JPH10168267A - Ｃｒｔメタルバックアンダーコート被膜形成用エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鏡面効果のある金属反射膜を形成し、高輝
度、高精細なＣＲＴを得る。 【解決手段】 アクリル系水性乳化重合体（Ａ）中に、
該（Ａ）成分より重合体粒子径が特定範囲で大きい水性
乳化重合体（Ｂ）を少量添加したエマルジョン組成物と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明は、陰極線管（以下、
ＣＲＴと称す）の製造において、ＣＲＴパネル内面に蛍
光体層を形成した後、アルミニウム等の金属蒸着膜を形
成する際の下地として用いられる、メタルバックアンダ
ーコート被膜形成用エマルジョン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＣＲＴは、ディスプレイとしていろいろ
な用途に使用されているが、近年の情報の多様化、高密
度化にともない、更なる高性能化、特に、高精細な表示
が要求されている。しかしながら、高精細にすればする
ほど輝度が低下することになり、高精細でかつ高解像度
のＣＲＴを得るには、実用性の面は自ずから、限界が生
じている。

【０００３】従来から、ＣＲＴは、ＣＲＴパネル内面に
蛍光体層を形成した後、アルミニウム等の金属を蒸着さ
せた金属反射膜を形成して、ＣＲＴパネル内面から発す
る光を該金属反射膜に反射させてＣＲＴ前面の輝度を向
上させる方法が取られている。しかしながら、この方法
では、蛍光体層の面に直接アルミニウム等の金属蒸着膜
を形成しても、蛍光体層表面の凹凸により、鏡面効果の
あるメタルバック層が得られないため、ＣＲＴパネル前
面に効率よく光を反射されることができなかった。

【０００４】従って、近年、蛍光体層に有機物層を塗布
して、蛍光体層表面の凹凸を平滑化した後、金属反射膜
を形成する方法がとられている。具体的には、まず蛍光
体層にメタルバックアンダーコート材（以下、アンダー
コート材と称す）を塗布、乾燥し、メタルバックアンダ
ーコート被膜（以下、アンダーコート被膜と称す）を形
成して蛍光体層を予め平滑な面とした後（以下、このア
ンダーコート被膜形成処理をフィルミング処理と称
す）、その上に金属蒸着膜を形成し、次いでアンダーコ
ート被膜をベーキング処理により焼成分解させて除去
し、金属反射膜を形成する方法がとられている。

【０００５】例えば、特公昭４７−２４４１６号公報に
は、アクリルエマルジョンとポバールほう酸錯体と過酸
化水素とからなるアンダーコート材が開示されている。
この方法は、ポバールほう酸錯体と過酸化水素との作用
によって、蛍光体層中の蛍光体の周囲に亀裂や細孔を形
成し、アンダーコート被膜のベーキング処理時に発生す
るガスを抜くための孔（以下、ピンホールと称す）を金
属蒸着膜に形成することにより、アンダーコート被膜の
ベーキング処理時の金属反射膜の火ぶくれ防止を図った
ものである。しかしながら、この方法では、アンダーコ
ート被膜と蛍光体層表面との接触部分のピンホールの数
が十分でなく、また、アンダーコート被膜の平滑性を良
くするためには被膜の厚膜化を図ることが必要であり、
この厚膜化に起因してアンダーコート被膜のベーキング
処理時に発生する揮発ガス量が増えるため、ＣＲＴの生
産性を上げるためにアンダーコート被膜の焼成速度を速
くした場合には、金属反射膜が蛍光体層から剥離する
「アルミ浮き」、「アルミ剥離」等の現象（以下、「火
ぶくれ現象」と称す）が生じてしまうため、平滑で鏡面
効果を形成した金属反射膜を有するＣＲＴを得ることは
できなかった。

