウム複合水酸化物塩と組み合わせる
ときには、熱安定性が顕著に向上することを見いだし
た。

【０００９】本発明者らはまた、上記微結晶カルシウム
シリケートと多価アルコールとから複合物を形成し、こ
れをハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複
合水酸化物塩と組み合わせるときには、熱安定性が更に
向上することを見いだした。

【００１０】即ち、本発明の目的は、飛躍的に向上した
熱安定性を有する塩素含有重合体用安定剤を提供するに
ある。

【００１１】本発明の他の目的は、優れた熱安定性を有
するともに、電気絶縁性にも優れており、電線被覆材と
して有用な塩素含有重合体組成物を提供するにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
一般式（１） ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは２．５以
下の数である、で表される化学組成を有し且つ面間隔
３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７
８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃
至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結
晶カルシウムシリケートと、（Ｂ）ハイドロタルサイト
或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩とを、５：
９５乃至９５：５の重量比で含有することを特徴とする
塩素含有重合体用安定剤が提供される。

【００１３】本発明によればまた、（Ｃ）一般式（１） ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは２．５以
下の数である、で表される化学組成を有し且つ面間隔
３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７
８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃
至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結
晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８
０乃至８０：２０の重量比で含有する複合物と、（Ｂ）
ハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水
酸化物塩とを、５：９５乃至９５：５の重量比で含有す
ることを特徴とする塩素含有重合体用安定剤が提供され
る。

【００１４】本発明によれば更に、塩素含有重合体１０
０重量部当たり、（Ａ）一般式（１） ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは２．５以
下の数である、で表される化学組成を有し且つ比表面積
が６０乃至２００ｍ² ／ｇの範囲にある微結晶カルシウ
ムシリケート或いは（Ｃ）上記微結晶カルシウムシリケ
ートと多価アルコールとを２０：８０乃至８０：２０の
重量比で含有する複合物０．２乃至１０重量部、（Ｂ）
ハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水
酸化物塩を、０．１乃至１０重量部で含有することを特
徴とする安定化された塩素含有重合体組成物が提供され
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明では、ケイ酸カルシウムと
して、（Ａ）一般式（１） ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは２．５以
下の数である、で表される化学組成を有し且つ面間隔
３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７
８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃
至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結
晶カルシウムシリケートを選択する。

【００１６】上記微結晶カルシウムシリケートは、前述
した特開平４−１５２３７号公報に記載されて公知のも
のであるが、本発明では、この微結晶カルシウムシリケ
ートを選択して、これをハイドロタルサイト等と組み合
わせることにより、後述する表５等の実施例に示すとお
り、熱安定性を顕著に向上させることができる。

【００１７】即ち、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
て、ハイドロタルサイト２重量部を他の安定助剤との組
み合わせで配合した組成物（比較例３）は、後述する表
６に示すとおり、１９０℃で約１００分の黒化時間（黒
色に着色するまでの時間）、コンゴーレッド法で求めて
２６４分の塩化水素捕捉時間を示すのに対して、上記安
定剤に０．５重量部のゾノトライト型ケイ酸カルシウム
を添加した場合（比較例４）には、ケイ酸カルシウム未
配合の場合と同様に、約１００分の黒化時間と２６５分
の塩化水素捕捉時間を示すにすぎない。これに対して、
上記微結晶カルシウムシリケートを上記と同様に０．５
重量部添加すると（実施例７）、黒化時間は約１６０分
に延長されると共に、塩化水素捕捉時間も３１２分に延
長されるのであって、本発明による微結晶カルシウムシ
リケートの選択の意義が明らかとなる。

【００１８】本発明において、微結晶カルシウムシリケ
ートとハイドロタルサイトとを組み合わせることの意義
は、後述する表７を参照することによっても明らかとな
る。即ち、微結晶カルシウムシリケート０．５重量部を
他の安定助剤と組み合わせで用いた場合（比較例７）、
１９０℃で加熱１０分後には、亜鉛バーニングによると
思われる黒化を生じ、塩化水素捕捉時間も１１分にすぎ
ないのに対して、３重量部のハイドロタルサイトを組み
合わせると（実施例１１）、１９０℃で加熱１８０分後
にも黒化を発生せず、塩化水素捕捉時間も４９３分とい
う驚くべき長い時間に延長されるのである。また、ハイ
ドロタルサイト未配合の場合に比して、体積抵抗率の値
から考えて電気絶縁性も１桁以上高いオーダーに向上し
ており、本発明の安定剤を含む塩素含有重合体組成物が
電線被覆材として有用であることが了解される。

【００１９】本発明においては、微結晶カルシウムシリ
ケートと多価アルコールとを、例えば湿式共粉砕による
複合物の形で使用することにより、夫々を単なる混合物
として使用する場合に比して、相乗的に熱安定性を向上
させることができる。例えば、表８に示すとおり、微結
晶カルシウムシリケートと多価アルコールとハイドロタ
ルサイトとを単に塩化ビニル樹脂にブレンドした場合
（実施例１６）、この樹脂組成物の黒化時間は約１２０
分で、塩化水素捕捉時間も１５８分にすぎないのに対し
て、微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを
予め複合物の形にしておくことにより（実施例１４）、
同じ量比でありながら、樹脂組成物の黒化時間を約１４
０分、塩化水素捕捉時間も１９２分に延長することがで
きる。

