JPH10176152A - 塗膜保護用シート - Google Patents

塗膜保護用シート

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JPH10176152A
JPH10176152A JP9247896A JP24789697A JPH10176152A JP H10176152 A JPH10176152 A JP H10176152A JP 9247896 A JP9247896 A JP 9247896A JP 24789697 A JP24789697 A JP 24789697A JP H10176152 A JPH10176152 A JP H10176152A
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Japan
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average molecular
sheet
isobutylene
weight
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JP9247896A
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Mitsuyoshi Shirai
光義 白井
Norihide Baba
紀秀 馬場
Keiji Hayashi
圭治 林
Batsu Hirose
閥 広瀬
Kenji Sano
建志 佐野
Shunji Umehara
俊志 梅原
Komaji Matsui
駒治 松井
Takeshi Eda
猛 江田
Hiroshi Ueda
博 上田
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Kansai Paint Co Ltd
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Nitto Denko Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 屋外の高温下に長期放置した場合にも塗膜変
形を生じにくく、かつ容易に剥離できて、塗膜負け防止
性と糊残り等のない良剥離性とが両立した塗膜保護用シ
ートの開発。 【解決手段】 分散度が１〜２．３で、かつ重量平均分
子量が３０万〜６０万のイソブチレン系ポリマー（Ａ領
域）をベースポリマーとするゴム系粘着層を支持基材に
設けてなる塗膜保護用シート。 【効果】 良剥離性と良耐候性により糊残り等の汚染な
く剥離できて後洗浄の必要がない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、塗膜を変形させにくく長
期接着後の剥離性にも優れて、自動車のボディーや部
品、塗装鋼板等の表面保護に好適な塗膜保護用シートに
関する。
【０００２】
【従来の技術】塗装を終えた自動車ないしその部品等を
トラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際な
どにおける塵や埃、雨や石粒等の浮遊物ないし衝突物に
よる塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段が
求められている。従来、かかる予防手段としてワックス
系塗膜材料を５〜２０μm厚で塗布したものが知られて
いた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に形成する
ことが困難で一様な塗膜が得られにくく、汚れやすいこ
とや酸性雨に弱いこと、さらにはワックス塗膜の付与と
その除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処理
等の環境問題を誘発しやすいことなどの問題点があっ
た。
【０００３】一方、シート方式による前記問題点の克服
を目的に、支持基材上に粘着層を設けて塗膜接着用途と
した種々の表面保護用シートも提案されている。しかし
ながら、夏場等の屋外暴露では屋根部の温度が８０℃以
上にも達するとされる前記自動車用途の如く、屋外の高
温下に長期間放置される用途にあっては、紫外線等によ
る保護用シートの強度や柔軟性等の劣化、及び接着力の
経日上昇などにより塗膜より保護用シートを剥離するこ
とが困難になる問題点があった。
【０００４】前記に鑑みて、粘着層を高分子量のポリイ
ソブチレンで形成して長期接着後の剥離性の低下問題を
克服提案もあるが、かかる高分子量化に伴って塗膜負け
を生じやすくなり、塗膜変形の防止性と良剥離性の両立
化の点で満足できない難点があった。
【０００５】すなわち前記の塗膜負けは、保護用シート
の接着による塗膜の変形を意味し、軟質な塗膜では特に
顕著に現れる。ちなみに上記した自動車用途では、夏場
等における長期の屋外放置で保護用シートの周縁端や取
込み気泡端等の塗膜に段差等の変形が顕著に生じて塗膜
負けが発生する。この塗膜負けは、塗装剥がれに準じ商
品価値を大きく減殺する欠陥であり、かかる塗膜負けを
生じる保護用シートは、基本性能の喪失品として実用価
値が認められない。
【０００６】
【発明の技術的課題】上記に鑑みて本発明は、屋外の高
温下に長期放置した場合にも塗膜変形を生じにくく、か
