JPH10170493A - トリハロメタン自動分析計 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】トリハロメタンの各成分の濃度を分別して取得
できるように改良されたトリハロメタン自動分析計を提
供する。 【解決手段】トリハロメタン自動分析計１は、従来例に
対し、分離部２と、４種類のトリハロメタンを所定の濃
度で混合した標準液７５Ａを用いる試料溶液供給部７
Ａ、後記の電磁弁群用の指令５９ｅを出力する運転制御
部５９Ａを用いる。分離部２は、試料溶液７Ｙ中のトリ
ハロメタンを微孔性膜で膜分離してキャリアガス２１Ａ
中に抽出する抽出部３と、キャリアガス２１Ａ中のトリ
ハロメタンを各成分に分別するカラム９と、トリハロメ
タンを含むキャリアガス２１Ｙを微孔性膜を介し，各成
分に分別されたトリハロメタンの分別状態を維持してキ
ャリア溶液中に移行して再溶解させる再溶解部４と、キ
ャリアガス２１Ａを供給するキャリアガス供給部２１
と、抽出部３周辺のガス流路に設置された電磁弁群を備
える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、上水中に含まれ
ている有機物と消毒のために注入された塩素とが反応す
ることで，上水中に生成されるトリハロメタンの濃度の
監視に用いられるトリハロメタン自動分析計に係わり、
トリハロメタンの各成分の濃度を分別して取得できるよ
うに改良されたその構成に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年における産業活動の高度化や湖沼な
どにおける富栄養化の進行に伴い、水道水である上水の
水源が各種の有機物によって顕著に汚染されることが問
題視されるようになってすでに久しい。上水の源水の浄
化プロセスにおいては、源水中に含まれる前記の有機物
と，消毒のために注入された塩素とが反応することで生
成されるトリハロメタンが発癌性物質である疑いが持た
れており、世界各国で最小濃度にかかわる規制値が定め
られている。わが国では、暫定制御目標値であった０．
１〔ｍｇ／Ｌ〕の値が、１９９３年１２月から正式な規
制値とされている。

【０００３】上水中に含まれるトリハロメタンは、主
に、クロロホルム，ブロモジクロロメタン，ジブロモク
ロロメタンおよびブロモホルムの４種類であり、この４
種の総量は総トリハロメタンと呼ばれている。総トリハ
ロメタンに含まれる成分である前記のトリハロメタンの
物性値とそのわが国における規制値は表１中に示すとお
りである。このように発癌性物質である疑いが持たれて
いるトリハロメタンに関しては、トリハロメタンが生成
されない水処理技術の開発と共に、トリハロメタンの正
確・迅速かつ容易な分析技術の開発が重要とされてい
る。

【０００４】

【表１】 現在、わが国におけるトリハロメタンの分析方法として
は、日本水道協会発行の上水試験方法に記載されている
公定法が標準的な方法として広く採用されている。この
方法は、パージトラップ法，ヘッドスペース法などの前
処理によりトリハロメタンを分離濃縮した後、質量分析
計付ガスクロマトグラフもしくはＥＣＤ付ガスクロマト
グラフで定量するもので、浄水場などでは、この分析方
法によって、４回／年ないしは１回／月程度の頻度でト
リハロメタンの測定が実施されている。

【０００５】図９，図１０を用いて、一般例のガスクロ
マトグラフ（以降、ＧＣと略称することがある。）につ
いて説明を行うこととする。ここで、図９は、一般例の
ガスクロマトグラフに係わる基本的な全体構成を説明す
るための説明図である。図１０は、図９による全体構成
を持つガスクロマトグラフの動作原理を説明するための
説明図で、（ａ）はカラムおよびその周辺の構成を説明
する模式図であり、（ｂ）は試料が持つ各成分のカラム
中での分別状況を模式的に説明する説明図であり、
（ｃ）は検出器から得られる信号を説明する説明図であ
る。図１０において、図９に示したガスクロマトグラフ
と同一部分には同じ符号を付しその説明を省略する。な
お、図１０（ｃ）中に示された検出器の出力波形の経過
時間に対する変化状態は、図１０（ｂ）中に示された試
料の分別状況にほぼ合致させて示している。

【０００６】図９，図１０において、９は、カラムと呼
ばれている分離管であり、チューブ状をなす管体９Ａ内
に充填剤９Ｂが均一に詰められたものである〔図１０
（ａ）を参照〕。管体９Ａとしては、ステンレス鋼製の
管やガラス製の管などの耐化学薬品性の材料を用いた管
が用いられ、充填剤９Ｂとしては、微粒子状の固体（担
体）に不揮発性の液体（液相）を含浸させたものを用い
ることが一般である。９５は、一般に不活性ガスである
キャリアガス９４が充填されたボンベであり、キャリア
ガス９４は、ボンベ９５が備える調整弁と圧力調整器９
６を介してほぼ一定の圧力および流量とされて、試料導
入部９１を介してカラム９に供給されている。複数の成
分からなる気体試料または液体試料である試料９３は、
試料導入部９１から導入されて、カラム９に注入され
る。

【０００７】カラム９は、カラム９内での水蒸気やガス
状の試料９３などが露結するのを防止するために、試料
９３に対応した適温に加熱・保温される必要がある。９
９は、このための恒温槽である。カラム９に注入された
気体試料または液体試料が気化した試料９３は、キャリ
アガス９４によって展開されて、その各成分と充填剤９
Ｂとの間の物理的あるいは化学的相互作用の差から、分
解すること無しに各成分に分別され〔図１０（ｂ）を参
照〕、ガス状となってカラム９から流出される。

【０００８】ガス状となった試料９３は、試料９３に対
応する適切な検出器９２に導入されて、個々の成分（こ
の事例の場合にはａ，ｂおよびｃである）の定性分析と
定量分析が可能となる。なお図１０（ｂ），（ｃ）で
は、ａ，ｂおよびｃの３成分からなる試料９３の事例を
示している。また図１０（ｂ）では、（イ）は、測定開
始点（すなわち、経過時間ｔ＝０）を示し、以降（ロ）
〜（リ）は、時間の経過に従って示し、（リ）は最後の
成分ｃが検出器９２に到達した時点を示している。

【０００９】すなわち、図面中に示するように、検出器
９２から出力された電気信号９２ａを、例えば、増幅器
とペンレコーダなどの記録計からなる信号処理部９８に
入力することによって、図１０（ｃ）に例示したような
出力チャートを得ることができる。この出力チャート
が、（ガス）クロマトグラムであり、測定開始点から起
算したそれぞれの成分がピーク値Ｐ_S に到達するまでの
時間は、保持時間ｔ_H と呼ばれている〔図１０（ｃ）中
に成分ｂの場合のピーク値Ｐ_Sb、保持時間ｔ_Hbを例示し
ている〕。この保持時間ｔ_H の相異により、各成分の同
定，区分がなされ（定性分析）、ピーク値Ｐ_S または面
積Ｑ〔図１０（ｃ）に成分ｂの場合の面積Ｑ_b について
ハッチングを付して示してある〕を算出することによ
り、各成分の濃度を求める（定量分析）ことができるの
である。