【００２０】［微結晶カルシウムシリケート］本発明に
用いる微結晶カルシウムシリケートは、前記一般式
（１）で表される化学組成と、前述したＸ線回折像とを
有している。この一般式において、ｘは０．５乃至２．
０の数であるが、０．７乃至１．２の範囲にあることが
好ましい。また、ｎは２．５以下の数であるが、０．５
乃至１．０の範囲にあることが好ましい。

【００２１】シリカ分の含有量が、この範囲を越えて大
きいときには、上記範囲内にある場合に比して熱安定性
が低下する傾向があり、一方、この範囲を越えて小さい
場合には、上記範囲内にある場合に比して初期着色傾向
が増大する場合がある。この微結晶カルシウムシリケー
トは、若干水和している方が、熱安定化の活性が大きく
なる傾向があるが、水和量が余りにも多くなると、樹脂
の発泡傾向があるので好ましくない。

【００２２】本発明で用いる微結晶カルシウムシリケー
トのＸ線回折像を図１に示す。この微結晶カルシウムシ
リケートと化学組成が近いゾノトライトのＸ線回折像を
図２に示す。これらの対比から、本発明で用いるカルシ
ウムシリケートは、微細結晶であることが理解される。

【００２３】本発明で使用する微結晶カルシウムシリケ
ートのＸ線回折像について、その３強線を示すと、下記
表１

【表１】 表中、ｍは中程に強い、ｗは弱い、をそれぞれ示してい
る、のとおりとなるが、その最強ピークがかなりブロー
ドなものとなっていることが図１から明らかである。

【００２４】結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの
式（３） ｎλ ＝ ２ｄhkl Ｓｉｎθ ‥‥（３） 式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄhkl
は結晶の（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角であ
る、を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが
知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさと
の間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（４） 式中、Ｌhkl は結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸
法、Ｋは約０．９の定数、Ｈは干渉ピークの半価幅（ラ
ジアン）、λ及びθは前記式（１）と同一である、で表
される関係がある。

【００２５】図１のＸ線回折像から、面指数０４０（面
間隔３．０１〜３．０８オングストローム）の回折ピー
クの半価幅を求め、この半価幅から、前記式（４）によ
り、結晶子のサイズを算出すると、面指数０４０の結晶
子サイズは、６０乃至１２０Åの範囲に一般に抑制され
ている。

【００２６】カルシウムシリケートによる熱安定化作用
は、結晶の表面を通して発現されるものであり、結晶子
のサイズが小さくなれば、その表面積は当然大きくなる
から、本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートが熱
安定化作用に優れていることが容易に了解されるもので
ある。

【００２７】本発明に用いる微結晶カルシウムシリケー
トは、下記式（２） Ｉ_S ＝ｔａｎθ₂ ／ｔａｎθ₁ ‥‥（２） 式中、θ₁ は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロ
ームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線
とがなす角度、θ₂ は上記ピークにおいてピーク垂線と
広角側接線とがなす角度を示す、で定義される積層不整
指数（Ｉ_S ）が１．７５以上、特に１．８乃至２．０の
範囲にあることが好ましい。本発明で用いる微結晶カル
シウムシリケートは、前述したＸ線回折像からも明らか
なとおり、層状の微細結晶であるが、上記の積層不整指
数とは、層のＣ軸方向の積み重ねが不規則である程度を
示すものであり、この値が大きいほど、不規則性が大き
いことを示している。本発明に用いる微結晶カルシウム
シリケートは、積層が不規則的であるため、活性表面が
大きく、塩素含有重合体の安定化作用に優れているもの
である。

【００２８】本発明で用いる微結晶カルシウムシリケー
トは、一般に４０μｍ以上の粒度のものが全体の１０重
量％以下で且つ２０μｍ以下の粒度のものが全体の５０
重量％以上であるような粒度分布を有していることが、
塩素含有重合体への均一な分散と熱安定化効果の点で好
ましい。また、この微結晶カルシウムシリケートは、上
記の粒子構造に関連して、６０乃至２００ｍ² ／ｇ、特
に７０乃至１５０ｍ²／ｇの比較的大きな比表面積、
０．５ｍｌ／ｇ以上、特に１．０乃至４．０ｍｌ／ｇの
細孔容積、及び５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇ、特に８
０乃至２００ｍｌ／１００ｇの吸油量を有している。

【００２９】この微結晶カルシウムシリケートは、非晶
質の活性ケイ酸を石灰乳中で微粉砕することにより製造
できるが、勿論この製造法に限定されない。

【００３０】本発明に用いるケイ酸の周期律表第二族金
属塩は、ケイ酸の周期律表第二族金属塩が、塩化亜鉛に
対しマスキング乃至キレート作用を有する有機配合剤を
細孔内或いは表面に保持するものであることが好まし
い。

【００３１】この目的の有機配合剤としては、多価アル
コール、フェノール類、β−ケト酸エステルまたはβ−
ジケトンが好ましく、その適当な例は次の通りである。

【００３２】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、マンニトール、ソルビトール、トリメチロールプ
ロパン、ジトリメチロールプロパン、トリスイソシアヌ
レート、ジペンタエリスリトールアジペート等を挙げる
ことができる。

