JPH08315730A - 陰極線管内面の金属反射膜形成用アンダーコート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】良好な平滑面を有する生産性良好なＣＲＴの金
属反射膜形成用アンダーコート樹脂を得る。 【構成】焼成温度幅を広くして、かつ焼成温度領域の異
なる有機樹脂を用いて、特定昇温速度で焼成することに
より、アルミ浮き、アルミ剥離を防止する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、陰極線管（以下、ＣＲ
Ｔと示す）の製造において、パネル内面に蛍光体層を形
成した後、アルミニウム等の金属反射膜を形成する際の
下地として用いられるアンダーコート樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＣＲＴは、ディスプレイとして様々な用
途に使用されているが、近年は情報の多様化、高密度化
に伴い、更に高性能な高精細な表示が要求されている。
しかしながら、ＣＲＴを高精細にすればするほど輝度は
低下してしまい、実用性には自ずから限界が生じてい
た。そのため、従来から高精細化しつつ輝度の低下を防
ぐために、パネル内面に蛍光体層を形成した後に、アル
ミニウム等の金属を蒸着して金属反射膜を形成して、光
の反射効果を利用する方法が取られていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところがこの方法で
は、蛍光体層表面の凹凸により、鏡面効果のある金属反
射膜が得られないため、光を効率よくＣＲＴ前面に反射
させることができなかった。そこで、現在は通常、蛍光
体層表面の凹凸を予め焼成可能な有機物層（以下、アン
ダーコート被膜と示す。）で被覆し平滑な面の被膜を形
成するフィルミング処理をしておき、その上に金属蒸着
を行い、次いでアンダーコート被膜を焼成して分解、除
去して金属反射膜を形成する方法が取られている。

【０００４】具体的なアンダーコート被膜の形成方法と
しては、大別して水中に樹脂を分散させたエマルショ
ンを蛍光体層表面に塗布、乾燥して得る方法と、蛍光
体層表面に水膜をはり、次いで溶剤に溶かした樹脂を該
水膜上に塗布、乾燥する水膜法とがある。前者のエマ
ルション法は、一液型であるため、蛍光体層表面の凹凸
を埋めて平滑面を形成するには、多量のエマルションを
塗布する必要があるために、ベーキング処理でアンダー
コート被膜を除去する際に揮発するガス量が多く、この
揮発ガスにより金属反射膜が蛍光体層から剥離したり、
浮いたりする等のいわゆる「火ぶくれ」現象が生じやす
く、金属反射膜の高度な平滑性を出すには限界があっ
た。一方、後者の水膜法は、蛍光体層表面に水膜の形
成と水膜面上へ溶剤に溶かした樹脂を塗布・乾燥して得
るウェット−オン−ウェットの方式であるため、前者
の方法に比べて形成されるアンダーコート被膜の樹脂厚
みが薄く、該被膜上に金属蒸着した後、焼成除去する際
の揮発ガス量は少ない。しかしながら、この方法でも平
滑な金属反射膜を形成するためには、水膜もしくはアン
ダーコート被膜を厚くしなければならず、前者のエマ
ルション法と同様、金属反射膜に「火ぶくれ」現象が生
じたり、ＣＲＴの輝度向上に必要な金属反射膜の平滑な
鏡面を得るためには限界があるという本質的な課題を有
してる。

【０００５】このような「火ぶくれ」現象の原因は、従
来（ａ）金属反射膜と蛍光体層との接触部分の揮発ガス
の抜け孔数量の不足、（ｂ）アンダーコート被膜の厚膜
化に伴う焼成時の揮発ガス量の増大とが考えられてい
た。そこで、金属反射膜の「火ぶくれ」現象を防止する
ために、アンダーコート被膜の薄膜化や、アンダーコー
ト被膜の焼成除去時間を非常に長くして揮発ガスを少し
ずつ発生させる方法がとられてきた。しかしながら、ア
ンダーコート被膜を薄膜化した場合には、蛍光体面の凹
凸を十分に埋めることができず、輝度向上を実現できる
平滑性のある金属反射膜を形成することはできなかっ
た。また、アンダーコート被膜の焼成時間を非常に長く
した場合には、ＣＲＴの輝度向上を実現できる平滑性の
ある金属反射膜を形成することができたが、生産性が非
常に低下するという問題点が生じた。