つ容易に剥離できる、塗膜負け防止性と良剥離性とが両
立した塗膜保護用シートの開発を課題とする。
【０００７】
【課題の解決手段】本発明は、分散度が１〜２．３で、
かつ重量平均分子量が３０万〜６０万のイソブチレン系
ポリマーをベースポリマーとするゴム系粘着層を支持基
材に設けてなることを特徴とする塗膜保護用シートを提
供するものである。
【０００８】
【発明の効果】分散度すなわち重量平均分子量／数平均
分子量が１〜２．３で、その重量平均分子量が３０万〜
６０万のイソブチレン系ポリマーを用いた上記構成によ
り、屋外の高温下に長期放置した場合にも塗膜に変形を
生じにくく、かつ容易に剥離できて、塗膜負け防止性と
良剥離性とが両立した塗膜保護用シートを得ることがで
き、その良剥離性と良耐候性に基づいて糊残り等の汚染
なく剥離できて後洗浄の必要を回避することができる。
【０００９】
【発明の実施形態】本発明の塗膜保護用シートは、分散
度が１〜２．３で、かつ重量平均分子量が３０万〜６０
万のイソブチレン系ポリマーをベースポリマーとするゴ
ム系粘着層を支持基材に設けたものである。そのイソブ
チレン系ポリマーには、イソブチレンを成分とする、ホ
モポリマーや共重合体、就中イソブチレン成分を５０モ
ル％以上含有する共重合体等の種々のポリマーを用いう
る。
【００１０】ちなみに好ましく用いうる前記共重合体の
例としては、レギュラーブチルゴムや塩素化ブチルゴ
ム、臭素化ブチルゴムや部分架橋ブチルゴムの如きイソ
ブチレンとイソプレンとのランダム共重合体、就中イソ
プレンの含有量が０．５〜３重量％のランダム共重合
体、その加硫物や変性物（水酸基やカルボキシル基、ア
ミノ基やエポキシ基等の官能基を導入して変性したもの
等）などがあげられる。なお耐候性等の点よりは、イソ
ブチレンのホモポリマーが特に好ましく用いうる。
【００１１】ゴム系粘着層のベースポリマーとして用い
るイソブチレン系ポリマーは、分散度が１〜２．３で、
かつ重量平均分子量が３０万〜６０万のものであり、図
１においてＡ領域で表される範囲内にあるものである。
かかるイソブチレン系ポリマーを用いることにより、上
記した塗膜負け防止性と糊残り等のない良剥離性の両立
が可能となる。前記範囲外のイソブチレン系ポリマーを
ベースポリマーに用いた粘着層では当該両立が困難で本
発明の目的が達成されない。なお分散度は、上記のとお
り重量平均分子量（Ｍw）／数平均分子量（Ｍn）で定義
され、従って図１におけるＢ領域は、分散度１未満を意
味してポリマーとして成立し得ない領域である。
【００１２】前記において塗膜負け防止性と糊残り等の
塗膜汚染のない良剥離性の両立は、重量平均分子量の設
定に分散度を加味した粘着層の新規な設定思想に基づ
く。すなわち重量平均分子量３０万〜６０万の設定は、
凝集力と応力緩和性をバランスさせることを目的とす
る。そのバランスの点より好ましい重量平均分子量は、
３２万〜５８万、就中３５万〜５５万、特に４０万〜５
０万である。
【００１３】前記において、図１のＣ領域で表される重
量平均分子量が３０万未満のものでは、凝集力不足で粘
着層が変形しやすくて接着力が大きくなり、長期の屋外
放置で剥離時に糊残り等の塗膜汚染が発生しやすくな
る。また、Ｅ領域で表される重量平均分子量が６０万超
のものでは、応力緩和性に乏しくて塗膜負けが発生しや
すくなる。
【００１４】一方、分散度１〜２．３の設定は、イソブ
チレン系ポリマーにおける末端基密度を限定して、長期
接着後における剥離性の向上を目的とする。すなわち本
発明者らは、ポリマーの末端基密度が剥離性と密接に関
係することを究明し、その末端基密度を小さくすること
で長期接着後の剥離性が向上する新知見を得た。これに
よれば長期接着後の剥離性の低下は、長期接着下に当該
末端基と塗膜の表面分子との混交等の相互作用による接
着力の上昇が原因であると考えられる。
【００１５】従って従来の粘着層の設計思想による、分
散度に関係なく重量平均分子量を設定する思想では、末
端基密度に係る指標がないので塗膜負け防止性と良剥離
性の両立は困難である。分散度が２．３を超えた図１の
Ｄ領域にあるポリマーでは、低分子量体の含有率が高く
て末端基密度も高くなり、長期接着時の剥離性に乏しく
なると共に、耐候性も低下する。なお前記の数平均分子
量は、ポリマーの末端基密度の指標となるもので、その
数値が大きくなるほど末端基密度の小さいポリマーとな
る。
【００１６】図１より重量平均分子量が３０万〜６０万
のポリマーにおいて、分散度１〜２．３を満足する数平
均分子量は、１３万〜６０万であることがわかる。良剥
離性等の点より好ましく用いうるイソブチレン系ポリマ
ーの数平均分子量は、１５万〜５５万、就中１７万〜５
３万、特に２０万〜５０万であり、また分散度は、２．
１以下、就中１．９以下、特に１．８以下である。
【００１７】図１のＡ領域条件を満足するイソブチレン
系ポリマーの調製は、分子量分布を制御しうる適宜な方
法で行うことができる。ちなみに調製効率等の点より好
ましい方法は、例えば適宜な方法で調製したポリマーを
精製方式やシャク解方式等により分子量分布を制御する
方法などがあげられる。その精製方式としては、例えば
イソブチレン系ポリマーを有機溶媒に溶解後、貧溶媒を
添加して高分子量体を沈殿させ、それを分別して高分子
量体と低分子量体に分離する方式などがあげられ、分散