【００３３】フェノール系酸化防止剤としては、例え
ば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノ
ールＦ、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフ
ェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミ
ド〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三
ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブ
チルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イ
ソシアヌレート、トリエチレングリコールビス〔（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオネート〕などがあげられる。

【００３４】β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルと
しては、例えば、１，３−シクロヘキサジオン、メチレ
ンビス−１，３ーシクロヘキサジオン、２−ベンジル−
１，３−シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パ
ルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベン
ゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２
−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル−１，３
−シクロヘキサンジオン、ビス（ベンゾイル）メタン、
ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−
メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベン
ゾイル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイル
メタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベ
ンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウ
ロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス
（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−
３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセ
チルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベン
ゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイル
メタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビ
ス（シクロヘキサノイル）−メタン及びジピバロイルメ
タン等を用いることが出来る。

【００３５】上記有機配合剤は単独或いは組み合わせで
使用され、ケイ酸の周期律表第二族金属塩当たり１乃至
２５０重量％、特に１０乃至２００重量％、最も好適に
は１００乃至２００重量％配合されていることが望まし
い。

【００３６】本発明の好適な態様では、（Ｃ）微結晶カ
ルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８０乃
至８０：２０、特に３０：７０乃至６０：４０の重量比
で含有する複合物の形で使用する。上記の複合物は、塩
素含有重合体の熱安定性を顕著に向上させうると共に、
初期着色や亜鉛バーニングを防止し、移行性も小さいと
いう利点を与える。この複合物は、一般に多価アルコー
ルと微結晶カルシウムシリケートとを湿式及び乾式で共
粉砕することにより得られる。

【００３７】多価アルコールの含有量が上記範囲よりも
少ないと、初期着色や亜鉛バーニングの点で不満足とな
り、また上記範囲を上回ると、移行性が増大する傾向が
ある。多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール
やジペンタエリスリトールが好適である。

【００３８】［ハイドロタルサイト］前記微結晶カルシ
ウムシリケートとの組み合わせで使用するハイドロタル
サイトは、炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物に属
する合成鉱物であり、一般式（５） Ｍ²⁺ _x Ｍ³⁺ _y （ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ⁺⁺）_z ・ａＨ₂ Ｏ ‥（５） 式中、Ｍ²⁺はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ³⁺はＡ
ｌ等の３価金属イオンであり、Ａ⁺⁺はＣＯ₃ 等の２価ア
ニオンであり、ｘ，ｙ及びｚは８≧x/y ≧1/4 およびz/
x+y ＞1/20を満足する正数であり、ａは0.25≦a/x+y ≦
1.0 を満足する数である。を有する複合金属水酸化物が
使用される。

【００３９】これらの複合金属水酸化物の内、式（６） Ｍｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆（ＣＯ₃ ）・４Ｈ₂ Ｏ ‥（６） で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８
号公報記載の方法等により合成されるものである。

【００４０】これらのハイドロタルサイト類、特に式
（７） Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃（ＣＯ₃ ）・３Ｈ₂ Ｏ ‥（７） で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れている
ことも既に知られており、このものを本発明の配合成分
として用いることもできる。

【００４１】これらのハイドロタルサイト類が水に十分
に分散された状態において容易にイオン交換されるとい
う特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換さ
れるという性質を利用して、過ハロゲン酸素酸イオンを
導入したものを用いることもできる。

【００４２】本発明では、通常のＭｇ型のハイドロタル
サイトを使用できるのは勿論であるが、亜鉛変性のハイ
ドロタルサイトを使用することもできる。亜鉛変性ハイ
ドロタルサイトとしては、前記一般式（５）において、
Ｍ²⁺の２価金属イオンがＭｇとＺｎとの組み合わせから
なるものであり、Ｍｇ：Ｚｎの原子比が９：１乃至１．
８：１、特に３：１乃至２．５：１の範囲にあるもの
が、熱安定性と初期着色防止の点で優れている。

【００４３】［アルカリアルミニウム複合水酸化物塩］
本発明に用いるアルカリアルミニウム水酸化物炭酸塩と
しては、リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩、ドー
ソナイト型のナトリウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩
或いはこれらの混晶が挙げられる。

【００４４】（１．リチウム・アルミニウム水酸化物炭
酸塩）リチウム・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩（Ｌ
ＡＨＣＳ）は、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八
面体層の空位（ベーカント）にリチウムイオンが入り込
み、その電荷を補うためにアニオンが組み込まれたもの
とされている。即ち、リチウムイオンはカチオンの中で
イオン半径が最も小さく、しかも１価イオンとしては例
外的に６配位イオンであるため上記空位に入り、上記構
造をとるものと認められる。

【００４５】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、下記式（８）、 ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（８） 式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
１．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至１０の数である、で表される組成を有
しており、下記表２

【表２】 のＸ線回折像を有する。

【００４６】好適なリチウム・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩は、下記数式（２） Ｉ_S ＝ ｔａｎθ₂ ／ｔａｎθ₁ …（２） 式中、θ₁ は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピ
ーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ₂
は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とが
なす角度を表す、で定義される積層不整指数（Ｉ_S ）が
面指数（０１６）のピークにおいて１．０以下であり且
つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下である
ものである。

