JPH10158449A - 複合安定剤及び塩素含有重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 静的及び動的耐熱性、着色防止性、低隠蔽性
及び電気絶縁性の組み合わせに優れ、電線被覆等の用途
に有用な塩素含有重合体用安定剤組成物並びにこれを用
いた塩素含有重合体組成物を提供する。 【解決手段】 高級脂肪酸鉛、高級脂肪酸アルカリ土類
金属及び高級脂肪酸亜鉛を、特定の量比で組み合わせ、
これにハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム
複合水酸化物塩とフェノール系酸化防止剤とを、或いは
無機鉛系安定剤を、特定の量比で組み合わせてなる塩素
含有重合体用安定剤組成物並びにこれを用いた塩素含有
重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩素含有重合体用
複合安定剤及びこの複合安定剤を含有する塩素含有重合
体組成物に関するもので、より詳細には、優れた静的及
び動的熱安定性と低隠蔽性との組み合わせを有し電気絶
縁性も改良された塩素含有重合体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素含有重合体、例えば塩化ビニル樹脂
は熱及び光に曝されるとその分子鎖内で脱塩酸を生じ、
分解、変色等が生じる。この熱分解に対して塩化ビニル
樹脂を安定化するために、従来種々の安定剤或いは安定
剤組成物が提案され、広く使用されている。

【０００３】ハイドロタルサイトを塩素含有重合体の熱
安定化剤として使用することは古くから知られており、
例えば、特開昭６１−１９２７５７号公報には、カルボ
キシル基含有塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、ハイ
ドロタルサイト及び有機錫化合物または有機酸の鉛、亜
鉛若しくはカドミウム塩を合計で０．１乃至２０重量部
含有することを特徴とする熱安定性の改良された塩化ビ
ニル樹脂組成物が記載されている。

【０００４】また、特開昭６３−４６２４８号公報に
は、塩化ビニル樹脂１００重量部に、ハイドロタルサイ
ト０．０５〜１０重量部、酸化マグネシウム０．０１〜
５重量部、β−ジケトン化合物及び亜鉛の有機酸塩０．
０１〜５重量部を含有させた安定化された塩化ビニル樹
脂組成物、及び塩化ビニル樹脂１００重量部に、ハイド
ロタルサイト０．０５〜１０重量部、酸化マグネシウム
０．０１〜５重量部、及び有機錫化合物０．０１〜５重
量部を含有させた安定化された塩化ビニル樹脂組成物が
記載されている。

【０００５】更に、特開昭６３−１１０２４１号公報に
は、塩化ビニル樹脂、可塑剤及びエポキシ系安定剤と、
高級脂肪酸亜鉛或いは高級脂肪酸カルシウムを含有する
樹脂組成物にハイドロタルサイト０．０５乃至５．０重
量部配合して成る耐γ線性に優れた塩化ビニル樹脂組成
物が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術にみられ
るとおり、ハイドロタルサイトは、一般にＺｎ／Ｃａ系
金属石鹸或いは有機錫化合物との組み合わせで、非鉛系
の安定剤として使用されているが、電線被覆用の塩化ビ
ニル樹脂等の用途に対しては、安定性が未だ不十分であ
り、この用途には未だ無機鉛系安定剤が広く使用されて
いる。

【０００７】しかしながら、無機鉛系安定剤は隠蔽力が
あり、配合樹脂組成物が不透明となったり、或いは着色
配合のものでは一定の着色濃度を得るのに顔料を多量に
配合しなければならないという不利益がある。

【０００８】また、塩素含有重合体の耐熱性には、大別
して、静的耐熱性と動的耐熱性の２種類があり、前者は
塩素含有重合体組成物の成形品を静的に加熱した場合の
耐熱性であり、後者は塩素含有重合体組成物を混練して
いる状態での耐熱性である。ハイドロタルサイト等を用
いた非鉛系の安定剤は、静的耐熱性が無機鉛系安定剤に
比して劣っており、一方無機鉛系安定剤は動的耐熱性に
おいて劣っている。

【０００９】本発明者らは、高級脂肪酸鉛、ハイドロタ
ルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩、
高級脂肪酸アルカリ土類金属塩、高級脂肪酸亜鉛及びフ
ェノール系酸化防止剤を特定の量比で組み合わせて、塩
素含有重合体の安定化に使用すると、静的耐熱性及び動
的耐熱性の両方を顕著に向上させることが可能となると
共に、この安定剤組成物は低隠蔽性であり、これを配合
した樹脂組成物は電気絶縁性にも優れていることを見い
だした。更に、上記安定剤組成物を無機鉛系安定剤を組
み合わせると、無機鉛系安定剤の欠点を改善して、隠蔽
性を低下させると共に、静的及び動的耐熱性及び電気絶
縁性を顕著に改善することが可能となることをも見いだ
した。