度が大きいポリマーの場合などに有利に用いうる。
【００１８】一方、シャク解方式には、イソブチレン系
ポリマーを分断して低分子量化しうる適宜な方式を採り
うる。イソブチレン系ポリマーのシャク解処理は、例え
ば天然ゴムやブチルゴムの如きイソプレン単位含有ゴム
の場合に準じて、固体状のゴムにラジカル発生剤からな
るシャク解剤を添加し、加圧ニーダやロールやバンバリ
ーミキサ等で素練りする方式にて行うことができる。イ
ソプレン単位を全く含有しないポリイソブチレンの場合
も同様である。
【００１９】シャク解処理に供するイソブチレン系ポリ
マーについては、目的とする重量平均分子量などに応じ
て適宜に決定することができる。一般には、重量平均分
子量が３５万〜２５０万、好ましくは４０万〜１５０
万、就中４５万〜１００万、特に５５万〜９０万のもの
が用いられる。数平均分子量についてはシャク解処理で
調節されるため特に限定はない。上記のようにシャク解
方式は、ポリマーの分子量を低分子量化する処理方式で
あるので、ポリマーの重量平均分子量が目的値よりも大
きい場合に有利に適用することができる。
【００２０】シャク解処理には、１種又は、モノマー成
分や分子量等が相違する２種以上のイソブチレン系ポリ
マーを用いることができ、天然ゴム等の他のポリマーと
の混合物としても用いうる。シャク解により分子量を低
下させる程度は、目的とする重量平均分子量などに応じ
て適宜に決定されるが、通例、重量平均分子量に基づい
てシャク解処理前の９０％以下、就中１０〜８０％に低
分子量化される。なおシャク解処理によるイソブチレン
系ポリマーの分子量変化は、例えばゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィなどによる測定で容易に知ることが
できる。
【００２１】シャク解処理においてシャク解剤として機
能するラジカル発生剤については、例えば有機過酸化物
やアゾ化合物等のラジカル系重合開始剤、その他、ラジ
カルを発生する有機や無機の化合物、有機金属化合物、
金属錯体などの適宜な化合物を用いうる。
【００２２】一般に用いられるラジカル発生剤の例とし
ては、メチルエチルケトンパーオキシドやアセチルアセ
トンパーオキシドの如きケトンパーオキシド類、１,１
−ビス（ｔ-ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサンや２,
２−ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ブタンの如きパーオ
キシケタール類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオ
キシドやクメンヒドロパーオキシドの如きヒドロパーオ
キシド類、α,α'−ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ジイ
ソプロピルベンゼンやジクミルパーオキシドの如きジア
ルキルパーオキシド類、２,４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキシドや（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）
パーオキシド、オクタノイルパーオキシドやラウロイル
パーオキシド、ステアロイルパーオキシドやスクシニッ
クアシッドパーオキシド、ｍ-トルオイルベンゾイルパ
ーオキシドやベンゾイルパーオキシド、ジプロピオニル
パーオキシドやジアセチルパーオキシドの如きジアシル
パーオキシド類からなる有機過酸化物があげられる。
【００２３】またジ（３−メチル−３−メトキシブチ
ル）パーオキシジカーボネートやジ−２−メトキシブチ
ルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネートやジ−ｎ−プロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカー
ボネートの如きパーオキシジカーボネート類、ｔ-ブチ
ルパーオキシイソブチレートや１,１,３,３−テトラメ
チルブチルパーオキシ−２−ヘキサネート、ｔ-ブチル
パーオキシネオデカノエートやｔ-ブチルパーオキシビ
バレートの如きパーオキシエステルなどの有機過酸化物
も一般に用いられるラジカル発生剤の例としてあげられ
る。
【００２４】さらに２,２'−アゾビスイソブチロニトリ
ルや２,２'−ジクロロ−２,２'−アゾビスプロパン、
１,１'−アゾ(メチルエチル)ジアセテートや２,２'−ア
ゾイソブタン、２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオ
ン酸メチル）や２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニ
トリル)、４,４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）や４,
４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸ジメチル）、３,５−
ジヒドロキシメチルフェニルアゾ−２−メチルマロノジ
ニトリルや２,２'−アゾビス（２−メチルバレロニトリ
ル）の如きアゾ系化合物も一般に用いられるラジカル発
生剤の例としてあげられる。
