JPH10178006A - 集積回路誘電体 - Google Patents
集積回路誘電体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 多孔性シリカは脆性、亀裂等に問題があり、
加工工程の利用性が制限される。 【解決手段】 金属線(154)間に配置された有機シ
リカハイブリッド(110)含むインターメタルレベル
誘電体(IMD)を有する集積回路。
加工工程の利用性が制限される。 【解決手段】 金属線(154)間に配置された有機シ
リカハイブリッド(110)含むインターメタルレベル
誘電体(IMD)を有する集積回路。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子デバイス、特に
集積回路絶縁材料と製法に関する。
集積回路絶縁材料と製法に関する。
【0002】
【従来の技術】高密度集積回路の性能は金属線の比抵抗
と隣接線間の静電容量結合に起因する金属配線レベルの
RC遅延に支配される、静電容量結合は隣接線間の誘電
体(絶縁体)の比誘電率(誘電率)が低下すると減少す
る。
と隣接線間の静電容量結合に起因する金属配線レベルの
RC遅延に支配される、静電容量結合は隣接線間の誘電
体(絶縁体)の比誘電率(誘電率)が低下すると減少す
る。
【0003】各種の誘電材料がシリコン集積回路での使
用に提案されている、即ち、二酸化ケイ素(誘電率が約
4.0の現在の主要な誘電材料である)、無機材料、例
えばフッ素化二酸化けい素(誘電率:約3.0〜4.
0)、有機材料、例えばポリイミド、パリレン、非晶質
テフロン(誘電率:約1.9〜3.9)、多孔性誘電
体、例えば二酸ケイ素キセロゲル(xerogel )(誘電率
は孔径と密度で変わり、典型的には1.3〜3.0)で
ある。事実、シリカキセロゲルの孔径は集積回路の特徴
的寸法よりも通常極めて小さい。スミス、等:「低k誘
電体用常圧力下での低密度キセロゲル製造(381Ma
t.Res.Soc.symp.Proc.261(1
995))」参照のこと。気孔率は99%に達する。
用に提案されている、即ち、二酸化ケイ素(誘電率が約
4.0の現在の主要な誘電材料である)、無機材料、例
えばフッ素化二酸化けい素(誘電率:約3.0〜4.
0)、有機材料、例えばポリイミド、パリレン、非晶質
テフロン(誘電率:約1.9〜3.9)、多孔性誘電
体、例えば二酸ケイ素キセロゲル(xerogel )(誘電率
は孔径と密度で変わり、典型的には1.3〜3.0)で
ある。事実、シリカキセロゲルの孔径は集積回路の特徴
的寸法よりも通常極めて小さい。スミス、等:「低k誘
電体用常圧力下での低密度キセロゲル製造(381Ma
t.Res.Soc.symp.Proc.261(1
995))」参照のこと。気孔率は99%に達する。
【0004】集積回路誘電体用薄膜シリカキセロゲル
は、(1)前駆体製造、(2)スピン・コーティング、
(3)熟成、(4)溶媒交換及び(5)乾燥の一般的諸
工程で製造される。酸−塩基、ゾル−ゲル反応は次のよ
うである。溶媒中でアルコキシドを加水分解させる。溶
媒はエタノールがよい。
は、(1)前駆体製造、(2)スピン・コーティング、
(3)熟成、(4)溶媒交換及び(5)乾燥の一般的諸
工程で製造される。酸−塩基、ゾル−ゲル反応は次のよ
うである。溶媒中でアルコキシドを加水分解させる。溶
媒はエタノールがよい。
【0005】
【化1】
【0006】次いで、縮合を行う。縮合は制御して行
い、適切な粘度まで部分縮合したのち、スピン・コーテ
ィングを行う。
い、適切な粘度まで部分縮合したのち、スピン・コーテ
ィングを行う。
【0007】
【化2】
【0008】溶媒交換工程は縮合網目構造の気孔内に存
在する元の溶媒を低表面張力溶媒で置換して乾燥工程で
の毛細管圧を低下させて気孔の崩壊を最小限にする。米