【０００６】そこで、この金属反射膜の「火ぶくれ」現
象を防止するために、アンダーコート被膜の厚みを蛍光
体層の凹凸を埋めるのに十分な程度に薄膜化することが
考えられるが、薄膜化には限界があった。またアンダー
コート被膜のベーキング処理時間を長くして揮発ガスを
少しずつ発生させる方法も考えられるが、この方法では
ＣＲＴの生産性が大きく低下するために実用性が不十分
であり、ＣＲＴの輝度向上に必要な、平滑性と鏡面効果
のバランスのとれた金属反射膜を得ることは今案であっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、金属
蒸着膜の形成後のアンダーコート被膜のベーキング処理
工程において、金属蒸着膜が「火ぶくれ現象」を起こす
ことのなく、熱分解ガスとなって揮発し、高精細、高輝
度のＣＲＴを得ることができる、メタルバックアンダー
コート被膜形成用エマルジョン組成物を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、主成分の水性乳化重合体
（Ａ）中に、特定範囲の粒子径を有し、かつ前記水性乳
化重合体（Ａ）とは異なる特定の最低造膜温度を有する
水性乳化重合体（Ｂ）を配合したエマルジョン組成物を
アンダーコート材とすることにより、平滑性に優れたア
ンダーコート被膜が得られることを見い出し、本発明に
至った。

【０００９】即ち、本発明は、水性乳化重合体（Ａ）
と、該重合体（Ａ）より高い最低造膜温度（ＭＦＴ）を
有するアクリル系水性乳化重合体（Ｂ）との粒子径比が
１：３〜１：６５であり、かつ該重合体（Ａ）１００重
量部に対して該重合体（Ｂ）を０．１〜１０重量部を混
合することを特徴とする、ＣＲＴメタルバックアンダー
コート被膜形成用エマルジョン組成物（以下、エマルジ
ョン組成物と称す）にある。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明で用いる水性乳化重合体（Ａ）は、本発
明のエマルジョン組成物の主成分であり、ＣＲＴメタル
バックアンダーコート被膜（以下、アンダーコート被膜
と称す）を形成するために必要な適度な膜厚を保持し、
及び、本発明のエマルジョン組成物の成膜性と、金属蒸
着膜形成後のアンダーコート被膜の焼成性とのバランス
を付与する成分である。そこで、前記性能が満足するよ
うであれば水性乳化重合体（Ａ）は特に限定されるもの
ではないが、特に前記性能が良好であるものとしては、
例えば、（ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアル
キルメタクリレート、（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基
を有するアルキルアクリレート、及び（ｃ）アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれ
る少なくとも１種の不飽和カルボン酸からなる水性乳化
重合体が挙げられる。

【００１１】この水性乳化重合体は、上記（ａ）炭素数
１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、
（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアク
リレート、及び（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸から選ばれる少なくも１種の不飽和
カルボン酸からなる混合物を水中に滴下して、通常の乳
化重合法により、効率よく得ることができる。

【００１２】水性乳化重合体（Ａ）の粒子径は、ピンホ
ールがなく平滑な金属反射膜が得られるようであれば特
に限定されないが、水性乳化重合体（Ｂ）との相溶性の
点から、０．０５〜０．２μｍの範囲が特に好ましい。

【００１３】（ａ）成分の具体例としては、炭素数１〜
４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートであれ
ば特に限定されないが、例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタク
リレートなどが挙げられ、このうち、特にアンダーコー
ト被膜の強度という点で、メチルメタクリレートが特に
好ましい。これらのアルキルメタアクリレートは、単独
で用いても良いし、２種以上を併用して用いてもよい。

【００１４】（ａ）成分は、エマルジョン組成物の成膜
性、及び得られるアンダーコート被膜の焼成性の点か
ら、（Ａ）成分中に３５〜９５重量％の範囲で共重合さ
せることが好ましく、特に４５〜８０重量％の範囲が好
ましい。（ａ）成分の含有量が、水性乳化重合体（Ａ）
中に少なくとも３５重量％とすることによりアンダーコ
ート被膜の焼成性が良好となり、９５重量％以下とする
ことにより、得られる水性乳化重合体（Ａ）のＭＦＴの
上昇を妨げ、実用性の高い、適度なＭＦＴを有する水性
乳化重合体（Ａ）を得ることができ、ＣＲＴ製造用の実
用ラインに適したエマルジョン組成物を得ることができ
る。