【００２５】また更に２,２'−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）や２,２'−アゾビス（２，４−ジ
メチル−４−メトキシバレロニトリル）、２,２'−アゾ
ビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）や１,
１'−アゾビス（シクロヘキサンニトリル）、１,１'−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）や
２,２'−アゾビス（２−プロピルブチロニトリル）、
１,１'−アゾビス（１−クロロフェニルエタン）や１,
１'−アゾビス（１−フェニルエタン）の如きアゾ系化
合物も一般に用いられるラジカル発生剤の例としてあげ
られる。
【００２６】加えて、１,１'−アゾビスクメンや４−ニ
トロフェニルアゾベンジルシアノ酢酸エチル、フェニル
アゾジフェニルメタンやフェニルアゾトリフェニルメタ
ン、４−ニトロフェニルアゾトリフェニルメタンや１,
１'−アゾビス（１,２−ジフェニルエタン）、ポリ（テ
トラエチレングリコール−２,２'−アゾビスイソブチレ
ート）やジメチル−２,２'−アゾビス（２−メチルプロ
ピオネート）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］の如きアゾ系化合物なども
一般に用いられるラジカル発生剤の例としてあげられ
る。
【００２７】さらに、１,４−ビス（ペンタメチレン）
−２−テトラゼンや１,４−ジメトキシカルボニル−１,
４−ジフェニル−２−テトラゼン、ベンゼンスルホニル
アジドなどの有機化合物も一般に用いられるラジカル発
生剤の例としてあげられる。
【００２８】分子量制御等の点より好ましく用いうるラ
ジカル発生剤は、オクタノイルパーオキシドやラウロイ
ルパーオキシド、ステアロイルパーオキシドやスクシニ
ックアシッドパーオキシド、ｍ-トルオイルベンゾイル
パーオキシドやベンゾイルパーオキシド等のジアシルパ
ーオキシド類の如く、ベンゼン中における１０時間半減
期温度が６０℃以上のもの、特に７０℃以上のものであ
り、就中ベンゾイルパーオキシドが好ましい。
【００２９】上記した素練り方式等によるシャク解処理
におけるラジカル発生剤の使用量は、シャク解処理速度
等に応じて適宜に決定しうるが、一般にはイソブチレン
系ポリマー１００重量部あたり、０．０１〜２０重量
部、就中０．０５〜１０重量部、特に０．１〜５重量部
の使用量とされる。
【００３０】ラジカル発生剤の種類や使用量、シャク解
処理の温度や時間などを制御することにより、得られる
イソブチレン系ポリマーのシャク解体の平均分子量を調
節することができる。イソブチレン系ポリマーの平均分
子量は、塗膜負け防止性や剥離性のほか、耐熱性や耐候
性などとも関係し、従って目的とする特性に応じて平均
分子量を適宜に調節することができる。
【００３１】シャク解処理に際しては、ラジカル発生剤
の分解速度制御剤等を添加することができる。ちなみに
分解速度の促進には、各種の還元剤やアミン化合物、例
えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリンやトリエチルアミン、ト
リブチルアミンなどの添加が有効である。
【００３２】またシャク解反応の速度の遅延化や停止を
目的に、例えばジフェニルピクリルヒドテジルやガルビ
ノキシル、フェルダジルやｐ−ベンゾキノン、ジフェニ
ルアミンやヒドロキノン、ｐ−第三ブチルカテコールな
どの重合抑制剤や重合禁止剤を添加することもできる。
【００３３】本発明の塗膜保護用シートは、適宜な方法
で調製した、分散度が１〜２．３で、かつ重量平均分子
量が３０万〜６０万のイソブチレン系ポリマーをベース
ポリマーとするゴム系粘着層を支持基材に設けることに
より形成することができる。そのゴム系粘着層の形成に
際しては、当該ベースポリマーに、必要に応じてポリマ
ー類や粘着付与剤、軟化剤や安定剤、顔料や充填剤、老
化防止剤や紫外線吸収剤などの粘着剤で公知の適宜な添
加剤を配合することができる。
【００３４】ちなみに前記のポリマー類や粘着付与剤
は、平均分子量の調節等による接着特性の制御などを目
的に配合されるもので、そのポリマー類としては、例え
ば上記したイソブチレンホモポリマーやイソブチレン・
イソプレンランダム共重合体、その加硫物や変性物等の
未シャク解物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ
ブタジエン、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリα-
オレフィン、天然ゴム、ポリエステル、ポリウレタン、
ポリアクリロニトリル、ポリアミドなどがあげられる。
耐候性の点よりはイソブチレンホモポリマーの併用が特
に好ましい。
【００３５】また粘着付与剤としては、例えばエポキシ
系樹脂やクマロンインデン系樹脂などがあげられる。軟
化剤としては、例えばプロセスオイルや石油系軟化剤な
どがあげられる。充填剤ないし顔料としては、例えば酸
化カルシウムや酸化マグネシウム、酸化チタンやシリ
カ、酸化亜鉛などがあげられる。
【００３６】塗膜保護用シートの形成は例えば、粘着剤
のトルエンやヘキサン、シクロヘキサンやヘプタン等の
