JPH1017413A - 有害微生物撲滅剤及びそれを用いた白水系中の有害微生物の撲滅方法 - Google Patents

有害微生物撲滅剤及びそれを用いた白水系中の有害微生物の撲滅方法

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JPH1017413A
JPH1017413A JP16644596A JP16644596A JPH1017413A JP H1017413 A JPH1017413 A JP H1017413A JP 16644596 A JP16644596 A JP 16644596A JP 16644596 A JP16644596 A JP 16644596A JP H1017413 A JPH1017413 A JP H1017413A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 広範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ優れた
殺菌、殺カビ効果を発揮するとともに、各種有害微生物
の繁殖抑制効果に優れる有害微生物撲滅剤、及び抄紙工
程における白水系中の有害微生物の撲滅方法を提供す
る。 【解決手段】 (A)グルタルアルデヒドと、(B)一
般式 【化1】 (R1は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基、
2は水素原子又は低級アルキル基、Xはハロゲン原
子)で表わされるハロシアノアセトアミド誘導体及び特
定の13種の公知の抗菌剤の中から選ばれた少なくとも
1種との組合せから成る有害微生物撲滅剤、並びに白水
系中に上記(A)成分及び(B)成分を、それらの合計
濃度が1〜200ppmになるように別々又は同時に添
加して、白水系中の有害微生物を撲滅する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な有害微生物
撲滅剤及びそれを用いた白水系中の有害微生物の撲滅方
法に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、広範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ優れた殺菌、
殺カビ効果を発揮するとともに、各種有害微生物の繁殖
抑制効果に優れ、紙パルプ工業分野における用水系に好
適に使用される有害微生物撲滅剤、及びこれを紙製造時
における抄紙工程の白水系中に添加して、その中の有害
微生物を効果的に撲滅する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、紙パルプ工業分野における用水
系、例えば抄紙工程の白水においては、有害な微生物が
増繁殖しやすく、これが生産性や品質の低下の原因とな
っている。特に紙パルプ工業分野における用水系では、
細菌、糸状菌、酵母類の増繁殖に起因するスライムが発
生し、パルプスラリーが流れる水路、とりわけスラリー
が接する壁面の粗い場所やチェスト、フローボックス、
輸送パイプ、その他パイプスラリーの流速が小さくなっ
てよどむような場所においては、これが多量に付着し、
トラブルの原因になっている。
【0003】しかも、このスライムは、しばしば脱離
し、紙切れや紙パルプ製品の汚染の原因となるため、特
に高速マシンを使用する際に、著しい生産性低下、経済
的損失を招来する。
【0004】ところで、前記用水系や工業用製品におけ
る有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤として
は、これまで例えば有機金属化合物類、第四級アンモニ
ウム塩化合物などが使用されてきたが、これらの化合物
類は人体に対して毒性を有する上に、悪臭や異臭の発生
源となり、また発泡のような好ましくない現象をもたら
すし、さらに、これらの防除剤含有水系は、これを一般
河川や海などに投棄した場合には、魚介類に対し悪影響
を与え環境破壊にもつながり重大な社会問題となる。
【0005】このような欠点を回避しうるものとして、
これまで例えばグルタルアルデヒド(特開昭52−10
18号公報)、ハロシアノアセトアミド[「アプライド
・ミクロバイオロジー(Appl.Microbiol
