JPH10176046A - ポリカーボネート共重合体 - Google Patents
ポリカーボネート共重合体Info
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- JPH10176046A JPH10176046A JP8339499A JP33949996A JPH10176046A JP H10176046 A JPH10176046 A JP H10176046A JP 8339499 A JP8339499 A JP 8339499A JP 33949996 A JP33949996 A JP 33949996A JP H10176046 A JPH10176046 A JP H10176046A
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- Japan
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- repeating unit
- mol
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- polycarbonate copolymer
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は光学特性に優れたポリカーボネート
共重合体を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は下記式（Ｉ） 【化１】 で表わされる繰返し単位５〜９５モル％からなり塩化メ
チレンを溶媒として０．５ｇ／ｄｌ濃度の溶液の２０℃
における還元粘度（ηsp／ｃ）が少なくとも０．３ｄｌ
／ｇであり、光弾性係数が７０×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙ
ｎｅ以下であり、そしてガラス転移温度が少くとも９５
℃である、ことを特徴とする、ポリカーボネート共重合
体である。
共重合体を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は下記式（Ｉ） 【化１】 で表わされる繰返し単位５〜９５モル％からなり塩化メ
チレンを溶媒として０．５ｇ／ｄｌ濃度の溶液の２０℃
における還元粘度（ηsp／ｃ）が少なくとも０．３ｄｌ
／ｇであり、光弾性係数が７０×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙ
ｎｅ以下であり、そしてガラス転移温度が少くとも９５
℃である、ことを特徴とする、ポリカーボネート共重合
体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特定の構造のビスフ
ェノールを含有するポリカーボネート共重合体に関す
る。更に詳しくは光学的性質の優れた新規なポリカーボ
ネート共重合体に関する。
ェノールを含有するポリカーボネート共重合体に関す
る。更に詳しくは光学的性質の優れた新規なポリカーボ
ネート共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）とホスゲンある
いは炭酸ジフェニルなどの炭酸エステル形成性化合物と
反応させて製造されるポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性および機械的強度にすぐれているため広範な
用途に供されている。
ル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）とホスゲンある
いは炭酸ジフェニルなどの炭酸エステル形成性化合物と
反応させて製造されるポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性および機械的強度にすぐれているため広範な
用途に供されている。
【０００３】しかし、様々な用途の拡大に伴って、ポリ
カーボネート樹脂に対する要求特性が厳しくなり、より
すぐれた性能を有するポリカーボネート樹脂の出現が要
望されている。特に従来のポリカーボネート樹脂を用い
て射出成形などにより成型品を得た場合、この成型品は
応力光学歪みが大きくなりやすく、すなわち複屈折が大
きくなりやすく、このような光学歪が問題となるような
光学用機器の素材としては好ましくないという問題点が
ある。
カーボネート樹脂に対する要求特性が厳しくなり、より
すぐれた性能を有するポリカーボネート樹脂の出現が要
望されている。特に従来のポリカーボネート樹脂を用い
て射出成形などにより成型品を得た場合、この成型品は
応力光学歪みが大きくなりやすく、すなわち複屈折が大
きくなりやすく、このような光学歪が問題となるような
光学用機器の素材としては好ましくないという問題点が
ある。
【０００４】下記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位か
らなる単独重合体は、古くから知られており、ＵＳＰ３
５１０５０７、ＥＰ１３０８５２１、ＵＳＰ３６５５７
１８、ＵＳＰ３６９１３２、ＵＳＰ３７３７４８６、Ｕ
ＳＰ３７７３８１２、特開昭５２―１５５３８号公報、
特開昭５２―４３８４７号公報、特開昭５２―５８７４
７号公報、特開昭５２―１２８３５９号公報、特開昭５
３―９２８６４号公報、特開昭５３―１１０６４２号公
報、特開昭５４―２９３５８号公報などで開示されてい
るが、機械強度が低く、主に安定剤として使用されてい
る。
らなる単独重合体は、古くから知られており、ＵＳＰ３
５１０５０７、ＥＰ１３０８５２１、ＵＳＰ３６５５７
１８、ＵＳＰ３６９１３２、ＵＳＰ３７３７４８６、Ｕ
ＳＰ３７７３８１２、特開昭５２―１５５３８号公報、
特開昭５２―４３８４７号公報、特開昭５２―５８７４
７号公報、特開昭５２―１２８３５９号公報、特開昭５
３―９２８６４号公報、特開昭５３―１１０６４２号公
報、特開昭５４―２９３５８号公報などで開示されてい
るが、機械強度が低く、主に安定剤として使用されてい
る。
【０００５】
【化５】
【０００６】特開昭５２―１４８５９４号公報では前記
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位の数の和（全重合
数）が２０を超えないカーボネートオリゴ共重合体を安
定剤として使用することが開示されている。また、特開
昭５９―１２０２０６号公報では前記式（Ｉ）で表わさ
れ繰り返し単位およびビズフェノールＡからの繰り返し
単位からなる選択性分離膜が開示されている。
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位の数の和（全重合
数）が２０を超えないカーボネートオリゴ共重合体を安
定剤として使用することが開示されている。また、特開
昭５９―１２０２０６号公報では前記式（Ｉ）で表わさ
れ繰り返し単位およびビズフェノールＡからの繰り返し
単位からなる選択性分離膜が開示されている。
【０００７】このように前記式（Ｉ）で表わされる繰り
返し単位を含む光学特性に優れた共重合体についての技
術は確立をされていないのが現状である。
返し単位を含む光学特性に優れた共重合体についての技
術は確立をされていないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の目的
は新規な、光学的性質の優れたポリカーボネート共重合
体を提供することにある。本発明の他の目的は、透明性
に優れた、光弾性係数の小さいポリカーボネート共重合
体を提供することにある。本発明のさらに他の目的は上
記の如き優れた光学的性質を持つと共に成形性、耐熱