【００１０】わが国におけるトリハロメタンの公定法の
分析方法であるＧＣは、前記のトリハロメタンの各成分
の定性分析と定量分析が可能である。しかしながら、こ
のＧＣは、前処理を必要とし測定所要時間が約２時間
と長いこと、操作が煩雑であり正確に分析するには熟
練を要すること、手分析であって自動計測を行うこと
ができないこと、などの問題点を持っている。

【００１１】ＧＣによるトリハロメタンの分析方法に替
わるトリハロメタン分析用の装置として、同じ出願人よ
り出願されたトリハロメタン分析計やトリハロメタン自
動分析計が、特開平２−１４５９６１号公報，特開平６
−１９４３１６号公報および特開平７−３２５０７７号
公報により公知となっている。これ等の公報の内、特開
平２−１４５９６１号公報は、フローインジェクション
法を用いてトリハロメタンを膜分離した後に、蛍光法を
用いてトリハロメタンを定量するトリハロメタン分析計
にかかわるものである。特開平６−１９４３１６号公報
は、特開平２−１４５９６１号公報によるトリハロメタ
ン分析計の自動計測化を達成したトリハロメタン自動分
析計にかかわるものである。さらに特開平７−３２５０
７７号公報は、特開平６−１９４３１６号公報によるト
リハロメタン自動分析計が持つキャリア溶液の固化に関
する問題を解決したトリハロメタン自動分析計にかかわ
るものである。

【００１２】以下に、従来例のトリハロメタン自動分析
計として、特開平７−３２５０７７号公報により公知と
なっているトリハロメタン自動分析計の概要を図１１，
図１２を用いて説明する。ここで図１１は、従来例のト
リハロメタン自動分析計の要部を示すその模式図であ
り、図１２は、図１１中に示した分離部の模式図であ
る。図１１，図１２において、８は、試料溶液供給部
７、キャリア溶液供給部６、分離部８１、反応部５１、
脱泡部５２、検出部５３、エア供給部５４と、演算部５
８および運転制御部５９を備えたトリハロメタン自動分
析計である。以下に、液の流れと試料水中のトリハロメ
タンの測定手順についてまず説明をする。

【００１３】試料溶液供給部７では、試料水源７９から
送られてきたトリハロメタンが含まれている試料水７１
が、運転制御部５９からの指令５９ａにより電磁弁７２
のみを開かれることでポンプ７３を通してミキシングコ
イル７８に送られる。ミキシングコイル７８には、酸性
還元剤溶液（例えば、１〔％〕硫酸ヒドラジンである）
７６もポンプ７７を通して送られてくる。試料水７１と
酸性還元剤溶液７６はミキシングコイル７８で合流して
十分に混合され、この混合液が試料溶液７Ｘとして通流
路８２を介して分離部８１に供給される。

【００１４】キャリア溶液供給部６では、運転制御部５
９からの指令５９ｂにより電磁弁６２と電磁弁６５とが
開かれる。そうして、電磁弁６２を介してポンプ６３に
より送られるニコチン酸アミド溶液６１と、電磁弁６５
を介してポンプ６６により送られる水酸化ナトリウム溶
液６４とが、ミキシングコイル６７で合流して十分に混
合され、この混合液がキャリア溶液６Ａとして分離部８
１に供給される。

【００１５】分離部８１は、キャリア溶液６Ａとトリハ
ロメタンが含まれた試料溶液７Ｘの２種類の溶液の供給
を受けることになる。分離部８１は、合成樹脂材（例え
ば、ふっ素樹脂である）製などの気体のみを選択的に通
過させることができる微孔性膜８１１（図１２を参照）
を備えており、両溶液６Ａ，７Ｘはこの微孔性膜８１１
によって隔離されて、それぞれ単独で分離部８１内を通
流するように構成されている。試料溶液７Ｘに含まれた
トリハロメタンは、微孔性膜８１１が持つ微孔を介して
微孔性膜８１１を通過し、すなわち、微孔性膜８１１に
よって膜分離されて、キャリア溶液６Ａ中に移行する
（トリハロメタンを含むキャリア溶液を、以降、キャリ
ア溶液６Ｘと称する）。

【００１６】なお、分離部８１は、図示を省略した加熱
手段によって、７０〔℃〕に加熱・保温されている。ま
た、図１１に示したトリハロメタン自動分析計８では、
分離部８１以外にも加熱を受ける必要のある装置が用い
られているが、これ等についても、分離部８１の場合と
同様に加熱手段の図示を省略している。さらに、分離部
８１内を通流してトリハロメタンをキャリア溶液６Ａ中
に移行させた試料溶液７Ｘは、排液として処理されるこ
とになる。

【００１７】分離部８１で生成されたキャリア溶液６Ｘ
は、７０〔℃〕〜１０５〔℃〕の範囲内の所定温度に保
持された反応部５１に流入するが、キャリア溶液６Ｘに
含まれたトリハロメタンは、加熱を受けることで、キャ
リア溶液６Ｘ中のニコチン酸アミドと反応して蛍光物質
を生成する。キャリア溶液６Ｘは、続いて脱泡部５２に
流入して脱泡された後に、検出部５３に流入される。検
出部５３は、キャリア溶液６Ｘ中の蛍光物質の蛍光強度
を測定し、蛍光強度に対応する値を持つ電気信号である
信号５３ａを出力する装置である。検出部５３から流れ
出たキャリア溶液６Ｘは、排液として処理されることに
なる。

【００１８】前記の信号５３ａは演算部５８に与えられ
ている。演算部５８は、信号処理部５８１と表示部５８
２と記録部５８３を有しており、信号処理部５８１は、
信号５３ａを入力してその演算処理を実行し、トリハロ
メタンの濃度に対応する値を持つと共に、必要に応じ
て，表示部５８２および記録部５８３が対応できるレベ
ルを持つ電気信号に変換したうえで出力する。なお、こ
の一連の演算部５８の動作は、運転制御部５９からの指
令５９ｄを受けて行われる。

【００１９】次に、トリハロメタンの測定の前後におい
てトリハロメタン自動分析計８が行う諸動作について説
明をする。まず、エア供給部５４は、エアポンプ５４１
と活性炭装置５４２とを有しており、エアポンプ５４１
の運転は、運転制御部５９からの指令５９ｃを受けて行
われる。トリハロメタンの測定に入る前の分離部８１に
は、このエアポンプ５４１から供給をされ、活性炭装置
５４２を通過することで清浄化された空気５４Ａが満た
されており、前記の測定の終了後この空気５４Ａは排出
されて新しい空気５４Ａに入れ換えられる。分離部８１
から排出された空気５４Ａは、排気として処理されるこ
とになる。