国特許第5,61,318号はこの方法のいろいろな態
様を開示している。しかし、多孔性シリカは未だ製造可
能ではない。
在する元の溶媒を低表面張力溶媒で置換して乾燥工程で
の毛細管圧を低下させて気孔の崩壊を最小限にする。米
国特許第5,61,318号はこの方法のいろいろな態
様を開示している。しかし、多孔性シリカは未だ製造可
能ではない。
【0009】シア等:「アリールシルセスキオキサン・
ゲルは関連材料で、有機−無機網目構造の新しいハイブ
リッド材料(114 J.Am.Chem.Soc.6
760(1992)」はモノマー、例えば2個のエトキ
シシリル基を有するベンゼンの加水分解と縮合で製造し
たゲルを記載している。このゲルを乾燥して、大気孔の
ポリマー網目構造を崩壊して微細気孔のポリシルセスキ
オキサン、キセロゲルを生成させている。
ゲルは関連材料で、有機−無機網目構造の新しいハイブ
リッド材料(114 J.Am.Chem.Soc.6
760(1992)」はモノマー、例えば2個のエトキ
シシリル基を有するベンゼンの加水分解と縮合で製造し
たゲルを記載している。このゲルを乾燥して、大気孔の
ポリマー網目構造を崩壊して微細気孔のポリシルセスキ
オキサン、キセロゲルを生成させている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は多孔性
ハイブリッド有機シリカ集積回路誘電体を提供すること
にある。多孔性シリカは脆性、亀裂、等に問題があり、
これにより加工工程の利用性が制限される。更に、炭素
−炭素結合、炭素−水素結合、炭素−弗素結合はシリカ
のケイ素−酸素結合よりも分極性が低く、従って多孔性
ハイブリッド誘電体は匹敵する多孔性のシリカよりも誘
電率が低い。
ハイブリッド有機シリカ集積回路誘電体を提供すること
にある。多孔性シリカは脆性、亀裂、等に問題があり、
これにより加工工程の利用性が制限される。更に、炭素
−炭素結合、炭素−水素結合、炭素−弗素結合はシリカ
のケイ素−酸素結合よりも分極性が低く、従って多孔性
ハイブリッド誘電体は匹敵する多孔性のシリカよりも誘
電率が低い。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記課題は多孔性シリカ
に比べて、所与のキセロゲル密度での誘電率が低く、集
積回路製造時の脆性問題を制限してきた材料の可撓性が
向上する、等の長所を有する多孔性ハイブリッド有機シ
リカ誘電体の使用で達成される。
に比べて、所与のキセロゲル密度での誘電率が低く、集
積回路製造時の脆性問題を制限してきた材料の可撓性が
向上する、等の長所を有する多孔性ハイブリッド有機シ
リカ誘電体の使用で達成される。
【0012】
【発明の実施の形態】概観 多孔性ハイブリッド有機シリカ誘電体は一般式(RO)
3 Si−A−Si(OR)3 のモノマーから得られる
(式中、Rは任意のアルキル基、Aは有機橋かけ基を表
わす)。これは先行技術のモノマーSi(OR)4 とは
対照的である。例えば、Aは好ましい実施態様に示すよ
うにメチレン、フェニレン、ビフェニレン、キシリレン
等である。これらのモノマーの加水分解と縮合で先行技
術と類似のゲルが生成する。
3 Si−A−Si(OR)3 のモノマーから得られる
(式中、Rは任意のアルキル基、Aは有機橋かけ基を表
わす)。これは先行技術のモノマーSi(OR)4 とは
対照的である。例えば、Aは好ましい実施態様に示すよ
うにメチレン、フェニレン、ビフェニレン、キシリレン
等である。これらのモノマーの加水分解と縮合で先行技
術と類似のゲルが生成する。
【0013】
【化3】 Aに分極性結合がないので誘電率の低下が助成され、フ
ッ素置換は更に好ましい実施態様であり、炭素−フッ素
結合による耐温度性が向上するという長所が更に得られ
る。
ッ素置換は更に好ましい実施態様であり、炭素−フッ素