【０００６】これらの課題を解決するために、特公昭４
７−２４４１６号公報には、アクリルエマルションとポ
バールほう酸錯体と過酸化水素とからなるフィルミング
用溶液が開示されている。この方法は、ポバールほう酸
錯体と過酸化水素との作用によって、蛍光体層を覆った
アンダーコート被膜に亀裂、細孔を生ぜしめ、焼成時に
発生する揮発ガスのガス抜き用の孔を形成することによ
り、焼成時の火ぶくれ防止を図ったものである。しかし
ながら、この方法においても、アンダーコート被膜の平
滑性を良好にするためには、該被膜の厚膜化をしたり、
生産性向上のために焼成速度を速くしたりすると、「火
ぶくれ」が生じてしまい、鏡面効果のある金属反射膜を
得ることはできなかった。

【０００７】本発明の課題は、このように高精細でかつ
高輝度なＣＲＴを得るために、粗面化、剥離、火ぶくれ
等を起こさず、生産性の良好で平滑な金属反射膜を形成
できるアンダーコート樹脂を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意検討をした結果、金属反射膜形成用アンダー
コート樹脂の焼成開始温度から焼成終了温度までの温度
差、即ち、焼成温度幅を広くして分解ガスを徐々に発生
させることにより、上記課題を解決できることを見いだ
し、本発明を完成するにいたった。

【０００９】即ち、本発明は、陰極線管内面の蛍光体金
属反射膜の形成に用いるアンダーコート用有機樹脂を、
空気雰囲気下で焼成する時の昇温速度が７℃／分で、焼
成開始から焼成終了までの温度差が９０℃以上とするこ
とにある。また、このような焼成温度幅の広いアンダー
コート樹脂を得るためには、焼成温度領域の異なる有機
樹脂の混合物を用いることが好適であることを見いだし
た。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のアンダーコート樹脂は、空気雰囲気下で５〜１０
℃／分の昇温速度で焼成する、焼成開始から焼成終了ま
での温度差が９０℃以上の有機樹脂である。好ましく
は、空気雰囲気下で５〜１０℃／分の範囲、特に好まし
くは７〜８℃／分の範囲の昇温速度で焼成し、かつる焼
成開始から焼成終了までの温度差は１００℃以上であ
る。アンダーコート被膜の焼成開始から焼成終了までの
温度差が９０℃未満の場合には、アンダーコート被膜へ
の金属蒸着後に行う焼成工程で、蛍光体面よりの金属反
射膜の浮きや剥離が発生する。

【００１１】また、本発明者らは、このような焼成温度
幅の広いアンダーコート樹脂を得るためには、焼成温度
領域の異なる有機樹脂の混合物を用いれば好適であるこ
とを見いだした。本発明のアンダーコート樹脂は、空気
雰囲気下、７℃／分の昇温速度で焼成した時の焼成開始
温度が２６０℃未満で、焼成終了温度が２９０℃以上３
６０℃未満の有機樹脂（Ａ）と、空気雰囲気下、７℃／
分の昇温速度で焼成した時の焼成開始温度が２６０℃以
上３００℃以下で、焼成終了温度が３６０℃以上の有機
樹脂（Ｂ）とを用いることが好ましい。

【００１２】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分として用いられ
る有機樹脂は、焼成性の面から（メタ）アクリル樹脂を
主成分とする有機樹脂が好ましい。具体的には、（メ
タ）アクリレートモノマー、酸モノマーなどを単独又は
２種以上を組み合わせた共重合体を用いればよい。

【００１３】この具体例としては、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のメタクリレートモノマ
ー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ベンジルアクリレート等のアクリレートモノマ
ー、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸等の酸モノ
マー等、及びこれらの単独重合体、及び／又は共重合体
などが挙げられる。