【００４７】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、波数５４７、７３５、１００４、１３
７５及び３４４３（ｃｍ^-1）に大きな吸収のある赤外線
吸収スペクトルを有する。

【００４８】また、本発明に用いるリチウム・アルミニ
ウム水酸化物炭酸塩粒子は、レーザー散乱回折法で測定
して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μ
ｍの体積基準メジアン径（Ｄ₅₀）を有していること、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ／
ｃｍ³ 、特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ³ の嵩密度
を有すること、１０乃至７０ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面積
を有すること、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００ｇと
小さいことが好ましい。

【００４９】上記リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩は、勿論これに限定されるものではないが、非晶質乃
至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチウムの炭
酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ（Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ ）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反
応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させる
方法（以下単に水和アルミナゲル法と呼ぶことがある）
により、或いは、ギブサイト型水酸化アルミニウムの微
粒子と、炭酸のリチウム塩または炭酸イオン及びリチウ
ムイオンを形成し得るリチウム化合物と炭酸塩との組合
せとを水の存在下に反応させる方法、即ちマイグレーシ
ョン法により製造される。

【００５０】（２．ナトリウム・アルミニウム水酸化物
炭酸塩）本発明に用いるドーソナイト型のナトリウム・
アルミニウム水酸化物炭酸塩（ＮＡＨＣＳ）は、下記式
（９） ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（９） 式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはナトリウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
０．５乃至１．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至３の数である、で表される組成を有す
る。

【００５１】ドーソナイト型結晶構造とは、Ｃｕ−αを
用いたＸ線回折において、下記表３

【表３】 表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、をそれぞれ示している、と実質上同じＸ線回
折像を示すものをいう。

【００５２】また、このド−ソナイトは、熱重量分析に
おいて、３００℃以下の温度において実質上重量減少を
有しないものであり、樹脂の混練時或いは成形時におい
て、発泡を防止する上で好適である。

【００５３】本発明に好適に使用されるドーソナイト型
結晶構造のナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩
は、Ｃｕ−αＸ線回折像における面指数（０１１）のピ
ークの半値幅が０．４゜以上であり、且つ濃度５重量％
の水性スラリーとしたときの比抵抗が８０００Ω・ｃｍ
以下であるものである。

【００５４】本発明に用いるナトリウム・アルミニウム
水酸化物炭酸塩において、面指数（０１１）のピークの
半値幅が大きいということは、ｂ軸方向（繊維軸方向）
への結晶サイズが小さいということを示している。

【００５５】一般のドーソナイトは、アスペクト比の極
めて大きい微細繊維の集束が絡み合って、粗大で糸鞠状
の２次粒子を結合しているが、上記のドーソナイトは、
繊維構造の発達の程度は極めて小さく、２次粒子も凝集
の程度の小さな粒子形状であることが確認できる。

【００５６】従って、この粒子形状に関連して、一般の
ドーソナイトは吸油量が７０乃至１００ｍｌ／１００ｇ
で比較的に大きめであるが、本発明で好適使用するドー
ソナイトの吸油量は４０ｍｌ／１００ｇ以上７０ｍｌ／
１００ｇ未満である。更に前者の顔料体積濃度は３５％
以下と低めであるが、後者は４０乃至５０％と高めの特
徴を有している。

【００５７】また、本発明に用いるドーソナイト型のナ
トリウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩の粒子は、レー
ザー散乱回折法で測定して、一般に０．１乃至１０μ
ｍ、特に０．１乃至３μｍの体積基準メジアン径
（Ｄ₅₀）を有していること、吸油量（ＪＩＳ Ｋ−５１
０１）が５０乃至１１０ｍｌ／１００ｇの範囲にあり、
ＢＥＴ比表面積が３０乃至１１０ｍ² ／ｇの範囲にあ
り、見掛比重（鉄シリンダー法）が０．１乃至０．３ｇ
／ｃｍ³ の範囲にあることが好ましい。

【００５８】ドーソナイト型のナトリウム・アルミニウ
ム水酸化物炭酸塩は、決してこれに限定されるものでは
ないが、前述した水和アルミナゲル法において、リチウ
ムの炭酸塩の代わりにナトリウムの炭酸塩を用いること
により製造される。

【００５９】また、非晶質乃至は擬ベーマイト型の水和
アルミナと反応させるアルカリ塩をナトリウム炭酸塩と
リチウム炭酸塩との組合せで行うことにより、ＬＡＨＣ
Ｓとドーソナイトとの混晶から成るアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩が得られる。

【００６０】上記のＬＡＨＣＳ及びドーソナイト型のＮ
ＡＨＣＳは、そのまま塩素含有重合体に配合できること
は勿論であるが、該複合塩の表面特性を改質させるため
に、予め１０重量％以下、特に１乃至６重量％の表面処
理剤で処理しておくと、樹脂中への分散性が向上し、透
光性も更に向上するので好ましい。