ogy)」,第24巻,第581〜584ページ(19
72年)]、2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3
‐ジオール(特公昭40−8917号公報、特公昭43
−5024号公報、特公昭43−16460号公報)、
4,5‐ジクロロ‐2‐オクチルイソチアゾリン‐3‐
オン(特開昭62−70301号公報)、4,5‐ジク
ロロ‐1,2‐ジチオール‐3‐オン(特公昭52−1
4294号公報)、2‐ブロモ‐2‐ニトロ‐1,3‐
ジアセトキシプロパン(特開平2−4007号公報)、
ジクロログリオキシムジアセテート、ジクロログリオキ
シム(特開平7−2601号公報)、α‐クロロベンズ
アルドキシム(特開平6−49797号公報)、α‐ク
ロロベンズアルドキシムアセテート(特開昭51−33
171号公報)、ビス(1,2‐ブロモアセトキシ)エ
タン、ビス(1,4‐ブロモアセトキシ)‐2‐ブテン
(特公昭52−12247号公報)、2,4,6‐トリ
フルオロ‐5‐クロロイソフタロニトリル(特公昭41
−11358号公報)、トリブロモニトロメタン、5‐
ブロモ‐5‐ニトロ‐1,3‐ジオキサン(西独特許公
告第1966920号公報)などを有効成分とする工業
用殺菌剤が提案されているが、これらの化合物はいずれ
も殺菌しうる有害微生物が限定され、広範囲の抗菌スペ
クトルが得られないため、適用しうる範囲が制限される
上に、白水のような多種類の有害微生物を含む水に対し
ては殺菌効果が不十分であり、また殺カビ効果及び各種
微生物の繁殖抑制効果が不十分であるため、有害微生物
撲滅剤として必ずしも満足しうるものではない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、広範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ優
れた殺菌、殺カビ効果を発揮するとともに、各種有害微
生物の繁殖抑制効果に優れた有害微生物撲滅剤、及びこ
のものを用いて白水系中の有害微生物を効果的に撲滅す
る方法を提供することを課題とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、従来用いられ
ていたグルタルアルデヒドと特定の化合物とを組み合わ
せたものが、有害微生物撲滅剤として前記目的に適合し
うること、そして、これを抄紙工程における白水系中に
所定の濃度になるように添加することにより、その中の
有害微生物を効果的に撲滅しうることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
【0008】すなわち、本発明は、(A)グルタルアル
デヒドと、(B)一般式
【化2】 (式中のR1は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
ル基、R2は水素原子又は低級アルキル基、Xはハロゲ
ン原子である)で表わされるハロシアノアセトアミド誘
導体、2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオ
ール、4,5‐ジクロロ‐2‐オクチルイソチアゾリン
‐3‐オン、4,5‐ジクロロ‐1,2‐ジチオール‐
3‐オン、2‐ブロモ‐2‐ニトロ‐1,3‐ジアセト
キシプロパン、ジクロログリオキシムジアセテート、ジ
クロログリオキシム、α‐クロロベンズアルドキシム、
α‐クロロベンズアルドキシムアセテート、ビス(1,
2‐ブロモアセトキシ)エタン、ビス(1,4‐ブロモ
アセトキシ)‐2‐ブテン、2,4,6‐トリフルオロ
‐5‐クロロイソフタロニトリル、トリブロモニトロメ
タン及び5‐ブロモ‐5‐ニトロ‐1,3‐ジオキサン
の中から選ばれた少なくとも1種との組合せを含有する
ことを特徴とする有害微生物撲滅剤、並びに、抄紙工程
における白水系中に、この有害微生物撲滅剤を添加して
その中の有害微生物を撲滅するに当り、(A)成分と
(B)成分とを、それらの合計濃度が1〜200ppm
になるように別々又は同時に添加することを特徴とする
白水系中の有害微生物の撲滅方法を提供するものであ
る。
【0009】ここで有害微生物撲滅剤とは、生活環境維
持や工業的生産に使用される方法、装置、設備におい
て、なんらかの害を与える微生物例えばバクテリア、カ