【００２０】また、試料溶液供給部７では、前記の測定
の後に運転制御部５９からの指令５９ａにより、電磁弁
７４１のみが開かれることでポンプ７３を通して精製水
７４がミキシングコイル７８に送られる。ミキシングコ
イル７８には、酸性還元剤溶液７６もポンプ７７を通し
て送られているので、精製水７４は酸性還元剤溶液７６
とミキシングコイル７８で合流して十分に混合され、こ
の混合液が通流路８２を介して分離部８１に供給され
る。この結果、分離部８１内を含めて試料溶液７Ｘが通
流される経路は清浄化されて、次の測定までの間は待機
状態とされる。

【００２１】運転制御部５９は、例えば、周知のｃｐｕ
を備えた電子制御回路装置であって、試料溶液供給部
７，キャリア溶液供給部６，エア供給部５４，演算部５
８の制御をそれぞれ行うための内容を持つ指令５９ａ，
５９ｂ，５９ｃ，５９ｄを予め設定された条件により出
力をするプログラムを有している。したがって、トリハ
ロメタン自動分析計８は、トリハロメタンの測定および
この測定の前後における諸作業を、運転制御部５９が持
つプログラムに従った条件によって、自動的に遂行する
ことができるのである。

【００２２】次に、試料水源７９が常時通水している上
水である場合における、試料水７１に含まれているトリ
ハロメタンの測定工程について説明する。まず、運転制
御部５９に、標準液７５の濃度値や，試料水７１に対す
るトリハロメタンの測定間隔（例えば、１〜２４時間毎
に設定される）などの、トリハロメタン自動分析計８の
自動運転に必要となる諸データが入力される。この状態
において、試料溶液供給部７では、指令５９ａによって
電磁弁７４１のみが開かれ、また、キャリア溶液供給部
６では、指令５９ｂによって電磁弁６２，６５のみが開
かれる。これにより、試料溶液供給部７からは精製水７
４と酸性還元剤溶液７６との混合溶液が通流路８２を介
して供給され、キャリア溶液供給部６からは、キャリア
溶液６Ａが供給されることで、トリハロメタン自動分析
計８の暖機運転が開始される。この暖機運転は、検出部
５３からの信号５３ａが安定をして測定が可能となる時
点まで継続される。

【００２３】暖機運転が終了すると、直前に調整された
標準液７５がトリハロメタン自動分析計８にセットさ
れ、検量線の作成（校正操作）が開始される。この場合
には、試料溶液供給部７では、指令５９ａによって電磁
弁７４１が閉じられると共に電磁弁７５１のみが開かれ
る状態に切り換えられるので、試料溶液供給部７から
は、標準液７５と酸性還元剤溶液７６との混合溶液が通
流路８２を介して分離部８１に供給されることになる。
標準液７５に含まれている既知の濃度を持つトリハロメ
タンは、分離部８１，反応部５１，脱泡部５２を経た後
に検出部５３に至り、検出部５３でこのトリハロメタン
の測定が実行される。検出部５３の出力５３ａを受けた
信号処理部５８１において検量線のデータが演算され、
その結果が記録部５８３に記録される。

【００２４】検量線の作成が終了すると、指令５９ａが
測定状態に切り換えられことで、試料溶液供給部７は、
電磁弁７５１が閉じられると共に電磁弁７２のみが開か
れる状態に切り換えられることになり、トリハロメタン
自動分析計８は、前述の測定状態とされることになる。
この測定状態においては、試料水７１に関するトリハロ
メタンの測定結果が、演算部５８において、演算，表示
および記録が行われることによって、試料水７１の１回
の測定が終了することとなる。

【００２５】試料水７１の測定が終了した直後に、指令
５９ａ，５９ｂが切り換えられことで、試料溶液供給部
７では、電磁弁７２が閉じられると共に電磁弁７４１の
みが開かれる。これにより、試料溶液供給部７からは、
精製水７４と酸性還元剤溶液７６との混合溶液が供給さ
れることになるので、分離部８１内を含む試料溶液７Ｘ
が通流される経路に残留していたトリハロメタンは除去
されて、トリハロメタン自動分析計８の外部に排出され
る。一方、キャリア溶液供給部６では、電磁弁６２，６
５が閉じられると共に電磁弁６８，６９が開かれる。こ
れにより、キャリア溶液供給部６には試料溶液供給部７
から精製水７４が供給されることになる。この精製水７
４は、キャリア溶液供給部６が供給していたキャリア溶
液６Ａと置き換えられて、キャリア溶液６Ａが通流して
いた経路を通流して残留していたキャリア溶液６Ａをト
リハロメタン自動分析計８の外部に排出する。

【００２６】前記の試料溶液７Ｘの精製水７４と酸性還
元剤溶液７６との混合溶液への置き換え、および、キャ
リア溶液６Ａの精製水７４への置き換えが終了した時点
で、指令５９ａ，５９ｂが切り換えられことで、試料溶
液供給部７が持つポンプ７３，７７およびキャリア溶液
供給部６が持つポンプ６３，６６の運転が停止される。
この結果、試料溶液供給部７とキャリア溶液供給部６か
らの送液が停止されることで、トリハロメタン自動分析
計８は測定休止の状態とされて、次回の測定実行時まで
待機することになる。そうして、次回の測定実行時の直
前（例えば、３０分前である）になったとき、運転制御
部５９からの指令５９ａが測定状態に切り換えられこと
で、再び前記の測定工程以降の工程が繰り返されて実行
をされることになる。

【００２７】ところで、図１２においては、トリハロメ
タンが持つ４種類の成分は、それぞれ、Ａ，Ｂ，Ｃおよ
びＤの符号で示されており、この４種類の成分が分別さ
れること無しに、微孔性膜８１１を介して試料溶液７Ｘ
からキャリア溶液６Ａに移行する状況が模式的に示され
ている。なお、前記のＡ，Ｂ，ＣおよびＤの符号で示さ
れた成分は、それぞれ、クロロホルム，ブロモジクロロ
メタン，ジブロモクロロメタンおよびブロモホルムであ
る。

【００２８】なおまた、試料水源７９として適宜の量の
試料水７１を収容している容器を設置するようにした試
料溶液供給部を備えるトリハロメタン自動分析計も知ら
れている。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】前述した従来技術によ
るトリハロメタン自動分析計、例えば、トリハロメタン
自動分析計８においては、前述のように多くの利点を備
えている。しかしながら、トリハロメタンを測定する原
理に膜分離−蛍光検出法を採用しているために、トリハ
ロメタンの各成分の膜分離速度および蛍光検出波長がほ
ぼ同一であることによって、その分別定量ができず、ト
リハロメタンのある１つの成分の標準液、例えば、クロ
ロホルムの標準液（例えば、標準液７５である）による
出力（検量線）から換算して、トリハロメタンの各成分
の濃度和，つまり総トリハロメタンにおおよそ相当する
濃度を演算・出力していることになる。