結合による耐温度性が向上するという長所が更に得られ
る。
【0014】図1はキセロゲル110と二酸化ケイ素1
20の好ましい実施態様のインターメタル・レベル誘電
体(IMD)と反応障壁(不働態化層)106の断面図
である。金属線104は巾が約0.25〜0.5μm、
高さが約0.7μm、最小間隔が約0.25μmであ
る。プリメタル・レベル誘電体(PMD)がトランジス
ターを被覆している。
20の好ましい実施態様のインターメタル・レベル誘電
体(IMD)と反応障壁(不働態化層)106の断面図
である。金属線104は巾が約0.25〜0.5μm、
高さが約0.7μm、最小間隔が約0.25μmであ
る。プリメタル・レベル誘電体(PMD)がトランジス
ターを被覆している。
【0015】アリール橋かけ基ハイブリッド・キセロゲ
ル誘電体 第1の好ましい実施態様の誘電体は1,4−ビス(トリ
エトキシシリル)−ベンゼンモノマーを有し、これはエ
チレングリコール、エタノール、水及び1MHNO3 溶
液中で70℃で1〜2時間還流することで下記の反応で
加水分解する(モノマー/エチレングリコール/エタノ
ール/水/硝酸のモル比=1:3:1.5:1.5:
0.042)。
ル誘電体 第1の好ましい実施態様の誘電体は1,4−ビス(トリ
エトキシシリル)−ベンゼンモノマーを有し、これはエ
チレングリコール、エタノール、水及び1MHNO3 溶
液中で70℃で1〜2時間還流することで下記の反応で
加水分解する(モノマー/エチレングリコール/エタノ
ール/水/硝酸のモル比=1:3:1.5:1.5:
0.042)。
【0016】
【化4】
【0017】温和な酸性条件下で加水分解は触媒作用を
受け、高温(例えば70℃)で反応速度が向上するが、
エタノールの沸騰が約78℃で生ずる。モノマー当り2
個又はそれ以上のエトキシ基の置換が起るが、ヒドロキ
シル基の競合縮合でSi−O−Si結合の二量体、三量
体が生成することで、例えば下記の反応でヒドロキシル
基は排除される。
受け、高温(例えば70℃)で反応速度が向上するが、
エタノールの沸騰が約78℃で生ずる。モノマー当り2
個又はそれ以上のエトキシ基の置換が起るが、ヒドロキ
シル基の競合縮合でSi−O−Si結合の二量体、三量
体が生成することで、例えば下記の反応でヒドロキシル
基は排除される。
【0018】
【化5】
【0019】加水分解と縮合反応はモノマーをいろいろ
な大きさのオリゴマーにゆっくりと転換し、溶液の粘度
が上昇する。適切な重合度に達したとき、溶液を室温に
冷却し、エタノール(300%まで)で稀釈すると数ヶ
月、またはこれよりも長い保存期間が得られる。典型的
には、平均的なオリゴマーは3〜10個のモノマーから
成り、そのエトキシ基の多くがヒドロキシル基又はシロ
キサン結合で置換されている。オリゴマーは各オリゴマ
ーの多数のヒドロキシル部位のため、縮合中に架橋す
る。
な大きさのオリゴマーにゆっくりと転換し、溶液の粘度
が上昇する。適切な重合度に達したとき、溶液を室温に
冷却し、エタノール(300%まで)で稀釈すると数ヶ
月、またはこれよりも長い保存期間が得られる。典型的
には、平均的なオリゴマーは3〜10個のモノマーから
成り、そのエトキシ基の多くがヒドロキシル基又はシロ
キサン結合で置換されている。オリゴマーは各オリゴマ
ーの多数のヒドロキシル部位のため、縮合中に架橋す
る。
【0020】塩基、例えば水酸化アンモニウム(NH4
OH)はオリゴマーを更に縮合させる触媒作用を行う。
0.25M NH4 OH(10容積%)をスピン・コー
ティングの直前にオリゴマー溶液に添加する。または、
オリゴマー溶液は塩基添加をせずに用いることができ
る。直径8インチのウェーハは、平均厚さが約1μmの
塗膜を得るにはこの溶液が約3ml要る。典型的には、
スピン速度1000〜6000rpmで約10〜15秒