ビ、藻類などの正常な成長を抑制する能力を有する薬剤
であり、この中には殺菌剤、殺カビ剤、滅菌剤、繁殖抑
制剤、除去剤などが含まれる。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明の有害微生物撲滅剤におい
ては、(A)成分として、式 OHC−CH2CH2CH2−CHO で表わされるグルタルアルデヒドが用いられる。一方、
(B)成分として、一般式
【化3】 (式中のR1は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
ル基、R2は水素原子又は低級アルキル基、Xはハロゲ
ン原子である)で表わされるハロシアノアセトアミド誘
導体や下記13種の化合物が用いられる。
【0011】前記一般式(I)中のR1のうちのハロゲ
ン原子及びXで示されるハロゲン原子としては、例えば
塩素原子や臭素原子などが挙げられ、また、R1のうち
の低級アルキル基及びR2のうちの低級アルキル基とし
ては、例えばメチル基やエチル基などが挙げられる。こ
の一般式(I)で表わされるハロシアノアセトアミド誘
導体としては、R1及びXが共にBrであり、かつR2
水素原子である2,2‐ジブロモ‐3‐ニトリロプロピ
オンアミドが殺バクテリア性に優れるので好ましく、そ
の他、2‐クロロ‐3‐ニトリロプロピオンアミド、2
‐ブロモ‐3‐ニトリロプロピオンアミド、2,2‐ジ
クロロ‐3‐ニトリロプロピオンアミド、N‐メチル‐
2,2‐ジブロモ‐3‐ニトリロプロピオンアミドなど
が挙げられる。
【0012】さらに、(B)成分として用いられる化合
物は、下記の構造を有する2‐ブロモ‐2‐ニトロプロ
パン‐1,3‐ジオール(化合物1)、4,5‐ジクロ
ロ‐2‐オクチルイソチアゾリン‐3‐オン(化合物
2)、4,5‐ジクロロ‐1,2‐ジチオール‐3‐オ
ン(化合物3)、2‐ブロモ‐2‐ニトロ‐1,3‐ジ
アセトキシプロパン(化合物4)、ジクロログリオキシ
ムジアセテート(化合物5)、ジクロログリオキシム
(化合物6)、α‐クロロベンズアルドキシム(化合物
7)、α‐クロロベンズアルドキシムアセテート(化合
物8)、ビス(1,2‐ブロモアセトキシ)エタン(化
合物9)、ビス(1,4‐ブロモアセトキシ)‐2‐ブ
テン(化合物10)、2,4,6‐トリフルオロ‐5‐
クロロイソフタロニトリル(化合物11)、トリブロモ
ニトロメタン(化合物12)及び5‐ブロモ‐5‐ニト
ロ‐1,3‐ジオキサン(化合物13)
【化4】
【化5】 である。
【0013】本発明の有害微生物撲滅剤においては、こ
の(B)成分化合物は単独で用いてもよいし、2種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、(A)成分と
(B)成分との使用割合は、重量基準で100:1ない
し1:10の範囲が好ましい。両成分の使用割合がこの
範囲にあれば、バクテリア及びカビの両方に対して優れ
た相乗効果を発揮する。(A)成分の割合が前記範囲よ
り少ない場合、バクテリアの増殖防止力及び殺菌力が不
十分となるおそれがあるし、前記範囲より多い場合、カ
ビに対する効力が低下する傾向がみられる。優れた相乗
効果を発揮し、バクテリア及びカビの両方に対して高い
殺菌効果を示す点から、この(A)成分と(B)成分と
のより好ましい使用割合は、重量基準で80:1ないし
1:5の範囲であり、特に60:1ないし1:3の範囲
が好適である。
【0014】本発明の有害微生物撲滅剤は、前記の
(A)成分と(B)成分との組合せから成るものであっ
て、基本的には(A)成分と(B)成分とを均一に混
合、又は(A)成分及び(B)成分を別々に調製して用
いられるが、一般的には溶剤溶液として使用に供され
る。
【0015】ここで使用することのできる溶剤として
は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶
剤、炭化水素系溶剤などが挙げられ、中でもアルキレン
グリコール、ジアルキレングリコール、ジアルキレング
リコールモノアルキルエーテルなどのグリコール系溶剤
が好ましく、特にエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル及びジプロピレングリコールが好ましい。ま
た、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