性、機械的強度も優れたポリカーボネート共重合体を提
供することにある。本発明のさらに他の目的は、本発明
の上記諸特性に優れたポリカーボネート共重合体を工業
的に有利に且つ効率的に製造する方法を提供することに
ある。本発明のさらに他の目的は、本発明の上記ポリカ
ーボネート共重合体を情報伝達媒体もしくは情報記録媒
体のための素材として使用することを提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明か
ら明らかになろう。
は新規な、光学的性質の優れたポリカーボネート共重合
体を提供することにある。本発明の他の目的は、透明性
に優れた、光弾性係数の小さいポリカーボネート共重合
体を提供することにある。本発明のさらに他の目的は上
記の如き優れた光学的性質を持つと共に成形性、耐熱
性、機械的強度も優れたポリカーボネート共重合体を提
供することにある。本発明のさらに他の目的は、本発明
の上記諸特性に優れたポリカーボネート共重合体を工業
的に有利に且つ効率的に製造する方法を提供することに
ある。本発明のさらに他の目的は、本発明の上記ポリカ
ーボネート共重合体を情報伝達媒体もしくは情報記録媒
体のための素材として使用することを提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明か
ら明らかになろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、下記式（Ｉ）
の上記目的および利点は、下記式（Ｉ）
【００１０】
【化６】
【００１１】［ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は同一又は異なりメ
チル基またはエチル基、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル
基である。］で表わされる第１の繰返し単位５〜９５モ
ル％と、下記式（II）―ａ及び（II）―ｂから選ばれる
第２の繰り返し単位９５〜５モル％からなり、
チル基またはエチル基、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル
基である。］で表わされる第１の繰返し単位５〜９５モ
ル％と、下記式（II）―ａ及び（II）―ｂから選ばれる
第２の繰り返し単位９５〜５モル％からなり、
【００１２】
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】塩化メチレンを溶媒として０．５ｇ／ｄｌ
濃度の溶液の２０℃における還元粘度（ηsp／ｃ）が少
なくとも０．３ｄｌ／ｇであり、光弾性係数が７０×１
０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅ以下であり、そしてガラス転移
温度が少くとも９５℃であることを特徴とする、ポリカ
ーボネート共重合体によって達成される。
濃度の溶液の２０℃における還元粘度（ηsp／ｃ）が少
なくとも０．３ｄｌ／ｇであり、光弾性係数が７０×１
０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅ以下であり、そしてガラス転移
温度が少くとも９５℃であることを特徴とする、ポリカ
ーボネート共重合体によって達成される。
【００１５】本発明のポリカーボネート共重合体は、上
記式（Ｉ）の第１の繰り返し単位と上記式（II）―ａ及
び（II）―ｂから選ばれる第２の繰り返し単位から実質
的になる。
記式（Ｉ）の第１の繰り返し単位と上記式（II）―ａ及
び（II）―ｂから選ばれる第２の繰り返し単位から実質
的になる。
【００１６】上記（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 は同一又
は異なりメチル基またはエチル基である。Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 は炭素数１〜６のアルキル基である。炭素数１〜６
のアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよ
く、それ例としては、メチル基、エチル基、ｎ―プロピ
ル基、ｉｓｏ―プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉｓｏ―ブ
チル基、ｓｅｃ―ブチル基、ｔｅｒｔ―ブチル基、ｎ―
ペンチル基、ｎ―ヘキシル基を挙げることができる。
は異なりメチル基またはエチル基である。Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 は炭素数１〜６のアルキル基である。炭素数１〜６
のアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよ
く、それ例としては、メチル基、エチル基、ｎ―プロピ
ル基、ｉｓｏ―プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉｓｏ―ブ
チル基、ｓｅｃ―ブチル基、ｔｅｒｔ―ブチル基、ｎ―
ペンチル基、ｎ―ヘキシル基を挙げることができる。
【００１７】上記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位と
しては、例えば
しては、例えば
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】を挙げることができ、特に
【００２１】
【化１１】
【００２２】が好ましい。
【００２３】上記式（II）−ａにおいてＲ4 およびＲ5
は同一もしくは異なり水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基または炭素数６〜１０のアリール基である。
は同一もしくは異なり水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基または炭素数６〜１０のアリール基である。
【００２４】炭素数１〜６のアルキル基は直鎖状であっ
ても分岐鎖状であってもよく、その例としてはメチル
基、エチル基、ｎ―プロピル基、ｉｓｏ―プロピル基、
ｎ―ブチル基、ｉｓｏ―ブチル基、ｓｅｃ―ブチル基、
ｔｅｒｔ―ブチル基、ｎ―ペンチル基、ｎ―ヘキシル基
を挙げることができる。
ても分岐鎖状であってもよく、その例としてはメチル
基、エチル基、ｎ―プロピル基、ｉｓｏ―プロピル基、
ｎ―ブチル基、ｉｓｏ―ブチル基、ｓｅｃ―ブチル基、
ｔｅｒｔ―ブチル基、ｎ―ペンチル基、ｎ―ヘキシル基
を挙げることができる。
【００２５】炭素数６〜１０のアリール基としては、例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クミル基、ナ
フチル基を挙げることができる。
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クミル基、ナ
フチル基を挙げることができる。
【００２６】基―Ａ―Ｏ―はＡが単結合であり全体とし
てオキシ基（―Ｏ―）を表わすかあるいは―Ｏ―（炭素
数２〜４のアルキル基）―Ｏ―基を表わす。後者の基の
中の炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば、
１，２―エチレン、１，１―エチレン、１，３―トリメ
チレン、１，２―プロピレン、１，４―テトラメチレン
を挙げることができる。
てオキシ基（―Ｏ―）を表わすかあるいは―Ｏ―（炭素
数２〜４のアルキル基）―Ｏ―基を表わす。後者の基の
中の炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば、