適宜な溶媒による溶液、あるいは熱溶融液等を支持基材
に塗布する方法や、セパレータ上に形成した粘着層を支
持基材に移着する方法などの公知の接着シートの形成方
法に準じて行うことができる。
【００３７】形成するゴム系粘着層の厚さは適宜に決定
してよく、一般には１００μm以下、就中１〜５０μm、
特に３〜２０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実
用に供するまでの間、セパレータなどを仮着して保護さ
れる。
【００３８】ゴム系粘着層を支持する基材としては、適
宜なものを用いてよい。一般には、ポリエチレンやポリ
プロピレンやそれらのブレンド物等からなるポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニルやポリエステルの如きプラスチッ
クからなるフィルムや、通気性等を有する多孔質フィル
ム、紙や不織布などが用いられる。支持基材の厚さは５
〜３００μm、就中１０〜２００μm、特に２０〜１００
μmが一般的であるが、これに限定されない。
【００３９】支持基材には粘着層との密着力の向上等を
目的に、必要に応じてコロナ処理や下塗処理などを施す
ことができる。また巻戻し容易な巻回体の形成などを目
的に、例えばシリコーン系や長鎖アルキル系やフッ素系
等の適宜な剥離剤からなるコート層を基材背面に設ける
こともできる。さらに充填剤や紫外線安定剤、酸化防止
剤やスリップ剤、帯電防止剤などの適宜な添加剤を配合
することもできる。
【００４０】ちなみに隠蔽性の付与等を目的に酸化チタ
ン等の充填剤を配合しうるが、その配合量は限定するも
のではないが、隠蔽力やフィルム等への製膜性などの点
より５〜２０重量％、就中８〜１５重量％が好ましい。
また紫外線安定剤や酸化防止剤の配合量も限定するもの
ではないが、配合効果や製膜時の飛散防止性などの点よ
り０．１〜５重量％、就中０．１５〜３重量％が好まし
い。なお紫外線安定剤や酸化防止剤には、粘着剤で公知
のものなどの適宜なものを用いうる。ちなみに紫外線安
定剤の例としては、ベンゾトリアゾール系やヒンダード
アミン系、ベンゾエート系の化合物などがあげられる。
【００４１】本発明の塗膜保護用シートは、例えばポリ
エステル・メラミン系やアルキッド・メラミン系、アク
リル・メラミン系やアクリル・ウレタン系などの塗膜で
塗装処理された自動車のボディーやその部品、あるいは
鋼板等の金属板やその成形品などからなる被着体に対す
る微小物の衝突や薬品等からの表面保護などに好ましく
用いられる。特に、屋外移送等で温度上昇が伴う場合
や、長期間接着しておく場合、あるいは準完全硬化処理
状態の軟質な塗膜に保護用シートを接着して、その養生
下に塗膜硬化の完全を図る場合などに有利に用いること
ができる。
【００４２】
【実施例】
実施例１ ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチ
レン換算の重量平均分子量（以下同じ）が８０万のポリ
イソブチレン（ホモポリマー、以下同じ）１００部（重
量部、以下同じ）と、ベンゾイルパーオキシド７５重量
％・水２５重量％の混合物（日本油脂社製、ナイパーＢ
Ｗ）１．２部を加圧ニーダに投入して１００℃の維持下
に６時間素練りしてシャク解処理し、重量平均分子量５
０万、数平均分子量３０万（分散度１．６７）のポリイ
ソブチレンシャク解物を得た。
【００４３】なお前記のゲルパーミエーションクロマト
グラフィは、ＨＬＣ−８０２Ａ（東ソ社製）による内径
７．８mm、長さ３０cmの４本のカラム（東ソ社製、ＴＳ
Ｋｇｅｌ ＧＭＨHR−Ｈ、Ｇ４０００ＨHR、Ｇ３０００
ＨHR、及びＧ２０００ＨHR）を直列に接続して使用し、
溶離液にテトラヒドロフランを用いて流速１ml／分、温
度４０℃、サンプル濃度０．１重量％テトラヒドロフラ
ン溶液、サンプル注入量５００μlの条件で行い、検出
器には示差屈折計を用いた。また分子量の検量線の作成
にはＴＳＫ 標準ポリスチレン（東ソ社製）を用いた。
【００４４】次に、前記のポリイソブチレンシャク解物
１００部をｎ−ヘプタン４００部に溶解させた溶液を、
ＭＦＲ４のブロックポリプロピレン９２．７部、酸化チ
タン７部及び２−（３−ｔ-ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
０．３部の混合物をＴダイ法で押出成形した厚さ４０μ
mのフィルムに塗布し、８０℃で３分間乾燥処理して厚
さ１５μmの粘着層を有する塗膜保護用シートを得た。
【００４５】実施例２ 重量平均分子量８０万のポリイソブチレン６０部と、重
量平均分子量が６５万のポリイソブチレン４０部と、
α，α'-ビス（t-ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼン（日本油脂社製、パーブチルＰ）１．０部を二本
ロールに投入し、１６０℃の維持下に１０分間素練りシ
ャク解処理した後、ｐ−第三ブチルカテコール１．０部
を加えてシャク解を停止させ、重量平均分子量３８万、
数平均分子量２３万（分散度１．６５）のポリイソブチ
レンシャク解物を得、それを用いて実施例１に準じ塗膜
保護用シートを得た。
【００４６】実施例３ 重量平均分子量１００万のポリイソブチレン１００部と
ジクミルパーオキシド（日本油脂社製、パークミルＤ）
１．０部を加圧ニーダに投入し、１２０℃の維持下に６