γ‐ブチロラクトン、N‐メチルピロリドン、テトラヒ
ドロフルフリルアルコールなどを使用してもよく、特に
プロピレンカーボネートは、ハロシアノアセトアミド誘
導体を用いる場合、有効成分の分解を抑制するので好ま
しい。これらの溶剤は単独で用いてもよいし、2種以上
を組み合わせて用いてもよい。
【0016】本発明の有害微生物撲滅剤の使用態様につ
いては特に制限はなく、種々の方法を採用することがで
き、例えば任意の担体に担持して使用してもよい。ま
た、乳化分散剤としては、アニオン性界面活性剤やノニ
オン性界面活性剤などを用いることができる。
【0017】本発明の有害微生物撲滅剤は工業用水系に
適用するのが好ましく、特に紙製造における抄紙工程の
白水系に適用するのが有利である。この場合、(A)成
分と(B)成分の均一混合液を調製して添加してもよい
し、(A)成分と(B)成分をそれぞれ調製し、添加す
る前に混合してから添加してもよく、また別々に添加し
てもよい。工業用水系に対する有害微生物撲滅剤の添加
量は、(A)成分と(B)成分との合計濃度が1〜20
0ppmになるように選ぶのがよい。また、対象となる
工業用水が抄紙工程における白水系の場合、(A)成分
と(B)成分との合計濃度が1〜200ppm、好まし
くは1〜150ppmの範囲になるように選ばれるが、
特に中性抄造系の白水に添加する場合は、(A)成分と
(B)成分との合計濃度は1〜80ppmの範囲で十分
である。
【0018】本発明の有害微生物撲滅剤の工業用水系へ
の添加方法は、高濃度のものを間欠的に添加する方法で
も低濃度のものを連続的に添加する方法でもよい。
【0019】
【発明の効果】本発明の有害微生物撲滅剤は、グルタル
アルデヒドと従来公知の特定の抗菌剤とを組み合わせる
ことにより、それぞれ個々の成分からは予想することの
できない特有の相乗効果が発揮され、殺菌しうる微生物
の範囲が大幅に拡大されて極めて広範囲の抗菌スペクト
ルを有するとともに、優れた殺菌、殺カビ効果を発揮
し、かつ各種微生物の繁殖を効果的に抑制する。
【0020】本発明の有害微生物撲滅剤は、紙パルプ工
業における用水系、例えば抄紙工程の白水(特に中性抄
造系の白水)などに好適に用いられる。
【0021】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
【0022】実施例1〜20、比較例1〜15 表1〜表6に示す配合組成の有害微生物撲滅剤を調製
し、その性能について以下に示す試験を行った。
【0023】(1)酸性抄紙工程の白水中における菌増
殖防止試験及びスライム発生試験 製紙工場の酸性抄紙工程において、各殺菌剤を白水ピッ
トに1日のうちに2時間、3回にわたり溶剤を除く薬剤
(有効成分)の水中濃度が10ppm、20ppm、3
0ppmになるように7日間添加して、白水中の微生物
の菌数を測定した。試験方法は白水試料を滅菌水で希釈
し、この一定量(1ml)をシャーレにとり、溶解した
ワックスマン寒天培地に注入して混和し、平板状に固化
させた。恒温器内(32℃)で2日間培養後発生する微
生物コロニーをコロニー計数器にて測定した。また、抄
造時の紙切れ回数(7日間の合計)も測定し、スライム
発生防止効果を確認した。その結果を表7〜表11に示
す。なお、表7には、有害微生物撲滅剤を添加しないも
のについての試験結果をブランクとして併記した。
【0024】(2)中性抄紙工程の白水中における菌増
殖防止試験及びスライム発生試験 製紙工場の中性抄紙工程において、各殺菌剤を白水ピッ
トに1日のうちに2時間、3回にわたり溶剤を除く薬剤
(有効成分)の水中濃度が10ppm、20ppm、3
0ppmになるように7日間添加して、白水中の微生物
の菌数を測定した。試験方法は白水試料を滅菌水で希釈
し、この一定量(1ml)をシャーレにとり、溶解した
ワックスマン寒天培地に注入して混和し、平板状に固化
させた。恒温器内(32℃)で2日間培養後発生する微
生物コロニーをコロニー計数器にて測定した。また、抄
造時の紙切れ回数(7日間の合計)を測定し、スライム
発生防止効果を確認した。その結果を表7〜表11に示
す。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】
【0028】
【表4】
【0029】