【００１４】これらは、単独あるいは、２種以上を組み
合わせて用いることができる。

【００１５】ここで２種以上のモノマーを用いる場合に
は、その組み合わせにより焼成温度は変化するが、一般
的に、焼成開始温度が２６０℃未満であるのはメタクリ
レートモノマー、焼成開始温度が２６０℃以上であるの
はアクリレートモノマー、酸モノマー等が挙げられるの
で、これを考慮して焼成開始温度と焼成終了温度との温
度差を調整して用いればよい。

【００１６】例えば、（Ａ）成分である焼成開始温度が
２６０℃未満の場合には、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレ
ート、ｉ−ブチルメタクリレート等のモノマーの単独あ
るいは共重合体、あるいは更にアクリレートモノマーや
酸モノマーを５％以下の割合で組み合わせて用いてもよ
い。また、（Ｂ）成分である焼成温度が２６０℃以上の
場合には、エチルアクリレート等のアクリレートを１０
％以上含有させればよい。

【００１７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比は、金属
反射膜の浮き防止を考慮すると、（Ａ）／（Ｂ）＝１０
／９０〜９０／１０（重量比）の範囲であることが好ま
しく、さらに好ましくは、２０／８０〜８０／２０（重
量比）の範囲である。この（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混
合比が１０／９０〜９０／１０（重量比）の範囲外であ
ると、少量成分の発生ガス量が少ないため、焼成開始か
ら焼成終了までの温度差を９０℃以上にすることが困難
となり、金属反射膜の浮き防止効果が得られなくなる。

【００１８】本発明のアンダーコート樹脂を用いた被膜
の形成方法としては、エマルション法、水膜法など特に
限定されない。しかしながら、特に平滑な塗膜を得るた
めに厚膜化する必要があるエマルション法においても、
好適に用いることができる。このアンダーコート被膜の
被膜厚は特に限定されないが、通常１μｍ以下であるた
め、焼成速度及び焼成温度に影響を及ぼすものではな
い。

【００１９】また、本発明のアンダーコート樹脂には、
焼成時の金属反射膜の火ぶくれ防止用の種々の添加剤と
して、例えばポリビニールアルコールほう酸錯体、コロ
イド状シリカ、シュウ酸アンモン等の公知の添加剤を添
加してもよい。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。な
お、実施例中の部は重量部を示す。また、実施例中に示
した各物性の値は、下記の方法により測定した値であ
る。

【００２１】（１）ＭＦＴ（最低造膜温度）：最低成膜
温度測定装置（高林理化（株）製）を用いて、連続した
温度勾配をもつ金属板上にエマルションを塗工し、乾燥
させてクラックのない均一被膜を形成する最低温度を測
定した。 （２）粒子径：レーザー光を光源とした光散乱法（大塚
電子（株）製；商品名：ＤＬＳ−６００）により測定し
た。 （３）焼成温度の測定：アンダーコート樹脂被膜を熱分
析装置（真空理工（株）製；商品名ＴＧＤ９６００）に
より、空気雰囲気下、昇温速度７℃／分で４５０℃まで
昇温し、そのまま３０分間保持して、重量の減少挙動を
測定した。この結果は、図１に示すように、横軸に温
度、縦軸にサンプルの重量とし、重量減少曲線の模式図
を作成し、焼成開始温度１と焼成終了温度２を接点の交
点により求めた。 （４）アルミ浮き評価：焼成処理後の蛍光体面上に設け
たアルミ蒸着膜を目視にて測定した。 ○：アルミ浮きなし △：部分的に５ｍｍφ以上の水泡状アルミ浮き発生 ×：蛍光体面の面積の半分以下がアルミ浮き発生 ××：全面アルミ浮き、及びアルミ剥離発生

【００２２】〈エマルションの製造方法〉 ［合成例１］２リットルのセパラブルフラスコに、水６
３０部、ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製；商品
名エマ−ル０）８．０部、過硫酸カリウム２．０部を投
入し、ｎ−ブチルメタクリレート３８８部とメタクリル
酸１２部の混合物を加え、窒素雰囲気下、７０℃で６時
間加熱重合してエマルション（Ａ）を得た。得られたエ
マルション（Ａ）の評価結果は表１に示す。