で充分である。スピン・コーティング工程では種種のス
ピン速度をプログラミングして膜の縦すじを制御し、背
面リンスとエッジリンスも組入れて、エッジと背面の付
着物を除去する。スプレー又はディプ・コーティングも
使用できる。縮合反応は更にオリゴマーを重合させ、ほ
ぼ次のようなシルセスキオキサン・ポリマーの網目構造
の溶媒飽和薄膜ゲルを形成する。
OH)はオリゴマーを更に縮合させる触媒作用を行う。
0.25M NH4 OH(10容積%)をスピン・コー
ティングの直前にオリゴマー溶液に添加する。または、
オリゴマー溶液は塩基添加をせずに用いることができ
る。直径8インチのウェーハは、平均厚さが約1μmの
塗膜を得るにはこの溶液が約3ml要る。典型的には、
スピン速度1000〜6000rpmで約10〜15秒
で充分である。スピン・コーティング工程では種種のス
ピン速度をプログラミングして膜の縦すじを制御し、背
面リンスとエッジリンスも組入れて、エッジと背面の付
着物を除去する。スプレー又はディプ・コーティングも
使用できる。縮合反応は更にオリゴマーを重合させ、ほ
ぼ次のようなシルセスキオキサン・ポリマーの網目構造
の溶媒飽和薄膜ゲルを形成する。
【0021】
【化6】
【0022】薄膜ゲルは塗布後熟成して縮合と網目構造
の形成を続行させる。ウェーハ上のエチレングリコール
飽和雰囲気で溶媒をゲル中に保持させる。熟成温度12
0℃、2〜4分で縮合は完了する、塩基触媒を雰囲気内
に導入できる。低温度熟成は熟成時間が長くなる。熟成
中の溶媒蒸発でゲルの早期乾燥と実質的な収縮が起り、
膜密度と誘電率が向上し膜亀裂が生ずる。従って、ウェ
ーハ上の雰囲気を制御するか又はグリセロール等の揮発
性の低い溶媒をエタノールの代りに用いて溶媒の蒸発を
制限する。
の形成を続行させる。ウェーハ上のエチレングリコール
飽和雰囲気で溶媒をゲル中に保持させる。熟成温度12
0℃、2〜4分で縮合は完了する、塩基触媒を雰囲気内
に導入できる。低温度熟成は熟成時間が長くなる。熟成
中の溶媒蒸発でゲルの早期乾燥と実質的な収縮が起り、
膜密度と誘電率が向上し膜亀裂が生ずる。従って、ウェ
ーハ上の雰囲気を制御するか又はグリセロール等の揮発
性の低い溶媒をエタノールの代りに用いて溶媒の蒸発を
制限する。
【0023】加水分解/縮合の全体で元のエトキシケイ
素結合R−O−Siの約70%がシロキサン結合Si−
O−Siに転換し、残りのエトキシケイ素結合は殆んど
シラノール結合Si−O−Hに転換する。表面のSi−
O−H基は活性で、親水性であるが、網目構造上では孤
立していて、これ以上の縮合は起らない。網目構造は直
径が10nm未満の微細気孔を有している。図1の隣接
金属線間の最小間隔250nmは孔径を大きく超過する
ものである。金属線の配列はゲル形成に殆んど影響を与
えない。
素結合R−O−Siの約70%がシロキサン結合Si−
O−Siに転換し、残りのエトキシケイ素結合は殆んど
シラノール結合Si−O−Hに転換する。表面のSi−
O−H基は活性で、親水性であるが、網目構造上では孤
立していて、これ以上の縮合は起らない。網目構造は直
径が10nm未満の微細気孔を有している。図1の隣接
金属線間の最小間隔250nmは孔径を大きく超過する
ものである。金属線の配列はゲル形成に殆んど影響を与
えない。
【0024】熟成後、スピナー上でウェーハをエタノー
ルでリンスして気孔中の高表面張力のエチレングリコー
ルを置換して、次の乾燥工程での毛細管圧を低下させ
る。孔径が小さいこと(曲率半径が小さいこと)のた
め、高毛細管圧が溶媒蒸発中にもかっていて(即ち、気
孔表面は部分的に濡れていて、液表面張力は等しくな
い)、ポリマー網目構造を崩壊させ、密度のより高い膜
を作る。更に気孔表面のSi−O−H基は親水性表面で
あり、湿分を吸収し、これにより膜の誘電率が向上さ
せ、隣接金属表面が腐食する。また、乾燥中にSiOH