【００６１】かかる表面処理剤としては、シラン系、ア
ルミニウム系、チタン系或いはジルコニウム系のカップ
リング剤、高級脂肪酸、金属石鹸或いは樹脂酸石鹸、微
粉末非晶質シリカまたは界面活性剤等が目的に応じて使
用される。一般に、アルカリ・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩を含む反応母液中に高級脂肪酸或いは界面活性
剤を添加して、攪拌下に処理するのがよい。

【００６２】これらのハイドロタルサイト或いはアルカ
リアルミニウム複合水酸化物塩は、単独でも組み合わせ
でも使用することができ、前記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計量１００重量部当たり、１５乃至９５
重量部で使用すべきであるが、３０乃至９０重量部で用
いるのが好ましい。

【００６３】［高級脂肪酸亜鉛］本発明では、上記必須
成分に加えて、（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛を、前記（Ａ）ま
たは（Ｃ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００重量部当
たり５乃至７０重量部、特に１０乃至５０重量部の量で
更に配合することが好ましい。上記（Ｄ）成分を用いる
ことにより、暖色系の初期着色を有効に防止することが
可能となる。

【００６４】亜鉛塩となる脂肪酸としては、炭素数８乃
至２２、特に８乃至１４、最も好適には８乃至１２の飽
和乃至不飽和脂肪酸、例えばオクチル酸、カプリン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等の飽和脂肪
酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和
脂肪酸等が使用される。ステアリン酸、パルミチン酸等
を使用することもできるが、亜鉛バーニングを防止する
には、より低級の脂肪酸が好適である。安定性の点では
飽和脂肪酸が望ましく、ラウリン酸が最も好適なもので
ある。脂肪酸は勿論ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の
混合脂肪酸であってもよい。

【００６５】これらの脂肪酸塩は、滑剤としての作用を
も兼ねるものであり、正塩であることが好ましい。

【００６６】［フェノール系酸化防止剤］本発明ではま
た、前記必須成分に加えて、（Ｅ）フェノール系酸化防
止剤を、前記（Ａ）または（Ｃ）成分及び（Ｂ）成分の
合計量１００重量部当たり１乃至５０重量部、特に２乃
至２０重量部の量で用いることが好ましい。この酸化防
止剤は、連鎖反応による減成等を抑制するのに有用であ
る。

【００６７】本発明に用いるフェノール系酸化防止剤と
しては、前に例示したもの、ビスフェノール型酸化防止
剤、立体障害性フェノール系酸化防止剤が何れも使用さ
れる。ビスフェノールＡが特に好適なものである。これ
らのフェノール系酸化防止剤は、単独でも組み合わせで
も使用することができる。

【００６８】［β−ケト酸エステルまたはβ−ジケト
ン］本発明では更に、前記必須成分に加えて、（Ｆ）β
−ケト酸エステルまたはβ−ジケトンを、前記（Ａ）ま
たは（Ｃ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００重量部当
たり０．５乃至３０重量部、特に１乃至１５重量部の量
で配合することができる。β−ケト酸エステルまたはβ
−ジケトンを配合することにより、熱安定性が向上する
と共に、初期着色傾向も改善される。

【００６９】使用できるβ−ケト酸エステルまたはβ−
ジケトンは、前に例示したものであり、これらは単独で
も２種以上の組み合わせでも使用することができる。

【００７０】［複合安定剤］本発明の複合安定剤は、粉
粒体の形で、即ち粉末の形で、或いは粒状物の形で、ワ
ンパックの安定剤として使用することができる。粒状物
の製造には、押出成形造粒法、噴霧造粒法、回転円盤造
粒法、転動造粒法、圧縮造粒法等のそれ自体公知の造粒
法を用いることができる。粉粒体の粒度は、粒度は目的
に応じて任意に調節することができ、一般に粒径が５０
μｍ乃至５ｍｍ特に７０μｍ乃至２ｍｍの範囲にあるの
が好適である。

【００７１】本発明の複合安定剤には、それ自体公知の
樹脂用配合剤、例えば、着色料、無機或いは有機の充填
剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、キレート化剤、抗菌
剤、光安定剤、難燃剤、衝撃強化剤等を配合することが
できる。

【００７２】例えば、電気絶縁性向上の目的で、非晶質
シリカ、焼成カオリン、酸化アルミニウム、珪酸アルミ
ニウム、チタンホワイト、リン酸チタン、リン酸ジルコ
ニウム等を、（Ａ）乃至（Ｄ）の合計量１００重量部当
たり２０乃至１０００重量部、特に２００乃至５００重
量部の量で配合することができる。

【００７３】［塩素含有重合体組成物］本発明による塩
素含有重合体組成物では、塩素含有重合体１００重量部
当たり、（Ａ）微結晶カルシウムシリケート或いは
（Ｃ）上記微結晶カルシウムシリケートと多価アルコー
ルとを２０：８０乃至８０：２０の重量比で含有する複
合物０．２乃至１０重量部、特に０．５乃至５重量部、
（Ｂ）ハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム
複合水酸化物塩を、０．１乃至１０重量部、特に０．２
乃至０．５重量部の量で配合する。

【００７４】塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素
化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩素化ビニル−
塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ
塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３
−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ
スチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例え
ば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルな
ど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げることがで
きる。