【００３０】ここで、トリハロメタン自動分析計が厳密
に総トリハロメタン濃度を測定できない理由は、表１に
示したトリハロメタンの各成分の分子量や分離部（例え
ば、分離部８１である）での各々の膜分離量などに差が
あるため、各成分の検出感度に差が生じてしまうからで
ある。トリハロメタンの成分の１つであるクロロホルム
の検出感度を１００とした場合の、同一濃度（例えば、
０．１〔ｍｇ／Ｌ〕である）におけるトリハロメタンの
他の成分の相対感度は、おおよそ表２中に示した値であ
る。表２から、試料水（例えば、試料水７１である）中
に臭素系トリハロメタン（ブロモジクロロメタン，ジブ
ロモクロロメタンおよびブロモホルム）が多く存在する
場合には、トリハロメタン自動分析計で検出される総ト
リハロメタン濃度は、ＧＣで測定される実際の濃度と比
較して低くなり、差が生じることになるのである。

【００３１】

【表２】 この発明は、前述の従来技術の問題点に鑑みなされたも
のであり、その目的は、トリハロメタンの各成分の濃度
を分別して取得できるように改良されたトリハロメタン
自動分析計を提供することにある。

【００３２】

【課題を解決するための手段】この発明では前述の目的
は、 １）トリハロメタン自動分析計を、精製水，標準液およ
びトリハロメタンが含まれた試料水の流路をそれぞれ切
り換える電磁弁を少なくとも有し，精製水・試料水また
は標準液の内のいずれかと酸性還元剤溶液とが混合され
た試料溶液の供給をそれぞれ切り換えて行う試料溶液供
給部と、ニコチン酸アミド溶液と水酸化ナトリウム溶液
とが混合されたキャリア溶液の流路と，精製水の流路を
切り換える電磁弁を少なくとも有し，キャリア溶液と精
製水の供給とをそれぞれ切り換えて行うキャリア溶液供
給部と、分離部と、分離部が有する再溶解部で得られた
キャリア溶液中のトリハロメタンをキャリア溶液中のニ
コチン酸アミドと反応させて蛍光物質の生成を行う反応
部と、反応部で得られた蛍光物質を含むキャリア溶液を
必要に応じた後処理を経た後に流入させ，このキャリア
溶液に含まれる蛍光物質の蛍光強度に応じた電気信号の
出力を行う検出部と、検出部から出力された電気信号を
入力し，この電気信号に応じたトリハロメタンの濃度の
演算を行うと共に，必要に応じてこの演算結果の表示，
記録を行う演算部と、予め設定された条件に従い少なく
とも前記の電磁弁および分離部が有する電磁弁を作動さ
せて試料水の一定時間毎の自動測定を行わしめ，前記の
自動測定の終了の都度少なくとも前記の電磁弁を切り換
えて，キャリアガス・キャリア溶液および試料溶液の流
路に残留するキャリアガス・キャリア溶液と試料溶液の
それぞれを，清浄なキャリアガス・精製水および精製水
と酸性還元剤溶液との混合液で置換した後に測定を休止
させる運転制御部とを備え、分離部は、ほぼ一定の圧力
および流量を持つキャリアガスを供給するキャリアガス
供給部と、キャリアガス供給部から供給されたキャリア
ガスと試料溶液供給部から供給された試料溶液とを流入
させ，試料溶液に含まれたトリハロメタンを微孔性膜を
介してキャリアガスに移行させてトリハロメタンが含ま
れるキャリアガスの生成を行う抽出部と、抽出部で得ら
れたトリハロメタンが含まれるキャリアガスが供給され
てトリハロメタンの各成分が互いに時間間隔を持たせら
れた状態とされる分別を行うカラムと、カラムによって
各成分が分別されたトリハロメタンが含まれるキャリア
ガスとキャリア溶液供給部から供給されたキャリア溶液
との供給を受け，トリハロメタンを含むキャリアガスを
微孔性膜を介してその各成分が分別された状態を維持し
てキャリア溶液に移行させ，各成分が分別されたトリハ
ロメタンが含まれたキャリア溶液の生成を行う再溶解部
と、トリハロメタンが含まれたほぼ一定量のキャリアガ
スのカラムへの供給と，キャリアガスの流路への清浄な
キャリアガスの供給とを切り換え得る複数の電磁弁とを
有する構成とすること、により達成される。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下この発明の実施の形態を図面
を参照して説明する。なお、この項の以下の説明におい
ては、図９，図１０に示した一般例のガスクロマトグラ
フ、および、図１１，図１２に示した従来例のトリハロ
メタン自動分析計と同一部分には同じ符号を付し、その
説明を省略する。また、この項の以後の説明に用いる図
中には、図９〜図１２で付した符号については、極力代
表的な符号のみを記すようにしている。

【００３４】図１は、この発明の実施の形態の一例によ
るトリハロメタン自動分析計の要部を示すその模式図で
あり、図２は、図１中に示した分離部の主要部の模式図
である。図３は、図１に示したトリハロメタン自動分析
計において、校正操作時に得られる検出部の出力波形を
模式的に示す線図であり、図４は、図１に示したトリハ
ロメタン自動分析計において、測定時に得られる検出部
の出力波形を模式的に示す線図である。なお、図１中に
は、図２で付した符号については、極力代表的な符号の
みを記すようにした。図１，図２において、１は、図１
１，図１２に示した従来例によるトリハロメタン自動分
析計８に対して、分離部８１，試料溶液供給部７，運転
制御部５９に替えて、分離部２，試料溶液供給部７Ａ，
運転制御部５９Ａを用いると共に、エア供給部５４を用
いないようにしたトリハロメタン自動分析計である。

【００３５】分離部２は、この発明における最も特長的
な構成を備える装置であり、従来例のトリハロメタン自
動分析計８が備える分離部８１の構成（模式図，図１
２）と対比させた場合のこの分離部２の主要部の構成
を、模式図として図２に示している。まず、従来例によ
る分離部８１と対比させるために、図２を用いて分離部
２の主要部の構成について説明をする。

【００３６】分離部２は、従来例における分離部８１
を、抽出部３と再溶解部４とに機能を分離すると共に、
抽出部３と再溶解部４との間にすでに説明済のカラム９
を設置する基本構成としている。抽出部３には、微孔性
膜８１１で互いに隔離されて、試料溶液７Ｙとキャリア
ガス２１Ａが通流され、抽出部３は、試料溶液７Ｙ中の
トリハロメタンを微孔性膜８１１によって膜分離をさ
せ、キャリアガス２１Ａ中に抽出させる（トリハロメタ
ンを含むキャリアガスを、以降、キャリアガス２１Ｘと
称する）機能を担っている。なお、図１，図２中に例示
した抽出部３では、キャリアガス２１Ａを流入させる流
入口とキャリアガス２１Ｘを流出させる流出口とをそれ
ぞれ２個有している。

【００３７】このキャリアガス２１Ｘはカラム９に供給
される。カラム９に流入したキャリアガス２１Ｘ中のト
リハロメタンは、前述したカラム９が備えている機能に
より各成分に分別される（各成分が分別されたトリハロ
メタンを含むキャリアガスを、以降、キャリアガス２１
Ｙと称する）ことになる。このキャリアガス２１Ｙは、
再溶解部４に供給される。カラム９は、ここに示した事
例の場合には、管体９Ａとしてはステンレス鋼製の管
が、また、充填剤９Ｂとしては、トリハロメタンを分別
する能力の高い充填剤が選択されている。