基の縮合反応が更に起る可能性があり、網目構造の恒久
的収縮を起す。従って、ウェーハをヘキサメチルジシラ
ザン(HMDS)(CH3 )3 Si−NH−Si(CH
3 )3 でリンスしてSi−O−H基を疎水性で更に非縮
合性のSi−O−Si(CH3 )3 基で置換して気孔表
面を変性させる。
ルでリンスして気孔中の高表面張力のエチレングリコー
ルを置換して、次の乾燥工程での毛細管圧を低下させ
る。孔径が小さいこと(曲率半径が小さいこと)のた
め、高毛細管圧が溶媒蒸発中にもかっていて(即ち、気
孔表面は部分的に濡れていて、液表面張力は等しくな
い)、ポリマー網目構造を崩壊させ、密度のより高い膜
を作る。更に気孔表面のSi−O−H基は親水性表面で
あり、湿分を吸収し、これにより膜の誘電率が向上さ
せ、隣接金属表面が腐食する。また、乾燥中にSiOH
基の縮合反応が更に起る可能性があり、網目構造の恒久
的収縮を起す。従って、ウェーハをヘキサメチルジシラ
ザン(HMDS)(CH3 )3 Si−NH−Si(CH
3 )3 でリンスしてSi−O−H基を疎水性で更に非縮
合性のSi−O−Si(CH3 )3 基で置換して気孔表
面を変性させる。
【0025】次に、ウェーハをヘプタン又はヘキサンで
リンスして更にゲル乾燥中の毛細管圧を低下させる。最
後に、ウェーハを300〜350℃で約60秒ホットプ
レート上に置きゲルを乾燥させる。これにより空気充填
気孔のキセロゲル(ポリマー網目構造)が得られる。若
しポリマー網目構造が充分に強くて乾燥中の毛細管圧に
耐えられるときは、HMDS又は他の表面改変を乾燥後
に行うこともできる。
リンスして更にゲル乾燥中の毛細管圧を低下させる。最
後に、ウェーハを300〜350℃で約60秒ホットプ
レート上に置きゲルを乾燥させる。これにより空気充填
気孔のキセロゲル(ポリマー網目構造)が得られる。若
しポリマー網目構造が充分に強くて乾燥中の毛細管圧に
耐えられるときは、HMDS又は他の表面改変を乾燥後
に行うこともできる。
【0026】
【実施例】下記は図1のIMD層のうちの1つの層の製
造に前述のキセロゲル法を使用することを説明するもの
である。IMD製造 図2a〜2cはキセロゲル用不働態化(反応障壁)層を
も含む好ましい実施態様のキセロゲルIMD構造の製造
工程を示す。図2aは巾0.25〜0.6μm、高さ
0.7μm、線間最小間隔0.25μmのクラッド・ア
ルミニウム線204を示す。金属線206と下部の誘電
体上の等角写像(conformal )の不働態化層206は金
属線204の化学反応障壁となり、金属線の腐食を防
ぐ、不働態化層206は二酸化ケイ素であり、厚さが1
0〜15nmで(プラズマ強化)CVDで蒸着できる。
造に前述のキセロゲル法を使用することを説明するもの
である。IMD製造 図2a〜2cはキセロゲル用不働態化(反応障壁)層を
も含む好ましい実施態様のキセロゲルIMD構造の製造
工程を示す。図2aは巾0.25〜0.6μm、高さ
0.7μm、線間最小間隔0.25μmのクラッド・ア
ルミニウム線204を示す。金属線206と下部の誘電
体上の等角写像(conformal )の不働態化層206は金
属線204の化学反応障壁となり、金属線の腐食を防
ぐ、不働態化層206は二酸化ケイ素であり、厚さが1
0〜15nmで(プラズマ強化)CVDで蒸着できる。
【0027】図2bはオリゴマー溶液をスピン・コーテ
ィングして薄膜ゲル208を形成することを示す。これ
は前述のオリゴマー溶液を用い、縮合触媒と共にスピン
・コーティングする膜208が平均膜厚0.3〜0.5
μmで最小間隔中をその深さが0.7μmにもかかわら
ず充填する。金属線204上の膜厚は僅か0.1μmで
ある。ゲルを上記のように(熟成、溶媒置換、気孔表面
の変性及び乾燥)処理してキセロゲル210を形成す
る、次いで上層の酸化ケイ素220を蒸着し、例えば化