【００１５】上記（Ａ）成分の合成に用いられる炭素数
１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート
（ｂ）は、本発明のエマルジョン組成物の成膜性におい
て重要な成分である。（ｂ）成分の具体例としては、炭
素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート
であれば特に限定されないが、例えば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｉ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート
などが挙げられ、このうち、特にアンダーコート被膜の
柔軟性を向上させるには、エチルアクリレートが特に好
ましい。これらのアルキルアクリレートは、単独で用い
ても良いし、２種以上を併用して用いてもよい。

【００１６】この（ｂ）成分は、本発明のエマルジョン
組成物の成膜性の点から、（Ａ）成分中に３〜６０重量
％の範囲で共重合させることが好ましく、特に１０〜５
０重量％の範囲が好ましい。（ｂ）成分の含有量が
（Ａ）成分中に少なくとも３重量％とすることにより本
発明のエマルジョン組成物のＭＦＴは高くならず、良好
な範囲とすることができるため、その成膜性は良好な傾
向となる。また、（ｂ）成分の含有量を６０重量％以下
とすることにより、実用性の高い、適度なＭＦＴを有す
る水性乳化重合体（Ａ）を得ることができ、そのためＭ
ＦＴの低下を抑えた、ＣＲＴ製造用の実用ラインに適し
たエマルジョン組成物を得ることができる傾向となる。

【００１７】上記（Ａ）成分の合成に用いられるアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ば
れる少なくも１種の不飽和カルボン酸（ｃ）は、本発明
のエマルジョン組成物のアルカリ増粘性を付与する成分
である。（ｃ）成分の具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられ、こ
れらは単独で用いても良いし、２種以上を併用して用い
ても良い。このうち、特に、エマルジョン組成物のアル
カリ増粘性を適度に制御することができる点で、メタク
リル酸が特に好ましい。この（ｃ）成分は、アンダーコ
ート被膜のアルカリ増粘性の点から、（Ａ）成分中に、
２〜１２重量％の範囲で共重合させることが好ましく、
特に３〜１０重量％の範囲が好ましい。これは、（ｃ）
成分の含有量が水性乳化重合体（Ａ）中に少なくとも２
重量％とすることにより、適度なアルカリ増粘性を有す
るエマルジョン組成物を得ることができ、また、１２重
量％以下とすることにより、得られるアンダーコート被
膜の焼成性が良好であり、金属蒸着後のベーキング処理
工程で焼成残渣の発生を防ぐことができる。

【００１８】本発明のエマルジョン組成物の特徴は、上
記水性乳化重合体（Ａ）に対し、粒子径が特定範囲内で
大きいアクリル系水性乳化重合体（Ｂ）を少量添加する
ことによって、従来の課題であった「火ぶくれ現象」を
解決できることにあり、平滑なアンダーコート被膜を形
成するための必須成分であり、本発明が特徴とする成分
である。具体的には、アクリル系水性乳化重合体（Ｂ）
とは、その粒子径が０．４〜５μｍの範囲であり、且つ
前記水性乳化重合体（Ａ）より高いＭＦＴを有する水性
乳化重合体が好ましい。

【００１９】以下、アクリル系水性乳化重合体（Ｂ）に
ついて説明する。

【００２０】本発明者らは、金属蒸着膜形成後のアンダ
ーコート被膜のベーキング処理工程における「火ぶくれ
現象」を生じない金属反射膜を形成するには、アクリル
系水性乳化重合体（Ａ）に対して、該重合体（Ａ）と該
重合体（Ａ）より高いＭＦＴを有するアクリル系水性乳
化重合体（Ｂ）との粒子径比が１：３〜１：６５の範囲
である該乳化重合体（Ｂ）を０．１〜１０重量部を配合
することによって、金属蒸着膜に適当量のピンホールを
形成すれば、アンダーコート被膜のベーキング処理時に
発生する熱分解ガスを該ピンホールを通して揮散させ
て、平滑な鏡面効果のある金属反射膜を形成することが
可能であることを見いだした。