【００１０】本発明の目的は、静的及び動的耐熱性、着
色防止性、低隠蔽性及び電気絶縁性の組み合わせに優
れ、電線被覆等の用途に有用な塩素含有重合体用安定剤
組成物並びにこれを用いた塩素含有重合体組成物を提供
するにある。

【００１１】本発明の他の目的は、無機鉛系安定剤の欠
点を改善して、隠蔽性を低下させると共に、静的及び動
的耐熱性、着色防止性及び電気絶縁性を顕著に改善する
ことが可能な塩素含有重合体用安定剤組成物並びにこれ
を用いた塩素含有重合体組成物を提供するにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金属及び
（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜５４：４０〜８３：０．
５〜２０の重量比で含む高級脂肪酸塩組成物１００重量
部当たり、（Ｄ）ハイドロタルサイト或いはアルカリア
ルミニウム複合水酸化物塩、１０乃至１００重量部、及
び（Ｅ）フェノール系酸化防止剤１乃至１０重量部を含
有して成る塩素含有重合体用複合安定剤が提供される。

【００１３】本発明によればまた、（Ａ）高級脂肪酸
鉛、（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金属及び（Ｃ）高級
脂肪酸亜鉛を１４〜５４：４０〜８３：０．５〜２０の
重量比で含む高級脂肪酸塩組成物１００重量部当たり、
（Ｄ）ハイドロタルサイト或いはアルカリアルミニウム
複合水酸化物塩１０乃至１００重量部、（Ｅ）フェノー
ル系酸化防止剤１乃至１０重量部及び（Ｆ）無機鉛系安
定剤２００乃至２０００重量部を含有して成る塩素含有
重合体用複合安定剤が提供される。

【００１４】本発明によれば更に、塩素含有重合体１０
０重量部当たり、（Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪
酸アルカリ土類金属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜
５４：４０〜８３：０．５〜２０の重量比で含む高級脂
肪酸塩組成物１乃至１０重量部、（Ｄ）ハイドロタルサ
イト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩０．１
乃至１０重量部、及び（Ｅ）フェノール系酸化防止剤
０．０１乃至１．０重量部を含有して成る安定化された
塩素含有重合体組成物が提供される。

【００１５】本発明によれば更に、塩素含有重合体１０
０重量部当たり、（Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪
酸アルカリ土類金属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜
５４：４０〜８３：０．５〜２０の重量比で含む高級脂
肪酸塩組成物０．１乃至５重量部、（Ｄ）ハイドロタル
サイト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩０．
０１乃至５重量部、（Ｅ）フェノール系酸化防止剤０．
００１乃至０．５重量部、及び（Ｆ）無機鉛系安定剤２
乃至１０重量部を含有して成る安定化された塩素含有重
合体組成物が提供される。

【００１６】本発明の複合安定剤においては、上記の全
ての成分を限定された量で含有することが、静的及び動
的耐熱性、低隠蔽性及び電気絶縁性の優れた組み合わせ
を達成する上で重要である。

【００１７】先ず、金属石鹸系の安定剤として、（Ａ）
高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金属及び
（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛の３成分を、上記重量比で使用す
る。これらの３成分の使用量の範囲は、添付図面の図１
の三角図表において、点イ、ロ、ハ、ニ、ホ、へ、及び
イを結ぶ領域内である。直線イロよりも高級脂肪酸鉛の
量が少ない領域では、耐熱時間（塩化水素発生時間）及
び黒化時間（ギアオーブン）とも本発明範囲内にある場
合に比して低下する。また、高級脂肪酸アルカリ土類金
属の量が直線ハニよりも少ない領域では、やはり耐熱時
間及び黒化時間とも本発明範囲内にある場合に比して低
下すると共に、配合した樹脂の電気絶縁抵抗も低下する
傾向がある。また、高級脂肪酸亜鉛の量が直線ホヘより
も少ない領域では、やはり耐熱時間及び黒化時間とも本
発明範囲内にある場合に比して低下すると共に、赤味系
の初期着色が生じやすくなる。但し、高級脂肪酸亜鉛の
量が直線ロハよりも多くなると、亜鉛バーニングが比較
的短時間の加熱より生じるようになる。また、高級脂肪
酸アルカリ土類金属の量が直線ヘイよりも多くなると、
赤味系の初期着色が生じやすくなる。更に、高級脂肪酸
鉛の量が直線ニホよりも多いと、高級脂肪酸アルカリ土
類金属と高級脂肪酸亜鉛とを併用することの利点、耐熱
時間及び黒化時間の相乗的向上や、初期着色防止や電気
絶縁性向上等が失われる傾向がある。