学的機械的研磨(CMP)で平坦化して、図2cに示す
平坦表面にする。ビア形成と充填で図1に示す下層のI
MD層ができる。スピン・コーティングでゲル208を
形成するとほどよい平坦表面ができるので、上層の酸化
ケイ素のCMPは省略できる。
ィングして薄膜ゲル208を形成することを示す。これ
は前述のオリゴマー溶液を用い、縮合触媒と共にスピン
・コーティングする膜208が平均膜厚0.3〜0.5
μmで最小間隔中をその深さが0.7μmにもかかわら
ず充填する。金属線204上の膜厚は僅か0.1μmで
ある。ゲルを上記のように(熟成、溶媒置換、気孔表面
の変性及び乾燥)処理してキセロゲル210を形成す
る、次いで上層の酸化ケイ素220を蒸着し、例えば化
学的機械的研磨(CMP)で平坦化して、図2cに示す
平坦表面にする。ビア形成と充填で図1に示す下層のI
MD層ができる。スピン・コーティングでゲル208を
形成するとほどよい平坦表面ができるので、上層の酸化
ケイ素のCMPは省略できる。
【0028】モノマーの製造 第1の好ましい実施態様でのモノマーは、まずヨウ素の
小結晶をマグネシウム・ダライ粉15gとTEOS45
0mlの混合物にテトラヒドロフラン(THF)300
ml中で添加し、この混合物を窒素雰囲気で還流して作
る。次に、この還流混合物に1,4−ジブロモベンゼン
48gのTHF100ml溶液を2時間かけて滴下す
る。滴下開始30分以内に反応は温和な発熱反応とな
る。この二臭化物添加完了後1時間この反応混合物の還
流を続行する。この灰−緑色混合物を室温まで冷却し、
次いで真空下THFを除去する。ヘキサンを添加して溶
液中の残留マグネシウム塩を沈澱させ、窒素気流中で混
合物を濾過して、透明で、茶色がかった溶液を得る。ヘ
キサンを真空下除去し、残留TEOSを真空下留去して
茶色の油を得る。この茶色の油を蒸留して(130〜1
35℃、200mTorr)透明な無色の油状モノマー
を得る。
小結晶をマグネシウム・ダライ粉15gとTEOS45
0mlの混合物にテトラヒドロフラン(THF)300
ml中で添加し、この混合物を窒素雰囲気で還流して作
る。次に、この還流混合物に1,4−ジブロモベンゼン
48gのTHF100ml溶液を2時間かけて滴下す
る。滴下開始30分以内に反応は温和な発熱反応とな
る。この二臭化物添加完了後1時間この反応混合物の還
流を続行する。この灰−緑色混合物を室温まで冷却し、
次いで真空下THFを除去する。ヘキサンを添加して溶
液中の残留マグネシウム塩を沈澱させ、窒素気流中で混
合物を濾過して、透明で、茶色がかった溶液を得る。ヘ
キサンを真空下除去し、残留TEOSを真空下留去して
茶色の油を得る。この茶色の油を蒸留して(130〜1
35℃、200mTorr)透明な無色の油状モノマー
を得る。
【0029】フッ素化ハイブリッドキセロゲル 第2の好ましい実施態様のキセロゲルIMDは第1の好
ましい実施態様のフッ素化変形である。特に、キセロゲ
ルはベンゼン環橋かけ基上の水素をフッ素で置換したも
のである。4つの全水素原子、又はそのうちの幾つかだ
けをフッ素置換する。フッ素含有量が大きいと、他のパ
ラメータ全部が一定であるときは耐温度性は改善され、
透電率は低下する。
ましい実施態様のフッ素化変形である。特に、キセロゲ
ルはベンゼン環橋かけ基上の水素をフッ素で置換したも
のである。4つの全水素原子、又はそのうちの幾つかだ
けをフッ素置換する。フッ素含有量が大きいと、他のパ
ラメータ全部が一定であるときは耐温度性は改善され、
透電率は低下する。
【0030】フッ素化キセロゲルはフッ素化モノマーか
ら同一の処理工程で製造できるか、又はキセロゲル製造
後低圧下でF2 にさらしてフッ素化する。製造後のフッ
素化は水素原子に比べてフッ素原子の大きさが大きいた
めキセロゲルは膨張するか、膨張により気孔率の低下だ