【００３８】カラム９に用いられる充填剤９Ｂの例を市
販品の中からあげると、担体としてはクロモソルブＷで
あり、液相としてはメチルフェニルシリコン類（ＤＣ−
５５０など）が有力である。カラム９は、前述したよう
に適温（例えば、７０〜１５０〔℃〕）に加熱・保温さ
れる必要がある装置であるが、図１，図２においては加
熱・保温のための装置類の図示を省略した。なお、トリ
ハロメタン自動分析計１では、カラム９以外にも加熱と
その温度の保持を受ける必要のある装置（例えば、抽出
部３や再溶解部４は、通常、５０〜９０〔℃〕程度に加
熱・保温されることが好ましい）が用いられているが、
これ等についても、カラム９の場合と同様に、加熱・保
温のための装置類の図示を省略している。

【００３９】再溶解部４には、微孔性膜８１１で互いに
隔離されて、キャリアガス２１Ｙとキャリア溶液６Ａが
通流され、再溶解部４は、トリハロメタンを含むキャリ
アガスであるキャリアガス２１Ｙを、トリハロメタンの
各成分が分別された状態を維持して、微孔性膜８１１を
介してキャリア溶液６Ａ中に移行させる（各成分が分別
されたトリハロメタンが含まれたキャリア溶液を、以
降、キャリア溶液６Ｙと称する）機能を分担している。
ここで、抽出部３と再溶解部４に用いられる微孔性膜８
１１の形状について述べると、微孔性膜８１１には、例
えば、平膜状，チューブ状などの適宜の形状のものの採
用が可能であり、また、抽出部３と再溶解部４とに用い
る微孔性膜８１１は、同一形状である必要は無いもので
ある。

【００４０】分離部２は、前記の基本構成に加えて、キ
ャリアガス２１Ａを一定の圧力および流量として供給を
行うキャリアガス供給部２１と、キャリアガス２１Ａ，
２１Ｘの流路に設置された電磁弁３５，３６，３７，３
８，３９からなる電磁弁群が備えられている。キャリア
ガス供給部２１は、この事例の場合には、例えば、高純
度の窒素ガスであるキャリアガス２１Ａが高圧状態で貯
留された周知のキャリアガスボンベ２１１と、キャリア
ガスボンベ２１１から一定の圧力としてキャリアガス２
１Ａを取り出すための周知の圧力調整器２１２と、キャ
リアガス２１Ａを一定の流量として供給するための周知
の流量制御器２１３と、キャリアガスボンベ２１１から
得られたキャリアガス２１Ａを清浄化するための周知の
活性炭装置２１４とを有している。

【００４１】電磁弁群の内、電磁弁３７は、キャリアガ
ス供給部２１とカラム９との間を接続するキャリアガス
２１Ａ，２１Ｘの流路に介挿されている。電磁弁３５，
３６は、キャリアガス供給部２１と電磁弁３７との間の
キャリアガス２１Ａの流路と、抽出部３が有する２個の
流入口との間にそれぞれ介挿されている。電磁弁３８
は、電磁弁３７とカラム９との間のキャリアガス２１
Ａ，２１Ｘの流路と、抽出部３が有する一方の流出口と
の間（すなわち、トリハロメタン自動分析計１の測定時
におけるキャリアガス２１Ｘの流路である）に介挿され
ている。また、電磁弁３９は、抽出部３が有する他方の
流出口に接続されたキャリアガス２１Ａによるパージ用
の流路に介挿されている。これ等の電磁弁群は、いずれ
も、運転制御部５９Ａからの指令５９ｅを受けて、その
開閉動作が行われる。

【００４２】試料溶液供給部７Ａは、従来例における試
料溶液供給部７に対して、標準液として、総トリハロメ
タンの４種類の成分（クロロホルム，ブロモジクロロメ
タン，ジブロモクロロメタンおよびブロモホルムであ
る）のそれぞれを所定の濃度として混合した標準液７５
Ａを用いることのみが異なる装置である。また、運転制
御部５９Ａは、従来例における運転制御部５９に対し
て、エア供給部５４用の指令５９ｃの出力を行わないよ
うにすると共に、分離部２に備えられた電磁弁群を制御
する指令５９ｅを出力するようにした装置である。この
運転制御部５９Ａは、例えば、従来例の運転制御部５９
と同様に、周知のｃｐｕを備えた電子制御回路装置であ
って、試料溶液供給部７Ａ，キャリア溶液供給部６，演
算部５８，分離部２の制御をそれぞれ行うための内容を
持つ指令５９ａ，５９ｂ，５９ｄ，５９ｅを予め設定さ
れた条件により出力をするプログラムを有している。

【００４３】図１，図２に示すこの発明の実施の形態の
一例によるトリハロメタン自動分析計１では前述の構成
を持つので、その基本的な動作は従来例によるトリハロ
メタン自動分析計８と同一である。以降において、トリ
ハロメタン自動分析計８とは異なる部分を主体にして、
トリハロメタン自動分析計１の動作を、試料水源７９が
常時通水している上水である試料水７１に対し、試料水
７１に含まれているトリハロメタンの分別測定を行う場
合につきその要点の説明をする。

【００４４】まず、運転制御部５９Ａに、標準液７５Ａ
のトリハロメタンの４種類の成分の濃度値や，試料水７
１に対するトリハロメタンの測定間隔（例えば、１〜６
時間毎に設定される）などの、トリハロメタン自動分析
計１の自動運転に必要となる諸データが入力される。こ
の状態において、試料溶液供給部７では、指令５９ａに
基づいて精製水７４と酸性還元剤溶液７６との混合溶液
が抽出部３に供給され、キャリアガス供給部２１から
は、キャリアガス２１Ａが供給され、また、キャリア溶
液供給部６からは、キャリア溶液６Ａが再溶解部４に供
給されて暖機運転が開始される。

【００４５】その際、キャリアガス２１Ａは、圧力調整
器２１２によってガス圧を数〔ｋｇ／ｃｍ² 〕程度に、
また、流量制御器２１３によってガス流量を数十〔ｍＬ
／ｍｉｎ〕程度にそれぞれ調整される。また、分離部２
に備えらた電磁弁群は、指令５９ｅに基づいて、電磁弁
３７のみが開かれ、電磁弁３５，３６，３８および３９
は閉じられた状態とされる。これによって、キャリアガ
ス２１Ａは、カラム９と再溶解部４のキャリアガス２１
Ｙが通流される部位に導入されることになる。

【００４６】暖機運転の終了後、校正操作を行う場合に
は、直前に調整された標準液７５Ａが、トリハロメタン
自動分析計１が備える試料溶液供給部７Ａにセットさ
れ、トリハロメタンの各成分の検量線の作成が行われ
る。この場合には、試料溶液供給部７Ａでは、指令５９
ａによって電磁弁７４１が閉じられると共に電磁弁７５
１のみが開かれることに切り換えられるので、試料溶液
供給部７Ａは、標準液７５Ａと酸性還元剤溶液７６との
混合溶液を、通流路８２を介して抽出部３に供給を行う
ことになる。これにより、抽出部３のキャリアガス２１
Ａが通流される部位には、標準液７５Ａに対応する成分
を持つトリハロメタンガス（以降、混合トリハロメタン
ガスと称することがある。）が微孔性膜８１１によって
膜分離されて抽出されてくる。