【００１８】本発明で使用する上記３成分の内、上記
（Ａ）高級脂肪酸鉛は、鉛系安定剤として周知のもので
あり、また（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金属及び
（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛の組み合わせは、Ｃａ／Ｚｎ系或
いはＢａ／Ｚｎ系として一般的なものであるが、これら
３成分を組み合わせることは、決して一般的ではなく、
これは、鉛系安定剤と金属石鹸系安定剤とは別個の系と
考えられていたことによる。これに対して、本発明で
は、高級脂肪酸鉛に対して、高級脂肪酸アルカリ土類金
属及び高級脂肪酸亜鉛を特定の量比で組み合わせること
により、耐熱時間や黒化時間等の静的耐熱性の相乗的な
向上と、動的耐熱性（溶融混練条件下での耐熱性）の向
上とが可能となると共に、初期着色防止や電気絶縁性向
上等も可能となるのであって、これは本発明による予想
外の特徴の一つである。

【００１９】本発明では、上記３成分の合計量１００重
量部に対して、ハイドロタルサイト或いはアルカリアル
ミニウム複合水酸化物塩を１０乃至１００重量部の量
で、且つフェノール系酸化防止剤を１乃至１０重量部の
量で組み合わせで配合することが第二の特徴である。

【００２０】上記３成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が安
定剤として組み合わせ特性に優れたものであることは既
に述べたが、これらの優れた特性は、ハイドロタルサイ
トやアルカリアルミニウム複合水酸化物塩（Ｄ）との組
み合わせにおいて、最大限に発現されるものである。即
ち、ハイドロタルサイトやアルカリアルミニウム複合水
酸化物塩を用いないか、或いは用いたとしても上記範囲
よりも少ない場合或いは多い場合には、本発明の範囲内
にある場合に比して、静的耐熱性も動的耐熱性も著しく
低下し、電気的絶縁性もかなり低下する。一般に、高級
脂肪酸亜鉛は、鉛系の安定剤に対しては、耐熱時間及び
黒化時間を低下させる傾向があるものであるが、ハイド
ロタルサイトやアルカリアルミニウム複合水酸化物塩と
組み合わせることにより、耐熱時間や黒化時間の延長が
もたらされるものであって、本発明による相乗効果が明
らかである。

【００２１】本発明では、フェノール系酸化防止剤
（Ｅ）を上記の量で用いることも重要である。即ち、ハ
イドロタルサイトやアルカリアルミニウム複合水酸化物
塩（Ｄ）と共に、フェノール系酸化防止剤を併用するこ
とにより、後述する例に示すとおり、何れか単独を用い
た場合に比して、耐熱時間や黒化時間をかなり延長でき
る。この理由は次の通り考えられる。即ち、前記成分
（Ｄ）は、塩化水素を捕捉し或いは脱塩化水素反応に触
媒的に作用する塩化物からクロライドイオンを奪い取る
ことにより、安定化に寄与するものであるが、フェノー
ル系酸化防止剤は、塩素含有重合体のラジカル的な解裂
を防止し、安定化に寄与するものであって、両面からの
寄与があるためと認められる。尚、フェノール系酸化防
止剤には、塩化物をマスキングするという作用もある。

【００２２】本発明の前記（Ａ）乃至（Ｅ）成分から成
る安定剤組成物は、優れた熱安定化作用に加えて、透明
性、非着色性、電気絶縁性に優れているため、透明電線
被覆用の塩素含有重合体用安定剤として特に有用であ
る。

【００２３】また、本発明において、前記（Ａ）乃至
（Ｅ）成分は、無機鉛系安定剤に配合して、上述した作
用により、耐熱時間や黒化時間等の静的耐熱性や動的耐
熱性を向上させ、初期着色防止や電気絶縁性向上等を改
善し、更に、無機鉛系安定剤に特有の隠蔽性を改善し、
透明性の向上や、使用着色料の使用量節減を達成でき
る。

【００２４】

【発明の実施形態】

［高級脂肪酸鉛、高級脂肪酸アルカリ土類金属、高級脂
肪酸亜鉛］上記金属塩を構成する高級脂肪酸としては、
炭素数１０乃至２２、特に１４乃至１８の飽和乃至不飽
和脂肪酸、例えばカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステ
アリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ツ
ズ酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等が使用され
る。ステアリン酸が好適なものである。脂肪酸は勿論牛
脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の混合脂肪
酸であってもよい。これらの高級脂肪酸塩は、滑剤とし
ての作用をも兼ねるものであり、声援であることが好ま
しい。

【００２５】高級脂肪酸鉛としては、ステアリン酸鉛、
パルミチン酸鉛等が適当であり、ステアリン酸鉛が最適
である。高級脂肪酸アルカリ土類金属塩としては、カル
シウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウ
ム塩等が挙げられるが、カルシウム塩、バリウム塩、特
にバリウム塩が好適であり、ステアリン酸バリウムが最
適である。高級脂肪酸亜鉛としては、ステアリン酸亜
鉛、パルミチン酸亜鉛等も使用しうるが、亜鉛バーニン
グ防止のために、ラウリン酸亜鉛であることが最も好適
である。