【００２３】［合成例２］ｎ−ブチルメタクリレートと
メタクリル酸の混合物の代わりに、メチルメタクリレー
ト２２４部、エチルアクリレート１４４部、メタクリル
酸３２部の混合物を用いる以外は、合成例１と同様にし
てエマルション（Ｂ）を得た。得られたエマルション
（Ｂ）の評価結果は表１に示す。

【００２４】

【表１】 表中の略号は下記の通りである。 ｎＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＥＡ：エチルアクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸

【００２５】［実施例１］ 〈金属反射膜の形成〉合成例１、２で得られたエマルシ
ョンを混合比（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０（重量比）で
混合して、フィルムを形成した。その焼成時の焼成開始
温度は２８４℃、焼成終了温度は３８４℃で、その温度
差は１００℃であった。この混合したエマルションを下
記に示す割合で調合して金属被膜形成用アンダーコート
液を調製した。 アクリルエマルション（固形分）…１７．０ｗｔ％ ポバールほう酸錯体 … ０．５ｗｔ％ 過酸化水素 … ０．５ｗｔ％ 純水 …８２．０ｗｔ％ このアンダーコート液を、予め４２℃に加温した１４イ
ンチブラウン管の蛍光体面に塗布し、遠赤外線ヒーター
で加温してフィルミング処理した後、アルミニウムを蒸
着し、空気雰囲気下、昇温速度７℃／分で４５０℃まで
昇温し、その後３０分間保持してベーキング処理を行
い、金属反射膜を形成した。その結果、アルミ浮き及び
アルミ剥離は起こらず、均一なアルミニウム被膜が得ら
れた。

【００２６】［実施例２〜４］ 〈金属反射膜の形成〉合成例１、２で得られたエマルシ
ョンを表２に示す割合で混合し、実施例１と同様にして
フィルムを形成した。そして、得られた混合エマルショ
ンを用いて、実施例１と同様にして金属反射膜を形成し
た。この評価結果は、表２に示す。

【００２７】［比較例１］エマルションとして、日本ア
クリル科学（株）製の商品名プライマルＢ−７４を用い
る以外は、実施例１と同様にして、金属反射膜を形成し
た。この評価結果は表２に示す。

【００２８】［比較例２〜５］合成例１、２で得られた
エマルションを表２に示す割合で混合し、実施例１と同
様にしてフィルムを形成した。そして、得られた混合エ
マルションを用いて実施例１と同様にして金属反射膜を
形成した。この評価結果は、表２に示す。

【００２９】

【表２】

【発明の効果】本発明の金属反射膜形成用アンダーコー
ト樹脂を用いることにより、アルミ浮き、アルミ剥離を
有効に防止でき、しかも平滑性に優れた高い反射率を保
持する金属反射膜を形成することができ、ＣＲＴの生産
性も向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の金属反射膜形成用アンダーコート樹脂
の焼成時の重量減少曲線模式図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】陰極線管内面にアンダーコート用有機樹脂
   層を形成し、その上面に蛍光体金属反射膜を形成した状
   態で、空気雰囲気下で該アンダーコート用有機樹脂層を
   焼成する時の昇温速度を７℃／分としたとき、焼成開始
   から焼成終了までの温度差が９０℃以上であることを特
   徴とする陰極線管内面の金属反射膜形成用アンダーコー
   ト樹脂。
2. 【請求項２】空気雰囲気下で焼成する時の焼成開始温度
   が２６０℃未満で、焼成終了温度が２９０℃以上３６０
   ℃未満である有機樹脂（Ａ）と、空気雰囲気下で焼成す
   る時の焼成開始温度が２６０℃以上３００℃以下で、焼
   成終了温度が３６０℃以上である有機樹脂（Ｂ）との混
   合物であり、かつその混合比が有機樹脂（Ａ）／有機樹
   脂（Ｂ）＝１０〜９０／９０〜１０（重量％）であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の陰極線管内面の金属反射
   膜形成用アンダーコート樹脂。
3. 【請求項３】有機樹脂（Ａ）と有機樹脂（Ｂ）との混合
   物が、アクリル系エマルションであることを特徴とする
   請求項２記載の陰極線管内面の金属反射膜形成用アンダ
   ーコート樹脂。