【００４７】抽出部３のキャリアガス２１Ａが通流され
る部位における混合トリハロメタンガスの濃度が一定と
なった時点で、分離部２に備えらた電磁弁群は、指令５
９ｅに基づいて、電磁弁３７が閉じられと共に電磁弁３
６，３８が開かれる状態に切り換えられる。抽出部３の
キャリアガス２１Ａが通流される部位に移行されていた
混合トリハロメタンガスは、キャリアガス２１Ａに含ま
れてキャリアガス２１Ｘとしてカラム９に導入される。
キャリアガス２１Ｘが導入されたカラム９では、混合ト
リハロメタンガスが、カラム９が持つ前述の機能によっ
て、トリハロメタンの各成分が互いに時間差をもって分
別されることになる。

【００４８】このトリハロメタンの各成分はキャリアガ
ス２１Ａに含まれた状態でキャリアガス２１Ｙとして再
溶解部４に導入されるが、その際各成分はそれぞれ異な
る到達速度で再溶解部４に導入され、再溶解部４を通過
後、トリハロメタン自動分析計１の外部に排出される。
キャリアガス２１Ｙが導入された再溶解部４では、キャ
リアガス２１Ｙの一部が、トリハロメタンの各成分毎の
時間差がそのままに保持されて微孔性膜８１１を介して
移行され、キャリア溶液６Ａ中に再溶解されてキャリア
溶液６Ｙが生成される。

【００４９】図２中に、抽出部３，カラム９および再溶
解部４における、トリハロメタンの抽出，分別，再溶解
などの状況を、模式的に示している。図２中には、トリ
ハロメタンの各成分に対して符号Ａ，Ｂ，ＣおよびＤが
付されているが、これ等の符号が意味するところは図１
２の場合と同一であって、それぞれ、クロロホルム，ブ
ロモジクロロメタン，ジブロモクロロメタンおよびブロ
モホルムを意味している。また、このことは、図３，図
４においても同様である。

【００５０】再溶解部４で生成されたキャリア溶液６Ｙ
は、従来例のトリハロメタン自動分析計８におけるキャ
リア溶液６Ｘの場合と同一の経路によって、反応部５
１、脱泡部５２、検出部５３の順序で通流される。その
間、反応部５１では、キャリア溶液６Ｘの場合と同様に
して、キャリア溶液６Ｙに含まれたトリハロメタンの各
成分がキャリア溶液６Ｙ中のニコチン酸アミドと反応す
ることで各成分の濃度に対応した蛍光物質が互いに時間
差をもって生成される。この生成された蛍光物質が検出
部５３で順次検出されて、トリハロメタンの各成分の濃
度に対応する内容を持つ出力５３ａとして出力される。

【００５１】したがって、トリハロメタン自動分析計１
の場合の出力５３ａは、図３に例示するように、トリハ
ロメタンの各成分に対応する出力が、各成分のピークが
経時的に現れる波形として出力される（図１０も参照）
ことになる。すなわち、トリハロメタンの各成分に対応
する出力波形は、そのピークが互いに異なる保持時間ｔ
_H によって区分された状態として出力される。この出力
波形の、それぞれのトリハロメタンの成分に対応するピ
ーク値Ｐ_S または面積Ｑ〔図１０（ｃ）を参照〕を、ト
リハロメタンの各成分の濃度で割ることで得られた値
が、トリハロメタンの各成分の検量線の傾きである。出
力５３ａが演算部５８に与えられることで、演算部５８
が有する信号処理部５８１で前記の検量線の傾きが演算
されて、演算部５８が有する記録部５８３に適宜の方法
によって記録される。

【００５２】ところで、前記した電磁弁３７が閉じられ
と共に電磁弁３６，３８が開かれる状態に切り換えられ
ることで、一定体積の混合トリハロメタンガスをキャリ
アガス２１Ｘの通流路に合流させた後（一定時間の経過
後）、指令５９ｅに基づいて、再び電磁弁３７が開，電
磁弁３６および電磁弁３８が閉にされると共に、電磁弁
３５，３９が一定時間開かれることで、キャリアガス２
１Ａによって、抽出部３のキャリアガス２１Ａが通流さ
れる部位のパージが行われ、この部位に残留していたキ
ャリアガス２１Ｘをトリハロメタン自動分析計１の外部
に排出するという、測定に備える処置が行われる。

【００５３】校正操作が終了すると、指令５９ａが測定
状態に切り換えられことで、試料溶液供給部７Ａは、電
磁弁７５１が閉じられると共に電磁弁７２のみが開かれ
る状態に切り換えられて、トリハロメタン自動分析計１
は測定状態にされる。この状態においては、標準液７５
Ａに替えて試料水７１を用いること以外は前記した校正
操作を行う場合と同一の手順で、試料水７１に関するト
リハロメタンの測定が実行される。その際、トリハロメ
タンの各成分の微孔性膜８１１における各々の膜分離度
は、校正操作時の場合と同じである。

【００５４】この測定においても、図４に例示するよう
に、検出部５３からは、試料水７１に含まれるトリハロ
メタンの各成分の濃度に対応した出力５３ａが、各成分
のピークが経時的に現れる波形として得られる。この出
力５３ａを入力した演算部５８は、それぞれのトリハロ
メタンの成分に対応するピーク値Ｐ_S または面積Ｑと、
校正操作で取得済の前記の検量線の傾きとから、トリハ
ロメタンの各成分の濃度，および総トリハロメタンの濃
度を自動的に演算を行う。そうして、その演算結果は、
記録部５８３に記録をすると共に、表示部５８２に表示
をする。

【００５５】これまでに説明してきたところにより、こ
の発明になるトリハロメタン自動分析計１では、分離部
２を前記のような構成とすることによって、試料水７１
や標準液７５Ａに含まれるトリハロメタンは、抽出部３
が持つ微孔性膜８１１による膜分離から始まって、以
降、カラム９による分別、反応部５１での蛍光物質の生
成反応、および検出部５３での蛍光検出までの一連の操
作によって、各成分の濃度および総トリハロメタンの濃
度の測定が自動的に遂行される。

【００５６】これにより、従来例のトリハロメタン自動
分析計８が持つ、トリハロメタンの各成分毎の相対感度
値の相異することにかかわる前述の問題を、トリハロメ
タン自動分析計１では解決することができることにな
る。しかも、トリハロメタン自動分析計１ではカラム９
を採用しながらも、校正，測定などにかかわる操作のほ
とんどが前記したように自動的に遂行されるので、高い
熟練を要することなくトリハロメタンの濃度の測定を実
施することができる。