【００２６】高級脂肪酸鉛、高級脂肪酸アルカリ土類金
属及び高級脂肪酸亜鉛は、これら３成分の合計を１００
として、前述した量比で使用すべきであるが、１４〜５
４：４０〜８３：０．５〜２０の重量比で用いることが
好ましい。

【００２７】［ハイドロタルサイト］ハイドロタルサイ
トは、炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物に属する
合成鉱物であり、一般式（１） Ｍ2_x Ｍ3_y (ＯＨ)_2x+3y-2z (Ａ⁺⁺)_z・ａＨ₂ Ｏ …（１） 式中、Ｍ2 はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ3 はＡ
ｌ等の３価金属イオンであり、Ａ⁺⁺はＣＯ₃ 等の２価ア
ニオンであり、ｘ，ｙ及びｚは８≧x/y ≧1/4 およびz/
x+y ＞1/20を満足する正数であり、ａは0.25≦a/x+y ≦
1.0 を満足する数である。を有する複合金属水酸化物が
使用される。

【００２８】これらの複合金属水酸化物の内、式（２） Ｍｇ₆ Ａｌ₂ (ＯＨ)₁₆ (ＣＯ₃ )・４Ｈ₂ Ｏ …（２） で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８
号公報記載の方法等により合成されるものである。

【００２９】これらのハイドロタルサイト類、特に式
（３） Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ (ＯＨ)₁₃ (ＣＯ₃ )・３Ｈ₂ Ｏ …（３） で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れている
ことも既に知られており、このものを本発明の（Ｄ）と
して用いることもできる。

【００３０】これらのハイドロタルサイト類が水に十分
に分散された状態において容易にイオン交換されるとい
う特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換さ
れるという性質を利用して、過ハロゲン酸素酸イオンを
導入したものを用いることもできる。

【００３１】［アルカリアルミニウム複合水酸化物塩］
本発明に用いるアルカリアルミニウム水酸化物炭酸塩と
しては、リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩、ドー
ソナイト型のナトリウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩
或いはこれらの混晶が挙げられる。

【００３２】（リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩）リチウム・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩（ＬＡ
ＨＣＳ）は、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面
体層の空位（ベーカント）にリチウムイオンが入り込
み、その電荷を補うためにアニオンが組み込まれたもの
とされている。即ち、リチウムイオンはカチオンの中で
イオン半径が最も小さく、しかも１価イオンとしては例
外的に６配位イオンであるため上記空位に入り、上記構
造をとるものと認められる。

【００３３】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、下記式（４）、 ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ …（４） 式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
１．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至１０の数である、で表される組成を有
しており、下記表１

【表１】 のＸ線回折像を有する。

【００３４】好適なリチウム・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩は、下記数式（５） Ｉ_S ＝ ｔａｎθ₂ ／ｔａｎθ₁ …（５） 式中、θ₁ は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピ
ーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ₂
は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とが
なす角度を表す、で定義される積層不整指数（Ｉ_S ）が
面指数（０１６）のピークにおいて１．０以下であり且
つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下である
ものである。

【００３５】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、波数５４７、７３５、１００４、１３
７５及び３４４３（ｃｍ^-1）に大きな吸収のある赤外線
吸収スペクトルを有する。

【００３６】また、本発明に用いるリチウム・アルミニ
ウム水酸化物炭酸塩粒子は、レーザー散乱回折法で測定
して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μ
ｍの体積基準メジアン径（Ｄ₅₀）を有していること、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ／
ｃｍ³ 、特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ³ の嵩密度
を有すること、１０乃至７０ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面積
を有すること、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００ｇと
小さいことが好ましい。

【００３７】上記リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩は、勿論これに限定されるものではないが、非晶質乃
至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチウムの炭
酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ（Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ ）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反
応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させる
方法（以下単に水和アルミナゲル法と呼ぶことがある）
により、或いは、ギブサイト型水酸化アルミニウムの微
粒子と、炭酸のリチウム塩または炭酸イオン及びリチウ
ムイオンを形成し得るリチウム化合物と炭酸塩との組合
せとを水の存在下に反応させる方法、即ちマイグレーシ
ョン法により製造される。

【００３８】（ナトリウ・ムアルミニウム水酸化物炭酸
塩）本発明に用いるドーソナイト型のナトリウム・アル
ミニウム水酸化物炭酸塩（ＮＡＨＣＳ）は、下記式
（６） ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ …（６） 式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはナトリウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
０．５乃至１．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至３の数である、で表される組成を有す
る。