けが生ずる。フッ素化はまたHFを放出するが、ポンプ
除去して異方性エッチング後のフッ素化の場合での金属
又は酸化物のエッチングを避ける。また、HMDSで表
面改変してシラノール基を置換することをフッ素化変形
(CF3 )3 Si−NH−Si(CF3 )3 で置換でき
る。
ら同一の処理工程で製造できるか、又はキセロゲル製造
後低圧下でF2 にさらしてフッ素化する。製造後のフッ
素化は水素原子に比べてフッ素原子の大きさが大きいた
めキセロゲルは膨張するか、膨張により気孔率の低下だ
けが生ずる。フッ素化はまたHFを放出するが、ポンプ
除去して異方性エッチング後のフッ素化の場合での金属
又は酸化物のエッチングを避ける。また、HMDSで表
面改変してシラノール基を置換することをフッ素化変形
(CF3 )3 Si−NH−Si(CF3 )3 で置換でき
る。
【0031】熱安定性 集積回路製造は通常非常に高い温度での初期処理工程を
含むが、金属形成後、典型的にはアルミニウムをベース
とする場合は、処理温度はアルミニウムの融点が低いた
め約450℃(アルミニウムの焼結温度)がピークとな
る。従って、IMD材料は不活性雰囲気で約500℃ま
では熱的に安定であることが必要である。前述の例示の
橋かけ基の共役結合の安定性がキセロゲルの熱安定性と
なる。実際、メチル基の代りにフェニル基で気孔表面の
変性を行うと熱安定性が向上する。即ち、気孔表面基−
O−Si(CH3 )3 を−O−Si(C6 H5 )3 基で
置換する。
含むが、金属形成後、典型的にはアルミニウムをベース
とする場合は、処理温度はアルミニウムの融点が低いた
め約450℃(アルミニウムの焼結温度)がピークとな
る。従って、IMD材料は不活性雰囲気で約500℃ま
では熱的に安定であることが必要である。前述の例示の
橋かけ基の共役結合の安定性がキセロゲルの熱安定性と
なる。実際、メチル基の代りにフェニル基で気孔表面の
変性を行うと熱安定性が向上する。即ち、気孔表面基−
O−Si(CH3 )3 を−O−Si(C6 H5 )3 基で
置換する。
【0032】同様に、(部分)フッ素化は典型的に熱安
定性を向上させるので、前記のフッ素化変性、例えば
(RO)3 Si−C6 H4 −Si(OR)3 モノマー又
は表面変性基、例えば−O−Si(CF3 )3 又は−O
−Si(C6 F5 )3 は熱安定性を向上させる。
定性を向上させるので、前記のフッ素化変性、例えば
(RO)3 Si−C6 H4 −Si(OR)3 モノマー又
は表面変性基、例えば−O−Si(CF3 )3 又は−O
−Si(C6 F5 )3 は熱安定性を向上させる。
【0033】別の橋かけ基 更に好ましい実施態様は第1の好ましい実施態様と類似
するか、モノマーとキセロゲルで異なる橋かけ基を使用
する。特に、下記モノマーに示すように、橋かけ基はア
ルカン、分岐アルカン、アルケン、分岐アルケン、アル
キン、分岐アルキン、シクロアルカン及びアレーンから
成る。
するか、モノマーとキセロゲルで異なる橋かけ基を使用
する。特に、下記モノマーに示すように、橋かけ基はア
ルカン、分岐アルカン、アルケン、分岐アルケン、アル
キン、分岐アルキン、シクロアルカン及びアレーンから
成る。
【0034】
【化7】
【0035】
【化8】
【0036】
【化9】(RO)3 Si−C≡C−Si(OR)3
【0037】
【化10】
【0038】
【化11】
【0039】
【化12】
【0040】
【化13】
【0041】
【化14】
【0042】
【化15】
【0043】
【化16】
【0044】アルカン、アルケン及びアルキン鎖は炭素
原子数が1〜12であり、炭素数が12よりも多いと、
ポリマーの網目構造はポリエチレンに類似してくる。同
様に、類似長さのアルケンとアルキン鎖はやや類似のキ
セロゲルを作る。3〜8個の炭素環を有するシクロアル
カンも使用できる。ケイ素原子間の最短距離にある炭素