【００７５】本発明の安定剤は、上記の塩素含有重合体
の熱安定化に有用であるが、塩素含有重合体の種類に応
じて、用いる安定剤の種類を選択することができる。例
えば、塩素含有重合体が塩化ビニル樹脂である場合、前
記（Ｂ）成分がハイドロタルサイトであることが好まし
く、また、塩素含有重合体が塩素化塩化ビニル樹脂であ
る場合、前記（Ｂ）成分がアルカリアルミニウム複合水
酸化物塩であることが好ましい。

【００７６】本発明の組成物において、塩素含有重合体
１００重量部当たり（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛を０．１乃至
５．０重量部、特に０．２乃至２．０重量部で配合する
のがよく、また塩素含有重合体１００重量部当たり
（Ｅ）フェノール系酸化防止剤を０．０１乃至５．０重
量部、特に０．０５乃至２．０重量部で配合するのがよ
い。更に、ハイドロタルサイトが亜鉛変性ハイドロタル
サイトである場合、塩素含有重合体１００重量部当たり
（Ｆ）β−ジケトン或いはβ−ケト酸エステルを０．０
１乃至５．０重量部、特に０．０３乃至１．０重量部で
配合するのがよい。

【００７７】本発明の塩素含有重合体組成物には、それ
自体公知の塩素含有重合体用配合剤をそれ自体公知の処
方に従って、配合することができる。例えば、本発明の
組成物には、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤、耐候安定
剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、強化剤、改質用樹脂乃至ゴム、等の公知の樹脂配合
剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。

【００７８】可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑
剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩
素系可塑剤、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼラ
イン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系
可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、
ピロメリット酸系可塑剤などがあげられる。

【００７９】滑剤としては、（イ）流動、天然または合
成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワック
ス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素系のも
の、（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のも
の、（ハ）ステアリン酸アミド、バルミチン酸アミド、
オレイン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸モ
ノアミド系またはビスアミド系のもの、（ニ）ブチルス
テアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノス
テアレート等のエステル系のもの、（ホ）セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール等のアルコール系のもの、
（ヘ）ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等の金
属石ケンおよび（ト）それらの混合系が一般に用いられ
る。

【００８０】衝撃強化剤としては、例えば３０〜４０％
の塩素を含有する塩素化ポリエチレン、アクリル酸エス
テルを主体とする共重合ゴムにメチルメタクリレート、
スチレン、アクリロニトリル等の単量体をグラフト重合
した多成分系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン樹脂、メタルメタクリエート・ブタジエン・スチ
レン樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合体樹脂などが挙
げられる。

【００８１】難燃剤としてはハロゲン系難燃剤は勿論、
マグネシウム、アンチモン、ジルコニウム、モリブデ
ン、アルミニウム、シリカ、チタンの酸化物、水酸化
物、及び硫化物、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシ
スズ酸亜鉛、これら亜鉛化合物の金属水酸化物表面処理
品などが挙げられる。

【００８２】

【実施例】本発明を次の例で説明するが、本発明は以下
の例に限定されるものではない。実施例における測定
は、以下の方法で行った。 （１）初期着色の評価 シート片をギヤオーブン中で１９０℃、１０分後のシー
トの色調を目視にて判定し、下記のように示す。 １ ２ ３ ４ 無色 薄黄色 黄色 赤 （２）ギヤオーブン耐熱性 混練成形したＰＶＣシートをオーブン中にて１９０℃に
加熱し、黒色に着色するまでの時間（分）を測定してシ
ートの耐熱性を評価した。 （３）熱安定性（H.T） ＪＩＳ−Ｋ−６７２３法に準じて、１８０℃におけるコ
ンゴーレッド法による塩化水素捕捉性試験により測定し
た。 （４）体積抵抗率 ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ Ｒ８３４０を用いて、印加電圧５
００Ｖで体積固有抵抗を測定した。

【００８３】（合成例１）本発明実施例に使用される微
結晶カルシウムシリケート合成方法の一例を具体的に説
明する。石灰乳スラリー（ＣａＯ分６％）４９８．８ｇ
と平均粒径５ミクロンの活性ケイ酸粉末４２．８ｇを磁性ポ
ットミルに入れ、５４時間摩砕反応を行い、ｐＨ１０の
スラリーを得た。これを濾過・水洗後、１１０℃で乾燥
し、次いで小型のサンプルミルで粉砕して微粉末カルシ
ウムシリカ複合水酸化物（ＣＳＨ）を得た、この物性を
表４に示す。

【００８４】（合成例２）本発明実施例に使用される微
結晶カルシウムシリケートと多価アルコールの摩砕混合
物の合成方法の一例を具体的に説明する。石灰乳スラリ
ー（ＣａＯ分６％）２８５ｇと平均粒径５ミクロンの活性ケ
イ酸粉末２４．２ｇとジペンタエリスリトール４０ｇを
磁性ポットミルに入れ、５４時間摩砕反応を行い、ｐＨ
１０のスラリーを得た。これを濾過・水洗後、１１０℃
で乾燥し、次いで小型のサンプルミルで粉砕して多価ア
ルコール被覆微粉末カルシウムシリカ複合水酸化物（Ｃ
ＡＳＨ）を得たこの物性を表４に示す。