【００２１】この本発明に用いるアクリル系水性乳化重
合体（Ｂ）の粒子径の範囲は、乳化重合体（Ａ）との粒
子径比が小さいとアンダーコート被膜のベーキング処理
時に発生する熱分解ガスを十分に揮散させることができ
ず、また、大きすぎるとピンホールの大きさが大きすぎ
て金属反射膜内への透過光が多くなってＣＲＴの輝度が
低下したり、またアンダーコート被膜に金属蒸着膜を形
成する際、該蒸着膜には塗布むらが発生しやすく、ＣＲ
Ｔ製造の実用ラインには不適となる傾向にあるので、乳
化重合体（Ａ）と乳化重合体（Ｂ）の粒子径比は、１：
３〜１：６５の範囲が好ましい。具体的には、例えば、
乳化重合体（Ａ）の粒子径が０．０５〜０．２μｍの範
囲である場合には、乳化重合体（Ｂ）の粒子径は０．４
〜５．０μｍの範囲が好ましい。また、この場合、さら
に「火ぶくれ現象」が生じず、ＣＲＴの輝度を低下させ
ない程度の適度な大きさのピンホールを形成するために
は０．６〜２．０μｍの範囲が特に好ましい。

【００２２】また、水性乳化重合体（Ｂ）中の重合体粒
子は、エマルジョン組成物中での分散安定性が良好であ
り、本発明のエマルジョン組成物の貯蔵安定性を良好と
することができる。

【００２３】本発明に用いる水性乳化重合体（Ｂ）は、
アクリル系樹脂であれば特に限定されないが、アンダー
コート被膜のベーキング処理工程で焼成残渣がなく、完
全に焼成する成分であることが好ましい。通常のベーキ
ング処理は５００℃以下で行うことから、水性乳化重合
体（Ｂ）は５００℃以下で完全に熱分解するアクリル系
樹脂を主成分とすることが好ましい。具体的には、例え
ば、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、
及び酸モノマーからなる少なくとも１種のモノマー混合
物の単独重合体及び／又は共重合体が挙げられる。本発
明において、水性乳化重合体（Ｂ）の製造法は特に限定
されるものではないが、水性乳化重合体（Ａ）に混合し
て用いることから、前記のようなモノマー混合物を水中
に滴下して、通常の乳化重合法によって製造することが
好ましい。

【００２４】上記メタクリレートモノマーとしては、例
えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクレ
リレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
等が挙げられる。また、上記アクリレートモノマーとし
ては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキチ
ルアクリレ−ト、２−エチルヘキチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ
る。そして上記酸モノマーとしては、例えば、メタクリ
ル酸、アクリル酸、イタコン酸等が挙げられる。

【００２５】また、水性乳化重合体（Ｂ）の含有量は、
水性乳化重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１
０重量部の範囲が好ましく、アンダーコート被膜の焼成
処理工程に発生する熱分解ガスの発生量とピンホール量
のバランスの点から、特に１〜５重量部の範囲が好まし
い。

【００２６】水性乳化重合体（Ｂ）の含有量を０．１重
量部以上とすることによって、金属蒸着膜にピンホール
を生成させることができ、かつアンダーコート被膜のベ
ーキング処理工程時のアルミ浮き防止効果が発現し、金
属反射膜の「火ぶくれ現象」の発生を抑止できる傾向に
あり、また、１０重量部以下とすることによって、金属
蒸着膜に適量のピンホールを生成させることができ、か
つＣＲＴパネル内面への透過光量が少なく、反射効率の
良好な金属反射膜を形成できる傾向にある。