【００３９】ドーソナイト型結晶構造とは、Ｃｕ−αを
用いたＸ線回折において、下記表２

【００４０】

【表２】 表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、をそれぞれ示している、と実質上同じＸ線回
折像を示すものをいう。

【００４１】また、このド−ソナイトは、熱重量分析に
おいて、３００℃以下の温度において実質上重量減少を
有しないものであり、樹脂の混練時或いは成形時におい
て、発泡を防止する上で好適である。

【００４２】更に、公知のドーソナイトは何れも繊維形
状を有するものであるが、繊維径が０．０１乃至１μ
ｍ、特に０．０１乃至０．５μｍの範囲にあり、且つア
スペクト比が１乃至１００の範囲、特に透明性を重視す
る樹脂組成物においては１乃至２０の範囲にあれば別
段、樹脂への配合性に支障はなく、配合樹脂の透明性の
点でも好適なものである。

【００４３】本発明に好適に使用されるドーソナイト型
結晶構造のナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩
は、Ｃｕ−αＸ線回折像における面指数（０１１）のピ
ークの半値幅が０．４゜以上であり、且つ濃度５重量％
の水性スラリーとしたときの比抵抗が８０００Ω・ｃｍ
以下であるものである。

【００４４】結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの
式（７） ｎλ＝２ｄ_hkl Ｓｉｎθ …（７） 式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄ_hkl
は 結晶の（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角であ
る、を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが
知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさと
の間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（８）、 Ｌ_hkl ＝ Ｋλ／ＨＣｏｓθ ‥（８） 式中、Ｌ_hkl は結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸法
であり、Ｋは約０．９の定数であり、Ｈは干渉ピークの
半値幅（ラジアン）であり、λ及びθは式（７）と同様
である、の関係が成り立つ。

【００４５】本発明に用いるナトリウム・アルミニウム
水酸化物炭酸塩において、面指数（０１１）のピークの
半値幅が大きいということは、ｂ軸方向（繊維軸方向）
への結晶サイズが小さいということを示している。

【００４６】一般のドーソナイトは、アスペクト比の極
めて大きい微細繊維の集束が絡み合って、粗大で糸鞠状
の２次粒子を結合しているが、上記のドーソナイトは、
繊維構造の発達の程度は極めて小さく、２次粒子も凝集
の程度の小さな粒子形状であることが確認できる。

【００４７】従って、この粒子形状に関連して、前者は
特に吸油量が７０乃至１００ｍｌ／１００ｇで比較的に
大きめであるが、後者の吸油量は４０乃至７０ｍｌ／１
００ｇである。更に前者の顔料体積濃度は３５％以下と
低めであるが、後者は４０乃至５０％と高めの特徴を有
している。

【００４８】また、本発明に用いるドーソナイト型のナ
トリウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩の粒子は、レー
ザー散乱回折法で測定して、一般に０．１乃至１０μ
ｍ、特に０．１乃至３μｍの体積基準メジアン径
（Ｄ₅₀）を有していること、吸油量（ＪＩＳ Ｋ−５１
０１）が５０乃至１１０ｍｌ／１００ｇの範囲にあり、
ＢＥＴ比表面積が３０乃至１１０ｍ² ／ｇの範囲にあ
り、見掛比重（鉄シリンダー法）が０．１乃至０．３ｇ
／ｃｍ³ の範囲にあることが好ましい。

【００４９】ドーソナイト型のナトリウム・アルミニウ
ム水酸化物炭酸塩は、決してこれに限定されるものでは
ないが、前述した水和アルミナゲル法において、リチウ
ムの炭酸塩の代わりにナトリウムの炭酸塩を用いること
により製造される。

【００５０】また、非晶質乃至は擬ベーマイト型の水和
アルミナと反応させるアルカリ塩をナトリウム炭酸塩と
リチウム炭酸塩との組合せで行うことにより、ＬＡＨＣ
Ｓとドーソナイトとの混晶から成るアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化炭酸塩が得られる。

【００５１】上記のＬＡＨＣＳ及びドーソナイト型のＮ
ＡＨＣＳは、そのまま塩素含有重合体に配合できること
は勿論であるが、該複合塩の表面特性を改質させるため
に、予め１０重量％以下、特に１乃至６重量％の表面処
理剤で処理しておくと、樹脂中への分散性が向上し、透
光性も更に向上するので好ましい。

【００５２】かかる表面処理剤としては、シラン系、ア
ルミニウム系、チタン系或いはジルコニウム系のカップ
リング剤、高級脂肪酸、金属石鹸或いは樹脂酸石鹸、微
粉末非晶質シリカまたは界面活性剤等が目的に応じて使
用される。一般に、アルカリ・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩を含む反応母液中に高級脂肪酸或いは界面活性
剤を添加して、攪拌下に処理するのがよい。