１，２―エチレン、１，１―エチレン、１，３―トリメ
チレン、１，２―プロピレン、１，４―テトラメチレン
を挙げることができる。
【００２７】Ｘが表わす基は
【００２８】
【化１２】
【００２９】である。
【００３０】Ｒ6 の炭素数１〜６のアルキル基、Ａｒは
炭素数６〜１０のアリール基としてはそれぞれ、上記基
Ｒ4 に例示したものと同じものを例示できる。
炭素数６〜１０のアリール基としてはそれぞれ、上記基
Ｒ4 に例示したものと同じものを例示できる。
【００３１】上記式（II）―ｂにおいて、Ｒ7 およびＲ
8 は同一もしくは異なり、炭素数１〜６のアルキル基ま
たは炭素数６〜１０のアリール基である。炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基としては、
上記基Ｒ4 に例示したものと同じものを例示できる。
8 は同一もしくは異なり、炭素数１〜６のアルキル基ま
たは炭素数６〜１０のアリール基である。炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基としては、
上記基Ｒ4 に例示したものと同じものを例示できる。
【００３２】Ｙが表わす基は
【００３３】
【化１３】
【００３４】である。
【００３５】Ｒ9 およびＲ10は同一もしくは異なり、水
素原子または炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６
〜１０のアリール基である、これらの具体例として上記
基Ｒ 4 に例示したものと同じものを挙げることができ
る。
素原子または炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６
〜１０のアリール基である、これらの具体例として上記
基Ｒ 4 に例示したものと同じものを挙げることができ
る。
【００３６】第２の繰り返し単位としては、例えば
【００３７】
【化１４】
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【化１６】
【００４０】
【化１７】
【００４１】を好ましいものとして挙げることができ
る。
る。
【００４２】式（II）―ａ、（II）―ｂで表わされるこ
れらの第２の繰り返し単位（Ａ）〜（Ｋ）は、本発明の
ポリカーボネート共重合体に１種または２種以上で存在
することができる。
れらの第２の繰り返し単位（Ａ）〜（Ｋ）は、本発明の
ポリカーボネート共重合体に１種または２種以上で存在
することができる。
【００４３】本発明のポリカーボネート共重合体は、前
記式（Ｉ）で表わされる第１の繰り返し単位５〜９５モ
ル％と前記式（II）で表わされる第２の繰り返し単位９
５〜５モル％からなる。第１の繰り返し単位が５モル％
より小さい場合は所望の光学的性質が得られず、９５モ
ル％を超えると機械的強度や重合性が不充分となる。第
１の繰り返し単位が好ましくは７〜９３モル％、より好
ましくは１０〜８０モル％、特に好ましくは１５〜７５
モル％と、第２の繰り返し単位が好ましくは９３〜７モ
ル％、より好ましくは９０〜２０モル％、特に好ましく
は８５〜２５モル％からなるのがとりわけ有利である。
記式（Ｉ）で表わされる第１の繰り返し単位５〜９５モ
ル％と前記式（II）で表わされる第２の繰り返し単位９
５〜５モル％からなる。第１の繰り返し単位が５モル％
より小さい場合は所望の光学的性質が得られず、９５モ
ル％を超えると機械的強度や重合性が不充分となる。第
１の繰り返し単位が好ましくは７〜９３モル％、より好
ましくは１０〜８０モル％、特に好ましくは１５〜７５
モル％と、第２の繰り返し単位が好ましくは９３〜７モ
ル％、より好ましくは９０〜２０モル％、特に好ましく
は８５〜２５モル％からなるのがとりわけ有利である。
【００４４】また、本発明においては、以下の第３の繰
り返し単位を共重合体中に存在させることができる。と
りわけ、上記（Ａ）〜（Ｋ）よりなる群から選ばれる第
２の繰り返し単位と上記（Ｌ）〜（Ｎ）よりなる群から
選ばれる第３の繰り返し単位との組合せであるのが特に
好ましい。このポリカーボネート共重合体は第１の繰り
返し範囲と第２の繰り返し単位の合計が、少くとも５０
モル％を占め第３の繰り返し単位が５０モル％以下から
なり、第１の繰り返し単位と第２の繰り返し単位のモル
％の比率が下記式で表わされるものが挙げられる。
り返し単位を共重合体中に存在させることができる。と
りわけ、上記（Ａ）〜（Ｋ）よりなる群から選ばれる第
２の繰り返し単位と上記（Ｌ）〜（Ｎ）よりなる群から
選ばれる第３の繰り返し単位との組合せであるのが特に
好ましい。このポリカーボネート共重合体は第１の繰り
返し範囲と第２の繰り返し単位の合計が、少くとも５０
モル％を占め第３の繰り返し単位が５０モル％以下から
なり、第１の繰り返し単位と第２の繰り返し単位のモル
％の比率が下記式で表わされるものが挙げられる。
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【数２】第２の繰り返し単位（モル％）／第１の繰り返
し単位＝５／９５〜９５／５ とくにこの比率が２５／７５〜８５／１５であるのがと
りわけ好ましい。
し単位＝５／９５〜９５／５ とくにこの比率が２５／７５〜８５／１５であるのがと
りわけ好ましい。
【００４７】本発明のポリカーボネート共重合体は、塩
化メチレンを溶媒として０．５ｇ／ｄｌの濃度の溶液と
して２０℃で測定した還元粘度（ηsp／ｃ）が少くとも
０．３ｄｌ／ｇのものである。好ましい還元粘度は０．
３ｄｌ／ｇ〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
化メチレンを溶媒として０．５ｇ／ｄｌの濃度の溶液と
して２０℃で測定した還元粘度（ηsp／ｃ）が少くとも
０．３ｄｌ／ｇのものである。好ましい還元粘度は０．
３ｄｌ／ｇ〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００４８】また、本発明のポリカーボネート共重合体
は、光弾性係数が７０×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅ以下
である。１×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅは１Ｂｒｅｗｓ
ｔｅｒｓ（Ｂ）として知られているから、７０×１０
-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅ以下は７０Ｂ以下と記載すること
ができる。
は、光弾性係数が７０×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅ以下
である。１×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅは１Ｂｒｅｗｓ
ｔｅｒｓ（Ｂ）として知られているから、７０×１０
-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅ以下は７０Ｂ以下と記載すること
ができる。
【００４９】光弾性係数は、ポリカーボネート共重合体
の試験片（１０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ）に異なる大
きさの引張応力を長さ方向に負荷し、発生する複屈折率
を測定し、下記式
の試験片（１０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ）に異なる大
きさの引張応力を長さ方向に負荷し、発生する複屈折率
を測定し、下記式
【００５０】