【００２７】このように、本発明のアンダーコート材
は、この水性乳化重合体（Ｂ）によってピンホールの数
量及び大きさを特定の範囲にコントロールすれば、ＣＲ
Ｔの製造条件に併せて、容易に平滑性が高く、均一性の
良好なアンダーコート被膜を得ることが可能となる。

【００２８】また、本発明のエマルジョン組成物に添加
する水性乳化重合体（Ｂ）としては、水性乳化重合体
（Ａ）よりＭＦＴが高いことが必要である。これは、ア
ンダーコート被膜を連続的に形成する水性乳化重合体
（Ａ）中に人工的にアンダーコート被膜に人工的にピン
ホールを生成させるために、水性乳化重合体（Ｂ）を点
在させる必要があるため、該重合体（Ｂ）としては、エ
マルジョン組成物のフィルミング処理時には溶解せず、
かつ成膜化された水性乳化重合体（Ａ）からなるアンダ
ーコート被膜中で融着せずに重合体粒子の形状を保持で
きる特性を有する必要があるためである。

【００２９】具体的には、一般に、ＣＲＴパネル内面に
アンダーコート被膜を形成するフィルミング処理時に
は、エマルジョン組成物を蛍光体面に塗布した後、４０
〜５０℃の範囲で乾燥を行う場合が多い。

【００３０】このような上記乾燥条件で本発明のエマル
ジョン組成物を使用する場合、良好な性能のアンダーコ
ート被膜を形成するためには、水性乳化重合体（Ａ）の
ＭＦＴを３０〜５０℃の範囲とし、水性乳化重合体
（Ｂ）のＭＦＴを５０℃より高く、より好ましくは７０
℃以上とすることが好ましい。これは、水性乳化重合体
（Ｂ）のＭＦＴが５０℃より高くすることにより、水性
乳化重合体（Ａ）より水性乳化重合体（Ｂ）のＭＦＴが
高くなり、アンダーコート被膜の乾燥時の熱により水性
乳化重合体（Ａ）だけが成膜して均一な連続被膜を形成
し、水性乳化重合体（Ｂ）の重合体粒子は、得られるア
ンダーコート被膜中には融合しない状態で該被膜中に粒
子の状態で存在することができるからである。このよう
に、（Ｂ）成分の重合体粒子が粒子形状で存在するアン
ダーコート被膜上に金属蒸着膜を形成することにより、
該粒子が金属蒸着膜中にピンホールを生成し、アンダー
コート被膜のベーキング処理時に、該蒸着被膜の熱分解
ガスをピンホールから揮散させることができ、得られる
金属反射膜はアルミ浮き、アルミ剥離などが生じず、透
過光の反射効率がよく、輝度が良好なＣＲＴを得ること
ができる。

【００３１】金属反射膜の形成のために用いるアンダー
コート被膜上に蒸着させる金属としては、特に限定され
ず、アルミニウム等公知のものを用いることができる。

【００３２】なお、本発明のエマルジョン組成物には、
必要により従来から用いられている添加剤として、例え
ば、ポリビニールアルコールほう酸錯体、過酸化水素、
コロイド状シリカ、シュウ酸アンモン等公知のものを添
加してもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例によって限定されるもので
はない。なお、実施例中の部は重量部を示し、実施例中
に表示した各物性値は、下記の測定方法に基づいて評価
を行った。

【００３４】（１）最低造膜温度（ＭＦＴ：℃） 連続した温度勾配をもつ金属板（高林理化（株）製）上
に、エマルジョン組成物を塗工し、乾燥させてクラック
のない均一被膜を形成する最低温度を求めた。なお、こ
こでいう連続した温度勾配をもつ金属板とは、ラテック
スを薄く流延するためのアルミニウム板で、一方は冷却
バスに連結され、他方はヒーターによって加熱される構
造であり、かつこの金属板は断熱されていて、一定時間
後に温度勾配は平衡に達する構造である。） （２）粒子径（μｍ） エマルジョン中の重合体粒子の粒子径を、レーザーを光
源とした光散乱法（ＤＬＳ−６００ 大塚電子（株）
製）により測定した。 （３）エマルジョン組成物の安定性 エマルジョン組成物をビーカーに入れて２日間放置後、
該組成物中の重合体粒子の沈降の有無で目視で評価し
た。 ○：粒子沈降なし ×：粒子沈降あり