【００５３】これらのハイドロタルサイト或いはアルカ
リアルミニウム複合水酸化物塩は、単独でも組み合わせ
でも使用することができ、前記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計量１００重量部当たり、１０乃至４５
重量部で使用すべきであるが、２０乃至３５重量部で用
いるのが好ましい。

【００５４】［フェノール系酸化防止剤］本発明に用い
るフェノール系酸化防止剤としては、ビスフェノール型
酸化防止剤、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＢ、ビスフェノールＦ等や、立体障害性フェノール系
酸化防止剤、例えば２，６−ジフェニル−４−オクタデ
シロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジス
テアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸アミド〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド〕グリコールエステル、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタ
ン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒド
ロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ルキシベンジル）イソシアヌレート、トリエチレングリ
コールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。
ビスフェノールＡが特に好適なものである。

【００５５】これらのフェノール系酸化防止剤は、単独
でも組み合わせでも使用することができ、前記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００重量部当たり、１
乃至１０重量部で使用すべきであるが、２乃至５重量部
で用いるのが好ましい。

【００５６】［無機鉛系安定剤］無機鉛系安定剤として
は、三塩基性硫酸鉛、四塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン
酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、塩基性亜硫酸鉛或いはマレ
イン酸鉛・三塩基性硫酸鉛等を用いることができる。

【００５７】マレイン酸・酸塩基性硫酸鉛としては、特
公平２−４９３３６号公報に記載のものが好適に使用さ
れる。このマレイン酸・三塩基性硫酸鉛に前記（Ａ）乃
至（Ｅ）成分を組み合わせると、熱安定性に関して、６
時間以上というかって達成されなかった耐熱時間が達成
されたことは、驚くべき事実であった。

【００５８】三塩基性硫酸鉛としては、普通に使用され
ている針状晶の三塩基性硫酸鉛の他に、微細結晶の三塩
基性硫酸鉛、例えば、特公昭４９−２０４７４号公報に
記載の三塩基性硫酸鉛や、立方体状結晶の三塩基性硫酸
鉛、例えば特公平７−４５５９８号公報に記載の三塩基
性硫酸鉛等が使用される。上記の微細結晶の三塩基性硫
酸鉛は、樹脂組成物の隠蔽性が小さい点で有利なもので
あり、後者の立方体状結晶の三塩基性硫酸鉛は、樹脂溶
融加工時の配向性が少ない点で優れたものである。

【００５９】四塩基性硫酸鉛としては、塩素含有重合体
組成物の動的熱安定性及び耐発泡性の要求される用途に
適しており、特に下記式（９） Ｒ＝Ｉ₂₀₂ ／Ｉ₂₃₀ ×１００ …（９） 式中、Ｉ₂₀₂は面指数（２０２）のＸ線回析ピークであ
り、Ｉ₂₃₀ は面指数（２３０）のＸ線回析ピークであ
る。、で定義されるピーク強度比が１０％以下であり且
つ３００℃までの加熱減量が０．３％以下である四塩基
性硫酸鉛或いはその脂肪酸乃至その誘導体被覆物１００
重量部と、２乃至１００重量部の金属石鹸、ワックス
類、或いはその組み合わせから成る有機結着分散媒質と
を造粒して成るものが優れている。（特許出願中）

【００６０】二塩基性亜リン酸鉛は、塩素含有重合体組
成物の用途が、耐候性が特に要求される用途に特に適し
ている。

【００６１】これらの無機鉛系安定剤は、単独でも組み
合わせでも使用することができ、前記（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）成分の合計量１００重量部当たり、２００乃至
２０００重量部で使用すべきであるが、２５０乃至１９
５０重量部で用いるのが好ましい。

【００６２】［複合安定剤］本発明の複合安定剤は、粉
粒体の形で、即ち粉末の形で、或いは粒状物の形で、ワ
ンパックの安定剤として使用することができる。粒状物
の製造には、押出成形造粒法、噴霧造粒法、回転円盤造
粒法、転動造粒法、圧縮造粒法等のそれ自体公知の造粒
法を用いることができる。粉粒体の粒度は、粒度は目的
に応じて任意に調節することができ、一般に粒径が１μ
ｍ乃至５００μｍの範囲にあるのが好適である。

【００６３】本発明の複合安定剤には、それ自体公知の
樹脂用配合剤、例えば、着色料、無機或いは有機の充填
剤、滑剤、可塑剤、キレート化剤、抗菌剤、光安定剤等
を配合することができる。

【００６４】［塩素含有重合体組成物］塩素含有重合体
としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水
マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレ
イン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれら
の塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィ
ン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれ
らの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン
と他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、ア
クリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル
−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品など
を挙げることができる。