【数３】ｃ＝（ｎ1 −ｎ2 ）／（σ1 −σ2 ） ［ここで、ｃは光弾性係数であり、ｎ1 およびｎ2 はそ
れぞれ第１および第２の引張応力における複屈折率であ
りそしてσ1 およびσ2 はそれぞれ第１および第２の引
張応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）を表わす］から算出され
る。光弾性係数は好ましくは６０Ｂ以下であり、より好
ましくは５０Ｂ以下である。
れぞれ第１および第２の引張応力における複屈折率であ
りそしてσ1 およびσ2 はそれぞれ第１および第２の引
張応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）を表わす］から算出され
る。光弾性係数は好ましくは６０Ｂ以下であり、より好
ましくは５０Ｂ以下である。
【００５１】さらに、本発明のポリカーボネート共重合
体は、ガラス転移温度が少なくとも９５℃である。ガラ
ス転移温度は好ましくは少なくとも１１０℃であり、よ
り好ましくは少なくとも１２０℃である。
体は、ガラス転移温度が少なくとも９５℃である。ガラ
ス転移温度は好ましくは少なくとも１１０℃であり、よ
り好ましくは少なくとも１２０℃である。
【００５２】本発明のポリカーボネート共重合体は、本
発明の下記製造法によって工業的に有利に製造できる。
発明の下記製造法によって工業的に有利に製造できる。
【００５３】すなわち、下記式（IV）
【００５４】
【化１９】
【００５５】［ここでＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 の定義は式
（Ｉ）に同じである。］ 下記式（Ｖ）
（Ｉ）に同じである。］ 下記式（Ｖ）
【００５６】
【化２０】
【００５７】［ここでＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ＸおよびＡの
定義は式（II）に同じである。］で表わされるビスフェ
ノール類および下記式（VI）
定義は式（II）に同じである。］で表わされるビスフェ
ノール類および下記式（VI）
【００５８】
【化２１】
【００５９】［ここで、Ａｒ1 およびＡｒ2 は同一もし
くは異なり、フェニルまたはナフチルであり、これらの
基は塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、メトキシカ
ルボニル基およびエトキシカルボニル基よりなる群から
選ばれる少なくとも１種により置換されていてもよ
い。］で表わされるジアリールカーボネート類とを、上
記式（IV）の化合物と上記式（Ｖ）の化合物の合計に基
づき上記式（IV）の化合物５〜９５モル％と上記式
（Ｖ）の化合物９５〜５モル％で用い且つ上記式（IV）
の化合物と上記式（IV）の化合物の合計１モルに対し上
記式（VI）の化合物を１．０〜１．３モルの割合で用い
て、溶融重縮合せしめて、還元粘度が少なくとも０．３
ｄｌ／ｇであるポリカーボネートを生成せしめることに
より、ポリカーボネート共重合体を製造することができ
る。
くは異なり、フェニルまたはナフチルであり、これらの
基は塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、メトキシカ
ルボニル基およびエトキシカルボニル基よりなる群から
選ばれる少なくとも１種により置換されていてもよ
い。］で表わされるジアリールカーボネート類とを、上
記式（IV）の化合物と上記式（Ｖ）の化合物の合計に基
づき上記式（IV）の化合物５〜９５モル％と上記式
（Ｖ）の化合物９５〜５モル％で用い且つ上記式（IV）
の化合物と上記式（IV）の化合物の合計１モルに対し上
記式（VI）の化合物を１．０〜１．３モルの割合で用い
て、溶融重縮合せしめて、還元粘度が少なくとも０．３
ｄｌ／ｇであるポリカーボネートを生成せしめることに
より、ポリカーボネート共重合体を製造することができ
る。
【００６０】上記式（IV）で表わされる化合物として
は、例えば１，１―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―
ヒドロキシシ―６―メチルフェニル）―ｎ―ブタン、
１，１―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ
―６―メチルフェニル）―２―メチルプロパン、１，１
―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―
メチルフェニル）―２―メチルブタン、１，１―ビス
（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチル
フェニル）エタンおよび１，１―ビス（３―ｔｅｒｔ―
ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチルフェニル）プロパ
ンを挙げることができ、特に１，１―ビス（３―ｔｅｒ
ｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチルフェニル）―
ｎ―ブタンが好ましい。
は、例えば１，１―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―
ヒドロキシシ―６―メチルフェニル）―ｎ―ブタン、
１，１―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ
―６―メチルフェニル）―２―メチルプロパン、１，１
―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―
メチルフェニル）―２―メチルブタン、１，１―ビス
（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチル
フェニル）エタンおよび１，１―ビス（３―ｔｅｒｔ―
ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチルフェニル）プロパ
ンを挙げることができ、特に１，１―ビス（３―ｔｅｒ
ｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチルフェニル）―
ｎ―ブタンが好ましい。
【００６１】上記式（Ｖ）で表わされる化合物として
は、例えば１―フェニル、１，１―ビス（４―ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフ
ェニル、３，３，５―トリメチルシクロヘキサン、１，
１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，
１―ビス（４―ヒドロキシ―３―メチルフェニル）シク
ロヘキサン、１，４―ビス［２―（４―ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］ベンゼン、１，３―ビス［２―（４―
ヒドロキシフェニル）プロピル］ベンゼン、２，２―ビ
ス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―フェニ
ル）プロパン、１，１―ビス［４―（２―ヒドロキシエ
チルオキシ）フェニル］フルオレン、２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４―ヒドロキ
シフェニル）エーテルおよびビス（４―ヒドロキシフェ
ニル）スルホン等を挙げることができる。
は、例えば１―フェニル、１，１―ビス（４―ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフ
ェニル、３，３，５―トリメチルシクロヘキサン、１，