【００５７】したがって、ＧＣが持つ前述した問題点を
全て解決することができていることにもなるのである。
トリハロメタン自動分析計１では前記のことに加えて、
キャリア溶液６Ａの固化などが生じないことによって，
長期間にわたる連続測定を行えること、あるいは、試薬
の無駄な使用が無いことなどによって経済性が高いこと
などの、トリハロメタン自動分析計８などの従来技術の
トリハロメタン自動分析計が持つその優位性はそのまま
保持することができているのである。

【００５８】発明の実施の形態の項における今までの説
明では、トリハロメタン自動分析計が備える分離部が有
する抽出部は、キャリアガスを流入させる流入口とキャ
リアガスを流出させる流出口とをそれぞれ２個有すると
してきたが、これに限定されるものではなく、例えば、
流入口および流出口を各１個有するようにしてもよいも
のである。この場合には、トリハロメタン自動分析計の
測定時におけるキャリアガスの流路に介挿される電磁弁
と、キャリアガスによるパージ用の流路に介挿される電
磁弁とは、抽出部が１個のみを有する流出口に、ガスの
通流に関して互いに並列に接続すればよいものである。

【００５９】

【実施例】以下、この発明のトリハロメタン自動分析計
に用いられる抽出部および再溶解部の実施例を、図面を
参照して詳細に説明する。なお、この項の以下の説明に
おいては、図１，図２に示したこの発明の実施の形態の
一例のトリハロメタン自動分析計、および、図１１，図
１２に示した従来例のトリハロメタン自動分析計と同一
部分には同じ符号を付し、その説明を省略する。

【００６０】実施例１；図５は、この発明のトリハロメ
タン自動分析計に用いられる抽出部の一実施例の主要部
を周辺装置と共に模式的に示すその断面図である。図５
において、３Ａは、平膜状の微孔性膜である微孔性平膜
３１（用いられている材料としては、前述の微孔性膜８
１１と同様である）と、微孔性平膜３１の試料溶液７Ｙ
が通流される膜面側に配置された容器状の流体通流部３
３と、微孔性平膜３１のキャリアガス２１Ａが通流され
る膜面側に配置された容器状の流体通流部３４とを備え
た抽出部である。流体通流部３３と流体通流部３４は、
耐化学薬品性を持つ材料としてステンレス鋼材を用いて
形成されており、微孔性平膜３１を介して組み立てられ
て、抽出部３Ａの全体として気密な容器を形成してい
る。

【００６１】なお、流体通流部３３および流体通流部３
４の微孔性平膜３１との接合部は、例えば、図示を省略
したＯリングなどのシール体を用いて気密シール処理が
施されている。また、流体通流部３３には、試料溶液７
Ｙ用の流入口３３１と試料溶液７Ｙ用の流出口３３２と
が形成され、流体通流部３４には、キャリアガス２１Ａ
用の２個所の流入口３４１，３４２と、キャリアガス２
１Ｘ用の流出口３４３とキャリアガス２１Ａ用の流出口
３４４とが形成されている。試料溶液７Ｙやキャリアガ
ス２１Ａ，２１Ｘを通流させるチューブとしては、耐化
学薬品性を備えると共に柔軟性も持つ材料として、ふっ
素樹脂製のチューブが用いられることが一般であるが、
抽出部３Ａの流入口および流入口のそれぞれには、前記
チューブを装着するための、図示しないステンレス鋼製
の管継ぎ手が気密に装着されている。

【００６２】実施例２；図６は、この発明のトリハロメ
タン自動分析計に用いられる抽出部の異なる実施例の主
要部を周辺装置と共に模式的に示すその断面図である。
図６において、前記の図５と同一部分には同じ符号を付
しその説明を省略する。図６において、３Ｂは、チュー
ブ状の微孔性膜である微孔性チューブ膜３２（用いられ
ている材料としては、前述の微孔性膜８１１と同様であ
る）と、微孔性チューブ膜３２を装着する容器状の流体
通流部３５と、流体通流部３４とを備えた抽出部であ
る。流体通流部３５は、耐化学薬品性を持つ材料として
ステンレス鋼材を用いて形成されており、流体通流部３
４と突き合わされて組み立てられて、抽出部３Ｂの全体
として気密な容器を形成している。

【００６３】流体通流部３５には、微孔性チューブ膜３
２を挿入するための貫通穴３５１，３５２が、その中心
線を互いに合致させる関係で形成されており、貫通穴３
５１は試料溶液７Ｙの流入口を、また、貫通穴３５２は
試料溶液７Ｙの流出口をそれぞれ兼ねている。なお、流
体通流部３５と流体通流部３４との接合部は、例えば、
図示を省略したＯリングなどのシール体を用いて気密シ
ール処理が施されている。また、貫通穴３５１と貫通穴
３５２のそれぞれには、試料溶液７Ｙを通流させるチュ
ーブを装着するための、図示しないステンレス鋼製の管
継ぎ手が気密に装着されている。

【００６４】実施例３；図７は、この発明のトリハロメ
タン自動分析計に用いられる再溶解部の一実施例の主要
部を周辺装置と共に模式的に示すその断面図である。図
７において、４Ａは、平膜状の微孔性膜である微孔性平
膜４１（用いられている材料としては、前述の微孔性膜
８１１と同様である）と、微孔性平膜４１のキャリアガ
ス２１Ｙが通流される膜面側に配置された容器状の流体
通流部４３と、微孔性平膜４１のキャリア溶液６Ａが通
流される膜面側に配置された容器状の流体通流部４４と
を備えた再溶解部である。流体通流部４３と流体通流部
４４は、耐化学薬品性を持つ材料としてステンレス鋼材
を用いて形成されており、微孔性平膜４１を介して組み
立てられて、再溶解部４Ａの全体として気密な容器を形
成している。

【００６５】なお、流体通流部４３および流体通流部４
４の微孔性平膜４１との接合部は、例えば、図示を省略
したＯリングなどのシール体を用いて気密シール処理が
施されている。また、流体通流部４３には、キャリアガ
ス２１Ｙ用の流入口４３１とキャリアガス２１Ｙ用の流
出口４３２とが形成され、流体通流部４４には、キャリ
ア溶液６Ａ用の流入口４４１と、キャリア溶液６Ｙ用の
流出口４４２とが形成されている。キャリアガス２１Ｙ
やキャリア溶液６Ａ，６Ｙを通流させるチューブとして
は、耐化学薬品性を備えると共に柔軟性も持つ材料とし
て、ふっ素樹脂製のチューブが用いられることが一般で
あるが、再溶解部４Ａの流入口および流入口のそれぞれ
には、前記チューブを装着するための、図示しないステ
ンレス鋼製の管継ぎ手が気密に装着されている。

【００６６】実施例４；図８は、この発明のトリハロメ
タン自動分析計に用いられる再溶解部の異なる実施例の
主要部を周辺装置と共に模式的に示すその断面図であ
る。図８において、前記の図７と同一部分には同じ符号
を付しその説明を省略する。図８において、４Ｂは、チ
ューブ状の微孔性膜である微孔性チューブ膜４２（用い
られている材料としては、前述の微孔性膜８１１と同様
である）と、微孔性チューブ膜４２を装着する容器状の
流体通流部４５と、流体通流部４３とを備えた再溶解部
である。流体通流部４５は、耐化学薬品性を持つ材料と
してステンレス鋼材を用いて形成されており、流体通流
部４４と突き合わされて組み立てられて、再溶解部４Ｂ
の全体として気密な容器を形成している。