【００６５】本発明の透明配合塩素含有重合体組成物の
場合、塩素含有重合体１００重量部当たり、（Ａ）高級
脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金属及び
（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜５４：４０〜８３：０．
５〜２０重量比、特に２０〜４５：５０〜７０：１〜１
０の重量比で含む高級脂肪酸塩組成物１乃至１０重量
部、特に１乃至５重量部、（Ｄ）ハイドロタルサイト或
いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩０．１乃至１
０重量部、特に０．３乃至５重量部、及び（Ｅ）フェノ
ール系酸化防止剤０．０１乃至１．０重量部、特に０．
０２乃至０．５重量部を配合する。

【００６６】また、特に熱安定性や耐候性を要求される
ようとの場合、塩素含有重合体１００重量部当たり、
（Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金
属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜５４：４０〜８
３：０．５〜２０重量比、特に２０〜４５：５０〜７
０：１〜１０の重量比で含む高級脂肪酸塩組成物０．１
乃至５重量部、特に０．１乃至３重量部、（Ｄ）ハイド
ロタルサイト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物
塩０．０１乃至５重量部、特に０．２乃至３重量部、
（Ｅ）フェノール系酸化防止剤０．０１乃至０．５重量
部、特に０．０２乃至０．３重量部、及び（Ｆ）無機鉛
系安定剤２乃至１０重量部、特に２乃至５重量を配合す
る。

【００６７】本発明の塩素含有重合体組成物において、
それ自体公知の樹脂用配合剤、例えば、着色料、無機或
いは有機の充填剤、滑剤、可塑剤、キレート化剤、抗菌
剤、光安定剤等を配合することができることはいう迄も
ない。

【００６８】

【実施例】本発明を次の実施例により、更に詳しく説明
する。尚、試験方法は次の方法によった。

【００６９】（１）ギア式熱老化試験（静的熱安定性） 下記に示す配合の組成物を温度１５０℃、５分間ロール
ミルで混練を行い、厚さ１ｍｍの均一なギア、ＨＴ、軟
質塩化ビニルシートを作成し、その後185℃に設定した
ギアオーブンに試験片を入れ、30分毎に取り出してその
着色状態を目視観察し観察し判定した。シートの着色度
は下記の５段階に分けて評価した。 １ 白色 ２ 淡黄色 ３ 黄色 ４ 淡褐色 ５ 褐色 ６ 濃褐色 ７ 黒化 （配合１） 塩化ビニル樹脂（Ｐ＝１０５０） １００重量部 ジ・２−エチルヘキシル・フタレート（ＤＯＰ） ５０ ステアリン酸 ０．２ 試料 ２ （配合２） 塩化ビニル樹脂（Ｐ＝１０５０） １００重量部 ジ・２−エチルヘキシル・フタレート（ＤＯＰ） ５０ ステアリン酸 ０．２ 試料 ３

【００７０】（２）熱安定性試験（Ｈ．Ｔ．塩素捕捉
能） ＪＩＳ６７２３に準拠し、上記（１）の軟質塩化ビニル
シートを１．０ｍｍ×１ｍｍに裁断し、コンゴーレッド
紙を装着した試験管に試料チップ２ｇを充填、１８０℃
に加熱し、塩化ビニルの熱分解による塩化水素脱離時間
を測定した。

【００７１】（３）電気絶縁性 上記（１）で作成した軟質塩化ビニルシートを次いで１
６０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ² 、５分間加圧加熱し、
厚さ１ｍｍのシートを作成し、試験片とし、ＪＩＳ６７
２３に準拠し、試料シートの３０℃における体積固有抵
抗値を測定した。

【００７２】（４）透明性 上記（３）で作成したシートを試験片として、日本電色
工業製Ｚ−１００１ＤＰ色差計を用い、厚さ１．０ｍｍ
の試料シートの白色光透過率を測定した。

【００７３】（５）隠蔽性 上記（３）で作成したシートを試験片として、ＪＩＳ
Ｐ８１３８に準拠し、日本電色工業製Ｚ−１００１ＤＰ
型及びＮＤ−１００ＤＰ型色差計を用い、厚さ１．０ｍ
ｍの試料シートの反射率を測定し、下記式により隠蔽力
を測定した。

【００７４】（６）プラスト耐熱（動的熱安定性） 東洋精機製作所製ラボプラストミルで、下記に示した配
合で分解までのプラスト耐熱時間を測定した。 ＜試験条件＞ ラボプラストミル型式 ２０Ｒ２００ ローラーミキサ型式 Ｒ−６０Ｈ 容量 約６０ｃｃ ブレード形状 ローラー型 ブレード回転比 ２：３（Ｌ：Ｒ） 温度 ２１０℃ 回転数 ４０ｒｐｍ 試料 ６５ｇ