【００３５】（４）アルミ浮き アンダーコート被膜のベーキング処理工程の後に、アル
ミ蒸着膜表面を目視により評価した。 ○：アルミ浮きなし △：部分的に５ｍｍφ以上の水泡状のアルミ浮きが発生 ×：蛍光体面の半分以上にアルミ浮きが発生 （５）透過光量 蛍光体面側にアンダーコート被膜を形成したのち金属蒸
着膜を形成し、該被膜を焼成除去して形成した金属反射
膜の透過光量を測定するために、ガラス内面から光を当
てて、ガラス面側に透過する光量を、デジタル照度計
（SLX-1332：三商（株）製）を用いて測定した。そして
この測定結果は、従来品であるプライマルＢ−７４（日
本アクリル化学（株）製）の透過光量を基準（１．０）
として、記載した。なお、この透過光量の目安は、以下
の通りである。）ピンホールが少ない＜１．０（プライ
マルＢ−７４）＜ピンホ−ルが多い

【００３６】《水性乳化重合体の製造》 ＜合成例１：エマルジョン（Ａ）の合成＞２口のセパラ
ブルフラスコに、水６３０部、ラウリル硫酸ナトリウム
（花王（株）製：商品名 エマール０）８．０部、及び
過硫酸カリウム２．０部を投入した後、メチルメタクリ
ート２０８部、エチルアクリレート１６０部及びメタク
リル酸３２部からなる混合物を加え、窒素雰囲気中、７
０℃で６時間加熱重合してエマルジョン（Ａ）を得た。
得られたエマルジョンの粒子径は９０ｎｍ、ＭＦＴは３
７℃、固形分は３８重量％であった。

【００３７】＜合成例２：エマルジョン（Ｂ）の合成＞
２口のセパラフラスコに水７４０部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル（花王（株）製エマルゲン９
１０、ＨＬＢ１２．２）１０．０部、過硫酸カリウム
０．５部を投入した後、メチルメタクリレート３９２部
とメタクリル酸８．０部の混合物を加えた混合物を調製
した。この混合物の１／２量を窒素雰囲気中、７０℃で
２時間かけて滴下し、１時間保持して加熱重合を行っ
た。次に、これらの粒子をシード粒子として、残りの混
合物の１／２量を窒素雰囲気中、７０℃で２時間かけて
滴下し、１時間保持して、シード重合を行い、エマルジ
ョン（Ｂ）を得た。得られたエマルジョン（Ｂ）の粒子
径は９００ｎｍ、ＭＦＴは１００℃、固形分は３５重量
％であった。

【００３８】＜合成例３：エマルジョン（Ｃ）の合成＞
乳化剤を、合成例２よりもＨＬＢ値が高いポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（花王（株）製エマルゲ
ン９３０、ＨＬＢ１５．１）１０．０部に変更する以外
は、合成例２と同様の方法で重合を行い、エマルジョン
（Ｃ）を得た。得られたエマルジョンの粒子径は２００
ｎｍ、ＭＦＴは１００℃、固形分は３５重量％であっ
た。

【００３９】＜合成例４：エマルジョン（Ｄ）の合成＞
合成例２と同様にして調製したモノマー混合物を、均等
に７分割し、第１段目の重合として、昇温したフラスコ
の中に、１／７量のモノマー混合物を３０分間かけて滴
下し、３０分間保持して加熱重合を行った。次に、これ
らの粒子をシード粒子として、第２段目の１／７量のモ
ノマー混合物を３０分間かけて滴下し、３０分間保持し
て加熱重合を行った。以下同様に、第３段目、第４段
目、第５段目、第６段目、第７段目の順に３０分間かけ
て滴下・保持を繰り返した後、１時間保持してシード重
合を行う以外は、合成例２と同様の方法で重合を行い、
エマルジョン（Ｅ）を得た。得られたエマルジョンの粒
子径は６μｍ、ＭＦＴは１００℃、固形分は３５重量％
であった。