【００６７】流体通流部４５には、微孔性チューブ膜４
２を挿入するための貫通穴４５１，４５２が、その中心
線を互いに合致させる関係で形成されており、貫通穴４
５１はキャリア溶液６Ａの流入口を、また、貫通穴４５
２はキャリア溶液６Ｙの流出口をそれぞれ兼ねている。
なお、流体通流部４５と流体通流部４４との接合部は、
例えば、図示を省略したＯリングなどのシール体を用い
て気密シール処理が施されている。また、貫通穴４５１
と貫通穴４５２のそれぞれには、キャリア溶液６Ａ，６
Ｙを通流させるチューブを装着するための、図示しない
ステンレス鋼製の管継ぎ手が気密に装着されている。

【００６８】

【発明の効果】この発明になるトリハロメタン自動分析
計においては、前記の課題を解決するための手段の項で
述べた構成とすることにより、試料水（例えば、試料水
７１である）や標準液（例えば、標準液７５Ａである）
に含まれるトリハロメタンは、抽出部（例えば、抽出部
３である）が持つ微孔性膜（例えば、微孔性膜８１１で
ある）による膜分離から始まって、以降、カラム（例え
ば、カラム９である）による分別、反応部（例えば、反
応部５１である）での蛍光物質の生成反応、および検出
部（例えば、検出部５３である）での蛍光検出までの一
連の操作によって、各成分の濃度および総トリハロメタ
ンの濃度の測定を自動的に遂行することが可能となる。
これにより、従来例のトリハロメタン自動分析計が持
つ、トリハロメタンの各成分毎の相対感度値の相異する
ことにかかわる問題を解決することが可能になるとの効
果を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の実施の形態の一例によるトリハロメ
タン自動分析計の要部を示すその模式図

【図２】図１中に示した分離部の主要部の模式図

【図３】図１に示したトリハロメタン自動分析計におい
て、校正操作時に得られる検出部の出力波形を模式的に
示す線図

【図４】図１に示したトリハロメタン自動分析計におい
て、測定時に得られる検出部の出力波形を模式的に示す
線図

【図５】この発明のトリハロメタン自動分析計に用いら
れる抽出部の一実施例の主要部を周辺装置と共に模式的
に示すその断面図

【図６】この発明のトリハロメタン自動分析計に用いら
れる抽出部の異なる実施例の主要部を周辺装置と共に模
式的に示すその断面図

【図７】この発明のトリハロメタン自動分析計に用いら
れる再溶解部の一実施例の主要部を周辺装置と共に模式
的に示すその断面図

【図８】この発明のトリハロメタン自動分析計に用いら
れる再溶解部の異なる実施例の主要部を周辺装置と共に
模式的に示すその断面図

【図９】一般例のガスクロマトグラフに係わる基本的な
全体構成を説明するための説明図

【図１０】図９による全体構成を持つガスクロマトグラ
フの動作原理を説明するための説明図で、（ａ）はカラ
ムおよびその周辺の構成を説明する模式図、（ｂ）は試
料が持つ各成分のカラム中での分別状況を模式的に説明
する説明図、（ｃ）は検出器から得られる信号を説明す
る説明図

【図１１】従来例のトリハロメタン自動分析計の要部を
示すその模式図

【図１２】図１１中に示した分離部の模式図

【符号の説明】

１ トリハロメタン自動分析計 ２ 分離部 ２１ キャリアガス供給部 ２１Ａ キャリアガス ２１Ｙ キャリアガス ３ 抽出部 ４ 再溶解部 ５９Ａ 運転制御部 ５９ｅ 指令 ７Ａ 試料溶液供給部 ７Ｙ 試料溶液 ７５Ａ 標準液 ９ カラム

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】精製水，標準液およびトリハロメタンが含
   まれた試料水の流路をそれぞれ切り換える電磁弁を少な
   くとも有し，精製水・試料水または標準液の内のいずれ
   かと酸性還元剤溶液とが混合された試料溶液の供給をそ
   れぞれ切り換えて行う試料溶液供給部と、ニコチン酸ア
   ミド溶液と水酸化ナトリウム溶液とが混合されたキャリ
   ア溶液の流路と，精製水の流路を切り換える電磁弁を少
   なくとも有し，キャリア溶液と精製水の供給とをそれぞ
   れ切り換えて行うキャリア溶液供給部と、分離部と、分
   離部が有する再溶解部で得られたキャリア溶液中のトリ
   ハロメタンをキャリア溶液中のニコチン酸アミドと反応
   させて蛍光物質の生成を行う反応部と、反応部で得られ
   た蛍光物質を含むキャリア溶液を必要に応じた後処理を
   経た後に流入させ，このキャリア溶液に含まれる蛍光物
   質の蛍光強度に応じた電気信号の出力を行う検出部と、
   検出部から出力された電気信号を入力し，この電気信号
   に応じたトリハロメタンの濃度の演算を行うと共に，必
   要に応じてこの演算結果の表示，記録を行う演算部と、
   予め設定された条件に従い少なくとも前記の電磁弁およ
   び分離部が有する電磁弁を作動させて試料水の一定時間
   毎の自動測定を行わしめ，前記の自動測定の終了の都度
   少なくとも前記の電磁弁を切り換えて，キャリアガス・
   キャリア溶液および試料溶液の流路に残留するキャリア
   ガス・キャリア溶液と試料溶液のそれぞれを，清浄なキ
   ャリアガス・精製水および精製水と酸性還元剤溶液との
   混合液で置換した後に測定を休止させる運転制御部とを
   備え、分離部は、ほぼ一定の圧力および流量を持つキャ
   リアガスを供給するキャリアガス供給部と、キャリアガ
   ス供給部から供給されたキャリアガスと試料溶液供給部
   から供給された試料溶液とを流入させ，試料溶液に含ま
   れたトリハロメタンを微孔性膜を介してキャリアガスに
   移行させてトリハロメタンが含まれるキャリアガスの生
   成を行う抽出部と、抽出部で得られたトリハロメタンが
   含まれるキャリアガスが供給されてトリハロメタンの各
   成分が互いに時間間隔を持たせられた状態とされる分別
   を行うカラムと、カラムによって各成分が分別されたト
   リハロメタンが含まれるキャリアガスとキャリア溶液供
   給部から供給されたキャリア溶液との供給を受け，トリ
   ハロメタンを含むキャリアガスを微孔性膜を介してその
   各成分が分別された状態を維持してキャリア溶液に移行
   させ，各成分が分別されたトリハロメタンが含まれたキ
   ャリア溶液の生成を行う再溶解部と、トリハロメタンが
   含まれたほぼ一定量のキャリアガスのカラムへの供給
   と，キャリアガスの流路への清浄なキャリアガスの供給
   とを切り換え得る複数の電磁弁とを有する、ことを特徴
   とするトリハロメタン自動分析計。