【００７５】（実施例１〜４）下記表３に示した割合
で、混合した試料１−１乃至１−４を、前記配合１で、
１５０℃の混練ロールで５分間混練し、厚さ１ｍｍの軟
質塩化ビニルシートを作成し、熱安定性、ギア式熱老化
試験を行った。更に、軟質塩化ビニルシートを１６０
度；１５０ｋｇ／ｃｍ²で５分間加熱加圧したシートを
作成し、絶縁性、透明性試験を行った。また、試料１−
１乃至試料１−４を用いてプラスと耐熱試験を行い、そ
の結果を表５に示す。

【００７６】

【表３】

【００７７】（比較例１〜４）下記表４に示した配合割
合で、混合した試料２−１乃至２−４について、実施例
１と同様に試験を行った。その結果を表５に示す。

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】（実施例５〜９）下記表６に示した割合で
混合した試料１−５乃至試料１−９を前記配合２で行っ
た以外は実施例１と同様に行った。その結果を表８に示
す。

【００８１】

【表６】

【００８２】（比較例５〜８）下記表７に示した配合割
合で、混合した試料２−５乃至試料２−８について実施
例５と同様に試験を行った。その結果を表８に示す。

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、高級脂肪酸鉛、高級脂
肪酸アルカリ土類金属及び高級脂肪酸亜鉛を、特定の量
比で組み合わせ、これにハイドロタルサイト或いはアル
カリアルミニウム複合水酸化物塩とフェノール系酸化防
止剤とを、或いは無機鉛系安定剤を、特定の量比で組み
合わせることにより、静的及び動的耐熱性、着色防止
性、低隠蔽性及び電気絶縁性の組み合わせに優れ、電線
被覆等の用途に有用な塩素含有重合体用安定剤組成物並
びにこれを用いた塩素含有重合体組成物を提供すること
ができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる（Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高
級脂肪酸アルカリ土類金属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛の
３成分の使用量の範囲を示す三角図表である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸
   アルカリ土類金属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜５
   ４：４０〜８３：０．５〜２０の重量比で含む高級脂肪
   酸塩組成物１００重量部当たり、（Ｄ）ハイドロタルサ
   イト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩１０乃
   至１００重量部、及び（Ｅ）フェノール系酸化防止剤１
   乃至１０重量部を含有して成る塩素含有重合体用複合安
   定剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸
   アルカリ土類金属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜５
   ４：４０〜８３：０．５〜２０の重量比で含む高級脂肪
   酸塩組成物１００重量部当たり、（Ｄ）ハイドロタルサ
   イト或いはアルカリアルミニウム複合水酸化物塩１０乃
   至１００重量部、（Ｅ）フェノール系酸化防止剤１乃至
   １０重量部及び（Ｆ）無機鉛系安定剤２００乃至２００
   ０重量部を含有して成る塩素含有重合体用複合安定剤。
3. 【請求項３】 無機鉛系安定剤が、三塩基性硫酸鉛、四
   塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性フタル酸
   鉛、塩基性亜硫酸鉛或いはマレイン酸鉛・三塩基性硫酸
   鉛である請求項２記載の複合安定剤。
4. 【請求項４】 高級脂肪酸アルカリ土類金属塩がステア
   リン酸バリウムである請求項１または２記載の複合安定
   剤。
5. 【請求項５】 高級脂肪酸亜鉛がラウリン酸亜鉛である
   請求項１または２記載の複合安定剤。
6. 【請求項６】 フェノール系酸化防止剤がビスフェノー
   ルＡである請求項１または２記載の複合安定剤。
7. 【請求項７】 高級脂肪酸塩組成物１００重量部当たり
   更に（Ｇ）非晶質シリカ１乃至１０重量部を含有する請
   求項１または２記載の複合安定剤。
8. 【請求項８】 塩素含有重合体１００重量部当たり、
   （Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金
   属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜５４：４０〜８
   ３：０．５〜２０の重量比で含む高級脂肪酸塩組成物１
   乃至１０重量部、（Ｄ）ハイドロタルサイト或いはアル
   カリアルミニウム複合水酸化物塩０．１乃至１０重量部
   及び（Ｅ）フェノール系酸化防止剤０．０１乃至１．０
   重量部を含有して成る安定化された塩素含有重合体組成
   物。
9. 【請求項９】 塩素含有重合体１００重量部当たり、
   （Ａ）高級脂肪酸鉛、（Ｂ）高級脂肪酸アルカリ土類金
   属及び（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を１４〜５４：４０〜８
   ３：０．５〜２０の重量比で含む高級脂肪酸塩組成物
   ０．１乃至５重量部、（Ｄ）ハイドロタルサイト或いは
   アルカリアルミニウム複合水酸化物塩０．０１乃至５重
   量部、（Ｅ）フェノール系酸化防止剤０．００１乃至
   ０．５重量部及び（Ｆ）無機鉛系安定剤２乃至１０重量
   部を含有して成る安定化された塩素含有重合体組成物。