【００４０】《金属反射膜の形成》 ＜実施例１＞合成例１及び合成例２で得られたエマルジ
ョンを、（Ａ）／（Ｂ）の混合比を１００／１（重量
比）であるエマルジョン組成物を調製した。このエマル
ジョン組成物の固形分が１７．０重量％となるように、
添加剤として、ポバールほう酸錯体０．５重量％、過酸
化水素０．５重量％を、希釈剤として水８２重量％を添
加し、金属反射膜形成用アンダーコート液を調製した。
この調合液を、予め４２℃に加温した１４インチブラウ
ン管の蛍光体層上にスピンコート法で塗布し、遠赤外線
ヒーターで加温乾燥してアンダーコート被膜を形成させ
た後、該被膜上にアルミニウムを蒸着した。そして、空
気雰囲気中、昇温速度７℃／ｍｉｎで、４５０℃まで昇
温し、３０分保持した後、アンダーコート被膜のベーキ
ング処理を行った。このようにして得られた金属反射膜
は、アルミ浮き及びアルミ剥離は起こらず、均一に形成
されていた。

【００４１】＜実施例２＞合成例１及び合成例２で得ら
れたエマルジョンを、（Ａ）／（Ｂ）の混合比が１００
／４（重量比）であるエマルジョン組成物を調製した。
このエマルジョン組成物を用いて、実施例１と同様にし
て金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、アンダ
ーコート被膜のベーキング処理を行った。このようにし
て得られた金属反射膜は、アルミ浮き及びアルミ剥離は
起こらず、均一に形成されていた。

【００４２】＜実施例３＞合成例１及び合成例２で得ら
れたエマルジョンを、（Ａ）／（Ｂ）の混合比が１００
／８（重量比）であるエマルジョン組成物を調製した。
このエマルジョン組成物を用いて、実施例１と同様にし
て金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、アンダ
ーコート被膜のベーキング処理を行った。このようにし
て得られた金属反射膜は、アルミ浮き及びアルミ剥離は
起こらず、均一に形成されていた。

【００４３】＜実施例４＞合成例１及び合成例２で得ら
れたエマルジョンを、（Ａ）／（Ｂ）の混合比が１００
／０．４（重量比）であるエマルジョン組成物を調製し
た。このエマルジョン組成物を用いて、実施例１と同様
にして金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、ア
ンダーコート被膜のベーキング処理を行った。このよう
にして得られた金属反射膜は、部分的にアルミ浮き、ア
ルミ剥離がおこり、均一な金属反射膜は得られなかっ
た。

【００４４】＜比較例１＞エマルジョンとして、日本ア
クリル化学（株）製、プライマルＢ−７４を用いる以外
は、実施例１と同様の方法で金属反射膜形成用アンダー
コート液を調製し、アンダーコート被膜のベーキング処
理を行った。このようにして得られた金属反射膜は、ア
ルミ浮き及びアルミ剥離は起きてしまい、均一な金属反
射膜は得られなかった。

【００４５】＜比較例２＞エマルジョンとして、合成例
１で示したエマルジョン（Ａ）を単独で用いる以外は、
実施例１と同様の方法で金属反射膜形成用アンダーコー
ト液を調製し、アンダーコート被膜のベーキング処理を
行った。このようにして得られた金属反射膜は、アルミ
浮き、アルミ剥離が起こり、均一な金属反射膜は得られ
なかった。