【００８５】

【表４】

【００８６】（実施例１〜５、比較例１、２）下記配合
の組成物を１５０℃の混練ロールで７分間混練し、厚さ
０．５ｍｍのシートを作成した。そのシートから試験片
を作成し初期着色、ギヤオーブン耐熱性、熱安定性、体
積抵抗率を測定した、その結果を表５に示す。 配合 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度＝1050） １００ ジオクチルフタレート ５０ 試料 下記表（表中の配合量は重量部）

【００８７】

【表５】 ＊アルカマイザー４：亜鉛変性ハイドロタルサイト（協
和化学工業社製）

【００８８】(実施例６〜８、比較例３〜６）下記配合
の組成物を１５０℃の混練ロールで７分間混練し、厚さ
０．５mmのシートを作成した。そのシートから試験片を
作成し初期着色、キ゛ヤオーフ゛ン耐熱性、熱安定性、体積抵抗
率を測定した、その結果を表６に示す。 配合 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度＝1050） １００ ジオクチルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．４ ビスフェノールＡ ０．１ ジベンゾイルメタン ０．１ アルカマイザー４ ２．０ 試料 下記表（表中の配合量は重量部）

【００８９】

【表６】

【００９０】（実施例９〜１３、比較例７、８）下記配
合の組成物を１５０℃の混練ロールで７分間混練し、厚
さ０．５ｍｍのシートを作成した、そのシートから試験
片を作成しギヤオーブン耐熱性、熱安定性、体積抵抗率
を測定した、その結果を表７に示す。 配合 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度＝1050） １００ ジオクチルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．４ ビスフェノールＡ ０．１ ジベンゾイルメタン ０．１ ＣＳＨ ０．５ 試料 下記表（表中の配合量は 重量部）

【００９１】

【表７】

【００９２】（実施例１４〜１７、比較例９、１０）下
記配合の組成物を１５０℃の混練ロールで７分間混練
し、厚さ０．５ｍｍのシートを作成した、そのシートか
ら試験片を作成しギヤオーブン耐熱性、熱安定性、体積
抵抗率を測定した、その結果を表８に示す。 配合 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度＝1050） １００ ジオクチルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．８ ビスフェノールＡ ０．１ ジベンゾイルメタン ０．１ アルカマイザー４ ０．５ 試料 下記表（表中の配合量は重量部）

【００９３】

【表８】

【００９４】（実施例１８〜２０、比較例１１）合成例
２のジペンタエリスリトールをマンニトールに変更し、
乾式摩砕混合した多価アルコール被覆微粉末カルシウム
シリカ複合粒子（ＣＡＳＨ−Ｍ）を得た。同様に合成例
２のジペンタエリスリトールをジペンタエリスリトール
アジペートに変更し乾式摩砕混合した多価アルコール被
覆微粉末カルシウムシリカ複合粒子（ＣＡＳＨ−Ｓ）を
得た。下記配合の組成物を１５０℃の混練ロールで７分
間混練し、厚さ０．５ｍｍのシートを作成した、そのシ
ートから試験片を作成しギヤオーブン耐熱性、熱安定
性、体積抵抗率を測定した、その結果を表９に示す。 配合 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度＝1050） １００ ジオクチルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ビスフェノールＡ ０．１ ジベンゾイルメタン ０．０１ アルカマイザー４ １．０ 試料 下記表（表中の配合量は重量部）

【００９５】

【表９】

【００９６】（実施例２１〜２４、比較例１２）下記配
合の組成物を１５０℃の混練ロールで７分間混練し、厚
さ０．５ｍｍのシートを作成した、そのシートから試験
片を作成しギヤオーブン耐熱性、熱安定性、体積抵抗率
を測定した、その結果を表１０に示す。 配合 重量部 塩素化塩ビ樹脂（塩素含有率67%） １００ ジオクチルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．４ ビスフェノールＡ ０．１ ジベンゾイルメタン ０．０５ 試料 下記表（表中の配合量は重量部 ）

【００９７】

【表１０】

【００９８】

【発明の効果】本発明によると、ケイ酸カルシウムの内
でも、特定の組成とＸ線回折像とを有する微結晶カルシ
ウムシリケートを選択し、これをハイドロタルサイト或
いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩と組み合わせ
ることにより、熱安定性が顕著に向上し、電気絶縁性も
向上し、しかも初期着色傾向も改善された塩素含有重合
体組成物を提供することができる。

【００９９】また、上記微結晶カルシウムシリケートと
多価アルコールとから複合物を形成し、これをハイドロ
タルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩
と組み合わせるときには、熱安定性や初期着色防止性を
も更に改善することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例１の微結晶カルシウムシリケートのＸ線
回折像である。

【図２】ゾノトライトのＸ線回折像である。

【図３】積層不整指数（Ｉｓ）算出のためのθ₁、θ₂の
求め方を図示したものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 5/07 5/07 5/098 5/098 5/13 5/13