時間素練りシャク解処理して、重量平均分子量６０万、
数平均分子量３６万（分散度１．６７）のポリイソブチ
レンシャク解物を得、それを用いて実施例１に準じ塗膜
保護用シートを得た。
【００４７】実施例４ 重量平均分子量８０万、数平均分子量４６万（分散度
１．７４）のポリイソブチレン１００部をｎ−ヘプタン
９００部に溶解させたのちメタノールを加えて高分子量
体を再沈させ、それを濾別精製して重量平均分子量４８
万、数平均分子量３１万（分散度１．５５）のポリイソ
ブチレンを含有する溶液を得、それを用いて実施例１に
準じ塗膜保護用シートを得た。
【００４８】比較例１ 重量平均分子量８０万、数平均分子量４６万（分散度
１．７４）のポリイソブチレン１００をｎ−ヘプタン７
００部に溶解させた溶液を得、それを用いて実施例１に
準じ塗膜保護用シートを得た。
【００４９】比較例２ 重量平均分子量３６万、数平均分子量１５万（分散度
２．４）のポリイソブチレン１００部をｎ−ヘプタン７
００部に溶解させた溶液を得、それを用いて実施例１に
準じ塗膜保護用シートを得た。
【００５０】比較例３ 重量平均分子量８０万のポリイソブチレン５０部と重量
平均分子量９万のポリイソブチレン５０部をｎ−ヘプタ
ン７００部に溶解させてなる、重量平均分子量４７万、
数平均分子量６万（分散度７．８３）のポリイソブチレ
ン溶液を得、それを用いて実施例１に準じ塗膜保護用シ
ートを得た。
【００５１】評価試験 実施例、比較例で得た塗膜保護用シートについて下記の
評価を行った。 塗膜負け Ｔｇ（ガラス転移温度）が６０℃（Ａ）又は９０℃
（Ｂ）のポリエステル・メラミン塗膜を有する板に室温
で塗膜保護用シートを気泡と皺を取込むように接着し、
８０℃の雰囲気下に２４時間放置して取出し、室温に３
時間放置後その塗膜保護用シートを剥離除去して、塗膜
表面の気泡や皺の取込み部等における段差を測定して、
下記の基準で評価した。 優良：段差なし又は段差が０．１μm以下の場合 良 ：段差が０．１μm超〜０．５μm以下の場合 不可：段差が０．５μm超〜１．０μm以下の場合 不適：段差が１．０μm超の場合
【００５２】経時汚染 Ｔｇ６０℃のポリエステル・メラミン塗膜Ａを有する板
に室温で塗膜保護用シートを接着してそれをＪＩＳ Ｄ
０２０５に準拠してサンシャイン・カーボン・ウエザ
メータ（スガ試験機社製）に１０００時間投入した後、
塗膜保護用シートを剥離除去して塗膜面における糊残り
やその他の汚染の有無を調べた。
【００５３】長期接着後の剥離性（耐候性） アクリル・メラミン塗膜を有する１ｍ角の正方形塗板に
塗膜保護用シートを２３℃で接着して屋外に６ヵ月間暴
露した後、塗膜保護用シートを剥離除去してその際の剥
離作業性を下記の基準で評価した。 優良：糊残りなくスムーズに剥離できた場合 不可：剥離はスムーズであるが、シートの端部相当位置
に糊残りが生じた場合 不適：接着力が非常に大きく、糊残りも生じて剥離が困
難であった場合
【００５４】前記の結果を次表に示した。
【００５５】表より、重量平均分子量が６０万を超える
比較例１では塗膜負けが生じやすく、分散度が２．３を
超える比較例２，３では長期接着により糊残り等の汚染
が生じやすくなると共に、特に分散度の大きい比較例３
では耐候性に乏しくて長期暴露で剥離が困難となること
がわかる。
【００５６】一方、実施例より重量平均分子量３０万〜
６０万、分散度１〜２．３を満足することで、塗膜負け
を防止して長期暴露後も糊残り等の汚染なくスムーズに
剥離できることがわかる。これは、塗膜負けを防止する
適度な重量平均分子量下に、耐候性を低下させる低分子
量体を含まないシャープな分子量分布が達成されている
ことによるものと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】イソブチレン系ポリマーの分子量と分散度の領
域説明図
【符号の説明】
Ａ領域：本発明で用いるイソブチレン系ポリマーの範囲
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 圭治 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 広瀬 閥 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 佐野 建志 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 梅原 俊志 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 松井 駒治 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 江田 猛 兵庫県尼崎市神崎町33番１号 関西ペイン ト株式会社内 (72)発明者 上田 博 兵庫県尼崎市神崎町33番１号 関西ペイン ト株式会社内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分散度が１〜２．３で、かつ重量平均分
    子量が３０万〜６０万のイソブチレン系ポリマーをベー
    スポリマーとするゴム系粘着層を支持基材に設けてなる
    ことを特徴とする塗膜保護用シート。
  2. 【請求項２】 請求項１において、イソブチレン系ポリ