１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，
１―ビス（４―ヒドロキシ―３―メチルフェニル）シク
ロヘキサン、１，４―ビス［２―（４―ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］ベンゼン、１，３―ビス［２―（４―
ヒドロキシフェニル）プロピル］ベンゼン、２，２―ビ
ス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―フェニ
ル）プロパン、１，１―ビス［４―（２―ヒドロキシエ
チルオキシ）フェニル］フルオレン、２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４―ヒドロキ
シフェニル）エーテルおよびビス（４―ヒドロキシフェ
ニル）スルホン等を挙げることができる。
【００６２】上記式（VI）において、Ａｒ1 およびＡｒ
2 は同一もしくは異なり、フェニル基またはナフチル基
である。これらの基は塩素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル
基で置換されていてもよい。これらの置換基は１種また
は２種以上でありうる。
2 は同一もしくは異なり、フェニル基またはナフチル基
である。これらの基は塩素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル
基で置換されていてもよい。これらの置換基は１種また
は２種以上でありうる。
【００６３】炭素数１〜６のアルキル基としては、式
（Ｉ）のＲ1 について前記したものと同じものを例示で
きる。
（Ｉ）のＲ1 について前記したものと同じものを例示で
きる。
【００６４】式（VI）で表わされる化合物としては、例
えば、ジフェニルカーボネート、ジ―ｐ―トリルカーボ
ネート、フェニル―ｐ―トリルカーボネート、ジ―ｐ―
クロロフェニルカーボネート、ジ（２―メトキシカルボ
ニルフェニル）カーボネート、フェニル―２―メトキシ
カルボニルフェニルカーボネート、ジ（２―エトキシカ
ルボニルフェニル）カーボネートおよびジメクチル―ｐ
―カーボネートを好ましいものとして挙げることができ
る。
えば、ジフェニルカーボネート、ジ―ｐ―トリルカーボ
ネート、フェニル―ｐ―トリルカーボネート、ジ―ｐ―
クロロフェニルカーボネート、ジ（２―メトキシカルボ
ニルフェニル）カーボネート、フェニル―２―メトキシ
カルボニルフェニルカーボネート、ジ（２―エトキシカ
ルボニルフェニル）カーボネートおよびジメクチル―ｐ
―カーボネートを好ましいものとして挙げることができ
る。
【００６５】本発明方法は、上記式（IV）の化合物と上
記式（Ｖ）の化合物の合計１モルに対し上記式（VI）の
ジアリールカーボネート類を１．０〜１．３モルの割合
で用いて実施される。この範囲内で好ましい割合は１，
００５〜１．１０モルである。
記式（Ｖ）の化合物の合計１モルに対し上記式（VI）の
ジアリールカーボネート類を１．０〜１．３モルの割合
で用いて実施される。この範囲内で好ましい割合は１，
００５〜１．１０モルである。
【００６６】また、ジオール成分である上記式（IV）の
化合物と式（Ｖ）の化合物とは、それらの合計に基づ
き、式（IV）の化合物が５〜９５モル％および式（Ｖ）
の化合物が９５〜５モル％で用いられる。好ましい割合
は、式（IV）の化合物が１０〜９０モル％であり、式
（VI）の化合物が９０〜１０モル％である。
化合物と式（Ｖ）の化合物とは、それらの合計に基づ
き、式（IV）の化合物が５〜９５モル％および式（Ｖ）
の化合物が９５〜５モル％で用いられる。好ましい割合
は、式（IV）の化合物が１０〜９０モル％であり、式
（VI）の化合物が９０〜１０モル％である。
【００６７】これらの化合物の溶融重縮合は好ましくは
触媒の存在下に実施される。かかる触媒としては、通常
エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を
用いることができる。このような化合物としては、アル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素塩基
性化合物、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウ
ム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有
機スズ化合物類、鈍化合物類、チタン化合物類、オスミ
ュウム化合物類、アンチモン化合物類およびジルコニウ
ム化合物類などが挙げられる。この中でもアルカリ金属
化合物、アルカリ土類金属化合物および、含窒素塩基性
化合物が特に好ましく用いられる。
触媒の存在下に実施される。かかる触媒としては、通常
エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を
用いることができる。このような化合物としては、アル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素塩基
性化合物、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウ
ム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有
機スズ化合物類、鈍化合物類、チタン化合物類、オスミ
ュウム化合物類、アンチモン化合物類およびジルコニウ
ム化合物類などが挙げられる。この中でもアルカリ金属
化合物、アルカリ土類金属化合物および、含窒素塩基性
化合物が特に好ましく用いられる。
【００６８】アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金
属化合物としては、例えばこれらの金属の水酸化物、炭
酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、水素化ホウ素塩、ステアリ
ン酸塩、安息香酸塩およびビスフェノールとの塩等を挙
げることができる。
属化合物としては、例えばこれらの金属の水酸化物、炭
酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、水素化ホウ素塩、ステアリ
ン酸塩、安息香酸塩およびビスフェノールとの塩等を挙
げることができる。
【００６９】アルカリ金属化合物の具体的な例として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウ
ム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノ
ールＡの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩およびリチ
ウム塩などが挙げられる。
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウ
ム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノ
ールＡの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩およびリチ
ウム塩などが挙げられる。
【００７０】また、アルカリ土類金属化合物の具体的な
例としては、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化マグネシウム、炭酸化ストロンチウム、炭酸水素カル
シウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭
酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カル
シウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロ
ンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸ス
トロンチウムなどを挙げることができる。
例としては、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化マグネシウム、炭酸化ストロンチウム、炭酸水素カル
シウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭
酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カル
シウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロ
ンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸ス
トロンチウムなどを挙げることができる。
【００７１】さらに、含窒素塩基性化合物としては、例
えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ4 Ｎ
ＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅｔ
4 ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｂｕ4 ＮＯＨ）、トリメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド（フェニル―ＣＨ2 （Ｍｅ）3 ＮＯＨ）など
のアルキル、アリール、アルアリール基などを有するア
ンモニウムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニル
アミンなどの三級アミン類；式Ｒ2 ＮＨ（式中Ｒはメチ
ル、エチルなどのアルキル、フェニル、トルイルなどの
アリール基などである）で示される二級アミン類；式Ｒ
ＮＨ2 （式中Ｒは上記と同じである）で示される一級ア
ミン類；２―メチルイミダゾール、２―フェニルイミダ
ゾールなどのイミダゾール類；テトラメチルアンモニウ
ムアセテート（Ｍｅ4 ＮＯＣＯＣＨ3 ）などのアンモニ
ウムカルボキシレート類；あるいはテトラメチルアンモ
ニウムボロハイドライド（Ｍｅ4 ＮＢＨ4 ）、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ4 ＮＢ
Ｐｈ4 ）などの塩基性塩を挙げることができる。これら
の化合物は１種または２種以上併用してもよい。
えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ4 Ｎ
ＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅｔ
4 ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｂｕ4 ＮＯＨ）、トリメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド（フェニル―ＣＨ2 （Ｍｅ）3 ＮＯＨ）など
のアルキル、アリール、アルアリール基などを有するア
ンモニウムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニル
アミンなどの三級アミン類；式Ｒ2 ＮＨ（式中Ｒはメチ
ル、エチルなどのアルキル、フェニル、トルイルなどの
アリール基などである）で示される二級アミン類；式Ｒ
ＮＨ2 （式中Ｒは上記と同じである）で示される一級ア
ミン類；２―メチルイミダゾール、２―フェニルイミダ
ゾールなどのイミダゾール類；テトラメチルアンモニウ
ムアセテート（Ｍｅ4 ＮＯＣＯＣＨ3 ）などのアンモニ
ウムカルボキシレート類；あるいはテトラメチルアンモ
ニウムボロハイドライド（Ｍｅ4 ＮＢＨ4 ）、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ4 ＮＢ
Ｐｈ4 ）などの塩基性塩を挙げることができる。これら
の化合物は１種または２種以上併用してもよい。
【００７２】これらの触媒の使用量はアルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土類金属化合物の場合は、ジ
オール成分１モルに対して１×１０-7〜１×１０-4当
量、好ましくは１×１０-6〜５×１０-5当量の範囲で選
ばれる。
物および／またはアルカリ土類金属化合物の場合は、ジ
オール成分１モルに対して１×１０-7〜１×１０-4当
量、好ましくは１×１０-6〜５×１０-5当量の範囲で選
ばれる。
【００７３】溶融重縮合反応は、従来知られているよう
に不活性ガス雰囲気下で加熱しながら撹拌して生成する
モノヒドロキシ化合物を留出させることで行われる。反
応温度は通常１２０〜３５０℃の範囲であり、反応後期
には系の減圧度を１０〜０．１Ｔｏｒｒに高めて生成す
るモノヒドロキシ化合物の留出を容易にさせて反応を完
結させる。
に不活性ガス雰囲気下で加熱しながら撹拌して生成する
モノヒドロキシ化合物を留出させることで行われる。反
応温度は通常１２０〜３５０℃の範囲であり、反応後期
には系の減圧度を１０〜０．１Ｔｏｒｒに高めて生成す
るモノヒドロキシ化合物の留出を容易にさせて反応を完
結させる。
【００７４】上記の如き方法によれば、本発明の前記新
規重合体が得られる。用途や必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、離形剤などの添加剤を配合することがで
きる。
規重合体が得られる。用途や必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、離形剤などの添加剤を配合することがで
きる。
【００７５】本発明の新規なポリカーボネート重合体
は、その優れた透明性の故に、例えば光ファイバーのよ
うな情報伝達媒体の素材や光ディスクのような情報記録
媒体の素材として有利に使用することができる。
は、その優れた透明性の故に、例えば光ファイバーのよ
うな情報伝達媒体の素材や光ディスクのような情報記録
媒体の素材として有利に使用することができる。
【００７６】
【実施例】次に本発明を実施例および比較例により、さ
らに詳しく説明する。
らに詳しく説明する。
【００７７】［実施例１］ジオール成分として１，１―
ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メ
チルフェニル）―ｎ―ブタン３０６重量部（０．８モ
ル）と２，２―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシフェニル）プロパン６８重量部（０．２モル）、
炭酸エステル形成性化合物としてジフェニルカーボネー
ト２２５重量部（１．０５モル）、および触媒としてテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシドを９．１×１０-3
重量部と水酸化ナトリウム４×１０-4重量部を撹拌装
置、精溜塔および減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素
置換をした後、加熱溶融した。３０分撹拌後、内温を１
８０℃に昇温しつつ徐々に減圧し、生成するフェノール
を溜去しながら１００ｍｍＨｇで３０分間反応させた。
ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メ
チルフェニル）―ｎ―ブタン３０６重量部（０．８モ
ル）と２，２―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシフェニル）プロパン６８重量部（０．２モル）、
炭酸エステル形成性化合物としてジフェニルカーボネー
ト２２５重量部（１．０５モル）、および触媒としてテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシドを９．１×１０-3
重量部と水酸化ナトリウム４×１０-4重量部を撹拌装
置、精溜塔および減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素
置換をした後、加熱溶融した。３０分撹拌後、内温を１
８０℃に昇温しつつ徐々に減圧し、生成するフェノール
を溜去しながら１００ｍｍＨｇで３０分間反応させた。
【００７８】次に２００℃に昇温した後、徐々に減圧
し、フェノールを溜去しながら５０ｍｍＨｇで２０分間
反応させた。さらに２２０℃／３０ｍｍＨｇまで徐々に
昇温、減圧し、同温、同圧で２０分、さらに２４０℃／
１０ｍｍＨｇ、２８０℃／１ｍｍＨｇ以下にまで上記と
同じ手順で昇温、減圧を繰り返して反応を続行し、最終
的に２８０℃／１ｍｍＨｇ以下で２時間反応せしめた。
し、フェノールを溜去しながら５０ｍｍＨｇで２０分間
反応させた。さらに２２０℃／３０ｍｍＨｇまで徐々に
昇温、減圧し、同温、同圧で２０分、さらに２４０℃／
１０ｍｍＨｇ、２８０℃／１ｍｍＨｇ以下にまで上記と
同じ手順で昇温、減圧を繰り返して反応を続行し、最終
的に２８０℃／１ｍｍＨｇ以下で２時間反応せしめた。
【００７９】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
３５ｄｌ／ｇであった。得られた重合体のガラス転移温
度はデュポン製熱分析装置（２０００型ＤＳＣ）で測定
したところ、１５０℃であった。さらに重合体を厚さ１
００μｍのフイルムに成形し、理研計器製の光弾性係数
測定器（ＰＡ―１５０）で測定したところ、光弾性係数
は４６×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅと低い値であった。
（以下の実施例、比較例についても同様の測定を行っ
た。） ［実施例２］ジオール成分として１，１―ビス（３―ｔ
ｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチルフェニ
ル）―ｎ―ブタン１５３重量部（０．４モル）と２，２
―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン３４重量部（０．１モル）、ビスフェノー
ルＡ１１４重量部（０．５０モル）、炭酸エステル形成
性化合物としてジフェニルカーボネート２２５重量部
（１．０５モル）、および触媒としてテトラメチルアン
モニウムヒドロキシドを９．１×１０-3重量部と水酸化
ナトリウム４×１０-4重量部を撹拌装置、精溜塔および
減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素置換をした後、加
熱溶融した。３０分撹拌後、内温を１８０℃に昇温しつ
つ徐々に減圧し、生成するフェノールを溜去しながら１
００ｍｍＨｇで３０分間反応させた。
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
３５ｄｌ／ｇであった。得られた重合体のガラス転移温
度はデュポン製熱分析装置（２０００型ＤＳＣ）で測定
したところ、１５０℃であった。さらに重合体を厚さ１
００μｍのフイルムに成形し、理研計器製の光弾性係数
測定器（ＰＡ―１５０）で測定したところ、光弾性係数
は４６×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅと低い値であった。
（以下の実施例、比較例についても同様の測定を行っ
た。） ［実施例２］ジオール成分として１，１―ビス（３―ｔ
ｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メチルフェニ
ル）―ｎ―ブタン１５３重量部（０．４モル）と２，２
―ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン３４重量部（０．１モル）、ビスフェノー
ルＡ１１４重量部（０．５０モル）、炭酸エステル形成
性化合物としてジフェニルカーボネート２２５重量部
（１．０５モル）、および触媒としてテトラメチルアン
モニウムヒドロキシドを９．１×１０-3重量部と水酸化
ナトリウム４×１０-4重量部を撹拌装置、精溜塔および
減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素置換をした後、加
熱溶融した。３０分撹拌後、内温を１８０℃に昇温しつ
つ徐々に減圧し、生成するフェノールを溜去しながら１
００ｍｍＨｇで３０分間反応させた。
【００８０】次に２００℃に昇温した後、徐々に減圧
し、フェノールを溜去しながら５０ｍｍＨｇで２０分間
反応させた。さらに２２０℃／３０ｍｍＨｇまで徐々に
昇温、減圧し、同温、同圧で２０分、さらに２４０℃／
１０ｍｍＨｇ、２８０℃／１ｍｍＨｇ以下にまで上記と
同じ手順で昇温、減圧を繰り返して反応を続行し、最終
的に２８０℃／１ｍｍＨｇ以下で２時間反応せしめた。
し、フェノールを溜去しながら５０ｍｍＨｇで２０分間
反応させた。さらに２２０℃／３０ｍｍＨｇまで徐々に
昇温、減圧し、同温、同圧で２０分、さらに２４０℃／
１０ｍｍＨｇ、２８０℃／１ｍｍＨｇ以下にまで上記と
同じ手順で昇温、減圧を繰り返して反応を続行し、最終
的に２８０℃／１ｍｍＨｇ以下で２時間反応せしめた。
【００８１】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
４１ｄｌ／ｇであった。得られた重合体のガラス転移温
度はデュポン製熱分析装置（２０００型ＤＳＣ）で測定
したところ、１５０℃であった。さらに重合体を厚さ１
００μｍのフイルムに成形し、理研計器製の光弾性係数
測定器（ＰＡ―１５０）で測定したところ、光弾性係数
は４８×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅと低い値であった。
（以下の実施例、比較例についても同様の測定を行っ
た。） ［実施例３〜１６］表１〜５に示した原料を用い、実施
例１と同様にして表１〜５に示した性質を持つポリカー
ボネート重合体を得た。
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
４１ｄｌ／ｇであった。得られた重合体のガラス転移温
度はデュポン製熱分析装置（２０００型ＤＳＣ）で測定
したところ、１５０℃であった。さらに重合体を厚さ１
００μｍのフイルムに成形し、理研計器製の光弾性係数
測定器（ＰＡ―１５０）で測定したところ、光弾性係数
は４８×１０-13 ｃｍ2 ／ｄｙｎｅと低い値であった。
（以下の実施例、比較例についても同様の測定を行っ
た。） ［実施例３〜１６］表１〜５に示した原料を用い、実施
例１と同様にして表１〜５に示した性質を持つポリカー
ボネート重合体を得た。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】［比較例１］ジオール成分として２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン２２８重量部