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式（１） ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは２．５以
   下の数である、で表される化学組成を有し且つ面間隔
   ３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７
   ８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃
   至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結
   晶カルシウムシリケートと、（Ｂ）ハイドロタルサイト
   或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩とを、５：
   ９５乃至９５：５の重量比で含有することを特徴とする
   塩素含有重合体用安定剤。
2. 【請求項２】 （Ｃ）一般式（１） ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは２．５以
   下の数である、で表される化学組成を有し且つ面間隔
   ３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７
   ８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃
   至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結
   晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８
   ０乃至８０：２０の重量比で含有する複合物と、（Ｂ）
   ハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水
   酸化物塩とを、５：９５乃至９５：５の重量比で含有す
   ることを特徴とする塩素含有重合体用安定剤。
3. 【請求項３】 微結晶カルシウムシリケートが下記式
   （２） Ｉ_S ＝ｔａｎθ₂ ／ｔａｎθ₁ ‥‥（２） 式中、θ₁ は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロ
   ームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線
   とがなす角度、θ₂ は上記ピークにおいてピーク垂線と
   広角側接線とがなす角度を示す、で定義される積層不整
   指数（Ｉ_S ）が１．７５以上である請求項１または２記
   載の塩素含有重合体用安定剤。
4. 【請求項４】 微結晶カルシウムシリケートが６０乃至
   ２００ｍ² ／ｇの比表面積、０．５ｍｌ／ｇ以上の細孔
   容積、５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇの吸油量、及び
   ０．１乃至１０μｍの平均粒径を有するものである請求
   項１乃至３の何れかに記載の塩素含有重合体用安定剤。
5. 【請求項５】 微結晶カルシウムシリケートと多価アル
   コールとの複合物（Ｃ）が、微結晶カルシウムシリケー
   トと多価アルコールとを湿式及び乾式で共粉砕すること
   により得られたものである請求項２または３記載の塩素
   含有重合体用安定剤。
6. 【請求項６】 多価アルコールがペンタエリスリトール
   またはジペンタエリスリトールである請求項２または５
   に記載の塩素含有重合体用安定剤。
7. 【請求項７】 前記（Ａ）または（Ｃ）成分及び（Ｂ）
   成分の合計量１００重量部当たり（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛
   を５乃至７０重量部更に含有する請求項１乃至６の何れ
   かに記載の塩素含有重合体用安定剤。
8. 【請求項８】 前記（Ａ）または（Ｃ）成分及び（Ｂ）
   成分の合計量１００重量部当たり（Ｅ）フェノール系酸
   化防止剤を１乃至５０重量部更に含有する請求項１乃至
   ７の何れかに記載の塩素含有重合体用安定剤。
9. 【請求項９】 ハイドロタルサイトが亜鉛変性ハイドロ
   タルサイトである請求項１乃至８の何れかに記載の塩素
   含有重合体用安定剤。
10. 【請求項１０】 前記（Ａ）または（Ｃ）成分及び
    （Ｂ）成分の合計量１００重量部当たり（Ｆ）β−ジケ
    トン或いはβ−ケト酸エステルを０．５乃至３０重量部
    更に含有する請求項９に記載の塩素含有重合体用安定
    剤。
11. 【請求項１１】 アルカリアルミニウム複合水酸化物塩
    がリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩である請求
    項１乃至８の何れかに記載の塩素含有重合体用安定剤。
12. 【請求項１２】 アルカリアルミニウム複合水酸化物塩
    がドーソナイト型ナトリウムアルミニウム複合水酸化物
    炭酸塩である請求項１乃至８の何れかに記載の塩素含有
    重合体用安定剤。
13. 【請求項１３】 塩素含有重合体１００重量部当たり、
    （Ａ）一般式（１） ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは２．５以
    下の数である、で表される化学組成を有し且つ比表面積
    が６０乃至２００ｍ² ／ｇの範囲にある微結晶カルシウ
    ムシリケート或いは（Ｃ）上記微結晶カルシウムシリケ
    ートと多価アルコールとを２０：８０乃至８０：２０重
    量比で含有する複合物０．２乃至１０重量部、（Ｂ）ハ
    イドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水酸
    化物塩を、０．１乃至１０重量部で含有することを特徴
    とする安定化された塩素含有重合体組成物。
14. 【請求項１４】 塩素含有重合体が塩化ビニル樹脂であ
    り、前記（Ｂ）成分がハイドロタルサイトである請求項
    １３記載の塩素含有重合体組成物。
15. 【請求項１５】 塩素含有重合体が塩素化塩化ビニル樹
    脂であり、前記（Ｂ）成分がアルカリアルミニウム複合
    水酸化物塩である請求項１３記載のの塩素含有重合体組
    成物。
16. 【請求項１６】 塩素含有重合体１００重量部当たり
    （Ｄ）高級脂肪酸亜鉛を ０．１乃至０．５重量部更に
    含有する請求項１３乃至１５の何れかに記載の塩素含有
    重合体組成物。
17. 【請求項１７】 塩素含有重合体１００重量部当たり
    （Ｅ）フェノール系酸化防止剤を０．０１乃至５．０重
    量部更に含有する請求項１３乃至１６の何れかに記載の
    塩素含有重合体組成物。
18. 【請求項１８】 ハイドロタルサイトが亜鉛変性ハイド
    ロタルサイトである請求項１３に記載の塩素含有重合体
    用安定剤。
19. 【請求項１９】 塩素含有重合体１００重量部当たり
    （Ｆ）β−ジケトン或いはβ−ケト酸エステルを０．０
    １乃至５．０重量部更に含有する請求項１８に記載の塩
    素含有重合体組成物。