    マーの数平均分子量が１３万〜６０万である塗膜保護用
    シート。
  3. 【請求項３】 請求項１又は２において、イソブチレン
    系ポリマーがラジカル発生剤によるシャク解処理物であ
    る塗膜保護用シート。
  4. 【請求項４】 請求項３において、シャク解処理物がそ
    のラジカル発生剤にベンゼン中における１０時間半減期
    温度が６０℃以上のものを用いたものである塗膜保護用
    シート。
  5. 【請求項５】 請求項３又は４において、ラジカル発生
    剤にベンゾイルパーオキシドを用いたものである塗膜保
    護用シート。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011046064A1 (ja) 2009-10-15 2011-04-21 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP2012506482A (ja) * 2008-10-21 2012-03-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 塗装表面を保護するためのカバー
EP2484735A1 (en) 2011-02-04 2012-08-08 Nitto Denko Corporation Adhesive tape for surface protection

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3926915B2 (ja) * 1997-06-26 2007-06-06 日東電工株式会社 塗膜保護用シート
JP4396999B2 (ja) * 1998-03-31 2010-01-13 日東電工株式会社 感圧接着剤及び表面保護材
JP4396998B2 (ja) 1998-03-31 2010-01-13 日東電工株式会社 感圧接着剤及び表面保護材
JP3668380B2 (ja) * 1998-05-19 2005-07-06 日東電工株式会社 自動車塗膜保護用シート
US6440546B1 (en) 1999-10-13 2002-08-27 Ream Industries Corp. Gloss-adjusting mask layer with particulate filler
JP4800778B2 (ja) * 2005-05-16 2011-10-26 日東電工株式会社 ダイシング用粘着シート及びそれを用いた被加工物の加工方法
EP1937475B1 (en) * 2005-10-21 2017-09-20 Entrotech, Inc. Composite articles comprising protective sheets and related methods
DE102006037625A1 (de) * 2006-08-10 2008-02-14 Tesa Ag Selbstklebemasse aus hydrierten Blockcopolymeren und daraus hergestellte Schutzfolie für glatte Oberflächen
DE102006037627A1 (de) * 2006-08-10 2008-02-14 Tesa Ag Selbstklebemasse aus hydrierten Blockcopolymeren und daraus hergestellte Schutzfolie für glatte und raue Oberflächen
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
KR101375397B1 (ko) * 2008-03-03 2014-03-17 린텍 코포레이션 점착 시트
JP2009215489A (ja) * 2008-03-12 2009-09-24 Nitto Denko Corp 縁止めテープおよびその利用
WO2009139584A2 (ko) * 2008-05-14 2009-11-19 (주)Lg화학 점착제 조성물, 점착 시트 및 반도체 웨이퍼 이면연삭 방법
JP5626949B2 (ja) * 2008-12-12 2014-11-19 日東電工株式会社 塗膜保護シート
DE102009022980A1 (de) * 2009-05-28 2010-12-02 Tesa Se Schutzfolie für Oberflächen
JP5748952B2 (ja) * 2009-11-27 2015-07-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP5606725B2 (ja) * 2009-11-27 2014-10-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP6097473B2 (ja) * 2010-12-13 2017-03-15 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
US10160891B2 (en) * 2012-02-08 2018-12-25 Honeywell International Inc. High performance water-based tackified acrylic pressure sensitive adhesives