を用いた他は、実施例１と同様の操作により反応を行
い、重合体を得た。
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン２２８重量部
を用いた他は、実施例１と同様の操作により反応を行
い、重合体を得た。
【００８８】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
４９ｄｌ／ｇであった。
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
４９ｄｌ／ｇであった。
【００８９】得られた重合体のガラス転移温度１４９℃
であり、光弾性係数７９×１０-13ｃｍ2 ／ｄｙｎｅと
高い値であった。
であり、光弾性係数７９×１０-13ｃｍ2 ／ｄｙｎｅと
高い値であった。
【００９０】［比較例２］ジオール成分として１，１―
ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メ
チルフェニル）―ｎ―ブタン３８３重量部（１．０モ
ル）のみを用いた他は、実施例１と同様の操作により反
応を行った。
ビス（３―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―６―メ
チルフェニル）―ｎ―ブタン３８３重量部（１．０モ
ル）のみを用いた他は、実施例１と同様の操作により反
応を行った。
【００９１】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
３３ｄｌ／ｇであった。
する溶液の２０℃における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．
３３ｄｌ／ｇであった。
【００９２】得られた重合体のガラス転移温度は１６０
℃であった。また、強度が不十分であり、光弾性係数の
測定に足るような強度を有するフイルムが作成できなか
った。
℃であった。また、強度が不十分であり、光弾性係数の
測定に足るような強度を有するフイルムが作成できなか
った。
【００９３】
【発明の効果】以上の通り、本発明のポリカーボネート
共重合体は、従来のポリカーボネート樹脂に比べて、光
弾性効果が小さく、成形歪が少ないため複屈折が小さ
く、光学的性質の極めてすぐれたものである。
共重合体は、従来のポリカーボネート樹脂に比べて、光
弾性効果が小さく、成形歪が少ないため複屈折が小さ
く、光学的性質の極めてすぐれたものである。
【００９４】式（Ｉ）で表わされる特定の置換構造を有
するビスフェノールと炭酸エステル形成性化合物から合
成されるポリカーボネートは機械的強度に劣るものであ
ったが、本発明のごとく特定の数種のビスフェノール類
と共重合を行うことにより、すぐれた光学的特性と充分
な耐熱性および機械的強度を有するポリカーボネートを
得ることができる。
するビスフェノールと炭酸エステル形成性化合物から合
成されるポリカーボネートは機械的強度に劣るものであ
ったが、本発明のごとく特定の数種のビスフェノール類
と共重合を行うことにより、すぐれた光学的特性と充分
な耐熱性および機械的強度を有するポリカーボネートを
得ることができる。
【００９５】したがって、本発明のポリカーボネート
は、光ディスクなどの光学機器用素材をはじめとして、
各種産業用機器の素材として有効に利用しうる。
は、光ディスクなどの光学機器用素材をはじめとして、
各種産業用機器の素材として有効に利用しうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内
Claims (8)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 ［ここでＲ1 、Ｒ2 は同一または異なりメチル基または
エチル基、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル基である。］
で表わされる第１の繰返し単位５〜９５モル％と、 下記式（II）―ａ及び（II）―ｂから選ばれる第２の繰
り返し単位９５〜５％からなり、 【化２】 【化３】 塩化メチレンを溶媒として０．５ｇ／ｄｌ濃度の溶液の
２０℃における還元粘度（ηsp／ｃ）が少なくとも０．
３ｄｌ／ｇであり、光弾性係数が７０×１０-13 ｃｍ2
／ｄｙｎｅ以下であり、そしてガラス転移温度が少くと
も９５℃であることを特徴とする、ポリカーボネート共
重合体。 - 【請求項２】 請求項１記載の第１の繰り返し単位１５
〜７５モル％と第２の繰り返し単位８５〜２５モル％か
らなる請求項１のポリカーボネート共重合体。 - 【請求項３】 （イ）請求項１に記載の第１の繰り返し
単位、（ロ）請求項１に記載の第２の繰り返し単位及び
（ハ）下記式（III ）よりなる群から選ばれる少くとも
１種の第３の繰り返し単位からなり、 【化４】 第１の繰り返し単位と第２の繰り返し単位の合計が少く
とも５０モル％を占め第３の繰り返し単位が５０モル％
以下である、 塩化メチレンを溶媒として０．５ｇ／ｄｌ濃度の溶液の
２０℃における還元粘度（ηsp／ｃ）が少なくとも０．
３ｄｌ／ｇであり、光弾性係数が７０×１０-13 ｃｍ2
／ｄｙｎｅ以下であり、そしてガラス転移温度が少くと
も９５℃であることを特徴とする、ポリカーボネート共
重合体。 - 【請求項４】 第１の繰り返し単位と第２の繰り返し単
位の比率が下記式で表わされる請求項３のポリカーボネ
ート共重合体。 【数１】第２の繰り返し単位（モル％）／第１の繰り返
し単位（モル％）＝５／９５〜９５／５ - 【請求項５】 請求項１に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報伝達媒体。 - 【請求項６】 請求項１に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報記録媒体。 - 【請求項７】 請求項３に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報伝達媒体。 - 【請求項８】 請求項３に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8339499A JPH10176046A (ja) | 1996-12-19 | 1996-12-19 | ポリカーボネート共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8339499A JPH10176046A (ja) | 1996-12-19 | 1996-12-19 | ポリカーボネート共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10176046A true JPH10176046A (ja) | 1998-06-30 |
Family
ID=18328059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8339499A Pending JPH10176046A (ja) | 1996-12-19 | 1996-12-19 | ポリカーボネート共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10176046A (ja) |
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-
1996
- 1996-12-19 JP JP8339499A patent/JPH10176046A/ja active Pending
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