【００４６】＜比較例３＞合成例１及び合成例２で得ら
れたエマルジョンを、（Ａ）／（Ｂ）の混合比が１００
／１２（重量比）であるエマルジョン組成物を調製し
た。このエマルジョン組成物を用いて、実施例１と同様
にして金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、ア
ンダーコート被膜のベーキング処理を行った。このよう
にして得られた金属反射膜は、アルミ浮き、アルミ剥離
は起こらなかったが、金属反射膜のピンホールが過多と
なり、透過光量が多く反射効率が低下した。

【００４７】＜比較例４＞合成例１及び合成例３で得ら
れたエマルジョンを、（Ａ）／（Ｃ）の混合比が＝１０
０／１（重量比）であるエマルジョン組成物を調製し
た。このエマルジョン組成物を用いて、実施例１と同様
にして金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、ア
ンダーコート被膜のベーキング処理を行った。このよう
にして得られた金属反射膜は、アルミ浮き、アルミ剥離
がおこり、均一な金属反射膜は得られなかった。

【００４８】＜比較例５＞合成例１及び合成例４で得ら
れたエマルジョンを、（Ａ）／（Ｄ）の混合比が１００
／１（重量比）であるエマルジョン組成物を調製した。
このエマルジョン組成物を用いて、実施例１と同様にし
て金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、アンダ
ーコート被膜のベーキング処理を行った。このようにし
て得られた金属反射膜は、アルミ浮き、アルミ剥離は起
こらなかったが、金属反射膜に生ずるピンホールが大き
くなり、透過光量が増大し反射効率が低下した。

【００４９】

【表１】

【００５０】表中の記号は、以下の通りである。 ＭＭＡ：メチルメタクリレ−ト ＥＡ ：エチルアクリレ−ト ＭＡＡ：メタクリル酸 ＢＡ ：ブチルアクリレート

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のＣＲＴメタ
ルバックアンダーコート被膜用エマルジョン組成物は、
アルミ浮き、アルミ剥離などの「火ぶくれ現象」を有効
に防止でき、しかも、高い反射率を保持する金属反射膜
を有するＣＲＴを得ることが可能である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性乳化重合体（Ａ）と、該重合体
   （Ａ）より高い最低造膜温度（ＭＦＴ）を有するアクリ
   ル系水性乳化重合体（Ｂ）との粒子径比が１：３〜１：
   ６５であり、かつ該重合体（Ａ）１００重量部に対して
   該重合体（Ｂ）を０．１〜１０重量部を混合することを
   特徴とする、ＣＲＴメタルバックアンダーコート被膜形
   成用エマルジョン組成物。
2. 【請求項２】 水性乳化重合体（Ａ）が、炭素数１〜４
   のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ａ）、
   炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレー
   ト（ｂ）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
   ロトン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン
   酸（ｃ）からなり、水性乳化重合体（Ｂ）の粒子径が
   ０．４〜５μｍの範囲であることを特徴とする、請求項
   １記載のＣＲＴメタルバックアンダーコート被膜形成用
   エマルジョン組成物。
3. 【請求項３】 水性乳化重合体（Ａ）の最低造膜温度
   （ＭＦＴ）が３０〜５０℃の範囲で、且つ水性乳化重合
   体（Ｂ）の最低造膜温度（ＭＦＴ）が５０℃より高いこ
   とを特徴とする、請求項１又は請求項２記載のＣＲＴメ
   タルバックアンダーコート被膜形成用エマルジョン組成
   物。
4. 【請求項４】 水性乳化重合体（Ａ）が、炭素数１〜４
   のアルキルメタクリレート（ａ）として、メチルメタク
   リレート、エチルメタクリレート、ｎーブチルメタクリ
   レート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメ
   タクリレートから選ばれる少なくとも１種のメタクリレ
   ート、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアク
   リレート（ｂ）として、メチルアクリレート、エチルア
   クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアク
   リレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレートから選ばれる少
   なくとも１種のアクリレート、及び不飽和カルボン酸
   （ｃ）として、メタクリル酸を用いることを特徴とする
   請求項１〜請求項３のいずれか記載のＣＲＴメタルバッ
   クアンダーコート被膜形成用エマルジョン組成物。 【０００１】