US10167416B2 (en) 2012-02-08 2019-01-01 Honeywell International Inc. High performance water-based adhesion compositions and applications
JP5989432B2 (ja) * 2012-07-18 2016-09-07 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP6133117B2 (ja) * 2013-04-23 2017-05-24 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート、表面保護シート、及び光学フィルム
JP6461524B2 (ja) * 2013-09-13 2019-01-30 デクセリアルズ株式会社 熱伝導性シート
EP3075805B1 (en) * 2015-04-01 2019-01-30 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive tape
US20160289506A1 (en) * 2015-04-01 2016-10-06 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive tape
JP6147458B1 (ja) * 2015-10-13 2017-06-14 リンテック株式会社 粘着シート
CN110139756A (zh) 2016-09-20 2019-08-16 安特科技有限公司 减少缺陷的漆膜贴花、制品和方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2463452A (en) * 1943-08-07 1949-03-01 Du Pont Adhesive compositions and adhesive sheets
DE3519064A1 (de) * 1985-05-28 1986-12-04 Avery International Corp., Wilmington, Del. Mehrschichtige, selbstklebende und tiefziehbare schutzfolie insbesondere fuer kraftfahrzeuge
US5127974A (en) * 1989-05-15 1992-07-07 Kansai Paint Co., Ltd. Method of protecting coating film
US5434221A (en) * 1990-08-23 1995-07-18 Exxon Chemical Patents Inc. Low molecular weight isoolefin polymer
JP2832565B2 (ja) * 1991-06-19 1998-12-09 関西ペイント株式会社 自動車塗膜保護用シート
US5464692A (en) * 1993-06-17 1995-11-07 Quality Manufacturing Incorporated Flexible masking tape
EP0707053B1 (en) * 1994-10-11 2001-04-11 Nitto Denko Corporation Paint film-protective sheet
JP3581208B2 (ja) * 1995-12-12 2004-10-27 日東電工株式会社 感圧性接着剤および表面保護材

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012506482A (ja) * 2008-10-21 2012-03-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 塗装表面を保護するためのカバー
WO2011046064A1 (ja) 2009-10-15 2011-04-21 日東電工株式会社 塗膜保護シート
EP2484735A1 (en) 2011-02-04 2012-08-08 Nitto Denko Corporation Adhesive tape for surface protection

Also Published As

Publication number Publication date
KR19980032786A (ko) 1998-07-25
DE69712853D1 (de) 2002-07-04
EP0839886B1 (en) 2002-05-29
CA2218275A1 (en) 1998-04-14
DE69712853T2 (de) 2003-03-27
US6037054A (en) 2000-03-14
EP0839886A3 (en) 1998-09-23
KR100438747B1 (ko) 2005-05-13
CA2218275C (en) 2005-04-12
EP0839886A2 (en) 1998-05-06

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