【表5】
【0030】
【表6】
【0031】(A)成分:グルタルアルデヒド (B)成分 B1 :2,2‐ジブロモ‐3‐ニトリロプロピオンア
ミド B2 :2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジ
オール B3 :4,5‐ジクロロ‐2‐オクチルイソチアゾリ
ン‐3‐オン B4 :4,5‐ジクロロ‐1,2‐ジチオール‐3‐
オン B5 :2‐ブロモ‐2‐ニトロ‐1,3‐ジアセトキ
シプロパン B6 :ジクロログリオキシムジアセテート B7 :ジクロログリオキシム B8 :α‐クロロベンズアルドキシム B9 :α‐クロロベンズアルドキシムアセテート B10:ビス(1,2‐ブロモアセトキシ)エタン B11:ビス(1,4‐ブロモアセトキシ)‐2‐ブテ
ン B12:2,4,6‐トリフルオロ‐5‐クロロイソフ
タロニトリル B13:トリブロモニトロメタン B14:5‐ブロモ‐5‐ニトロ‐1,3‐ジオキサン 溶剤:ジエチレングリコールモノメチルエーテル
【0032】
【表7】
【0033】
【表8】
【0034】
【表9】
【0035】
【表10】
【0036】
【表11】
【0037】(注)紙切れ回数:分速1000mの条件
における7日間の合計紙切れ回数を示し、1回紙切れが
生じた場合、約1時間作業が停止する。これらの結果か
ら、本発明の有害微生物撲滅剤は、殺菌、殺カビ性に優
れ、抄紙工程における白水中に添加した場合、紙切れ回
数が少なくなり、作業効率の向上をもたらす。特に中性
抄紙工程における白水中に添加した場合、殺菌、殺カビ
性が効果的に発揮され、紙切れ回数が著しく少なくなる
ことが分る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 43/26 A01N 43/26 43/80 102 43/80 102 D21F 1/66 D21F 1/66 D21H 21/04 D21H 5/22 E //(A01N 35/02 33:18 33:20) (A01N 35/10 35:02) (A01N 37/12 35:02) (A01N 37/34 35:02) (A01N 43/26 35:02) (A01N 43/80 35:02)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)グルタルアルデヒドと、(B)一
    般式 【化1】 (式中のR1は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
    ル基、R2は水素原子又は低級アルキル基、Xはハロゲ
    ン原子である)で表わされるハロシアノアセトアミド誘
    導体、2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオ
    ール、4,5‐ジクロロ‐2‐オクチルイソチアゾリン
    ‐3‐オン、4,5‐ジクロロ‐1,2‐ジチオール‐
    3‐オン、2‐ブロモ‐2‐ニトロ‐1,3‐ジアセト
    キシプロパン、ジクロログリオキシムジアセテート、ジ
    クロログリオキシム、α‐クロロベンズアルドキシム、
    α‐クロロベンズアルドキシムアセテート、ビス(1,
    2‐ブロモアセトキシ)エタン、ビス(1,4‐ブロモ
    アセトキシ)‐2‐ブテン、2,4,6‐トリフルオロ
    ‐5‐クロロイソフタロニトリル、トリブロモニトロメ
    タン及び5‐ブロモ‐5‐ニトロ‐1,3‐ジオキサン
    の中から選ばれた少なくとも1種の殺菌性化合物との組
    合せから成る有害微生物撲滅剤。
  2. 【請求項2】 (A)成分と(B)成分との使用割合が
    重量基準で100:1ないし1:10の範囲にある請求
    項1記載の有害微生物撲滅剤。
  3. 【請求項3】 抄紙工程における白水系中に、請求項1
    又は2記載の有害微生物撲滅剤を添加してその中の有害
    微生物を撲滅するに当り、(A)成分と(B)成分と
    を、それらの合計濃度が1〜200ppmになるように
    別々又は同時に添加することを特徴とする白水系中の有
    害微生物の撲滅方法。
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