原子数が12を越えない限り接合又は連結ベンゼン又は
他の環も使用できる。
原子数が1〜12であり、炭素数が12よりも多いと、
ポリマーの網目構造はポリエチレンに類似してくる。同
様に、類似長さのアルケンとアルキン鎖はやや類似のキ
セロゲルを作る。3〜8個の炭素環を有するシクロアル
カンも使用できる。ケイ素原子間の最短距離にある炭素
原子数が12を越えない限り接合又は連結ベンゼン又は
他の環も使用できる。
【0045】橋かけ基の選択は目的のキセロゲル熱安定
性と可撓性で決まる。特に、熱安定性はアルカン→匹敵
するアルケン→匹敵するアルキン→比適するシクロアル
カン→匹敵するアレーンの順に向上する。逆に、可撓性
はこれとは逆順で向上する。即ち、アレーンの可撓性が
最低であり、アルカンの可撓性が最高である。これら全
ての橋かけ基では、フッ素化で熱安定性は向上する。フ
ッ素化の欠点はフッ素による金属腐食の可能性があるこ
とである。また、2種以上の前記のモノマーの共重合体
を用いると中間の特性が得られる。
性と可撓性で決まる。特に、熱安定性はアルカン→匹敵
するアルケン→匹敵するアルキン→比適するシクロアル
カン→匹敵するアレーンの順に向上する。逆に、可撓性
はこれとは逆順で向上する。即ち、アレーンの可撓性が
最低であり、アルカンの可撓性が最高である。これら全
ての橋かけ基では、フッ素化で熱安定性は向上する。フ
ッ素化の欠点はフッ素による金属腐食の可能性があるこ
とである。また、2種以上の前記のモノマーの共重合体
を用いると中間の特性が得られる。
【0046】別のIMD構造 好ましい実施態様のキセロゲルは、図3a〜3fの断面
図で実践的に示すように別の好ましい実施態様のIMD
構造で使用できる。特に、図3aは上層の酸化物と金属
線上のビアとを有するキセロゲルを示す。即ち、これは
図2cのものと同一であるが、但しビアを更に設けたも
のであるが、不働態化層は設けていない。
図で実践的に示すように別の好ましい実施態様のIMD
構造で使用できる。特に、図3aは上層の酸化物と金属
線上のビアとを有するキセロゲルを示す。即ち、これは
図2cのものと同一であるが、但しビアを更に設けたも
のであるが、不働態化層は設けていない。
【0047】図3bは金属線間の最小間隔内と、この最
小間隔外のオープン・フィールド上とに配置したキセロ
ゲルを示す。このキセロゲル構造は図2bに示すような
元のスピン・コーチング・キセロゲルを金属線までエッ
チバック処理して得られる。上層の酸化物をエッチバッ
ク処理したキセロゲル上に蒸着してIMDを完成する。
エッチバック処理したキセロゲルの長所は、最小間隔内
にキセロゲルは保持するが、オープン・フィールでの厚
さを減少させ、従って機械的強度要求は減ずる点にあ
る。また、これはビア・エッチング時のキセロゲルの吹
き出しを防ぐ。実際に、元のスピンコーティング・キセ
ロゲルがより等角写像的であればあるほど、オープン・
フィールドのエッチバク処理したキセロゲルはより薄く
なるが、最小間隔内のキセロゲルは充填されたまま保持
されている。
小間隔外のオープン・フィールド上とに配置したキセロ
ゲルを示す。このキセロゲル構造は図2bに示すような
元のスピン・コーチング・キセロゲルを金属線までエッ
チバック処理して得られる。上層の酸化物をエッチバッ
ク処理したキセロゲル上に蒸着してIMDを完成する。
エッチバック処理したキセロゲルの長所は、最小間隔内
にキセロゲルは保持するが、オープン・フィールでの厚
さを減少させ、従って機械的強度要求は減ずる点にあ
る。また、これはビア・エッチング時のキセロゲルの吹
き出しを防ぐ。実際に、元のスピンコーティング・キセ
ロゲルがより等角写像的であればあるほど、オープン・
フィールドのエッチバク処理したキセロゲルはより薄く
なるが、最小間隔内のキセロゲルは充填されたまま保持
されている。
【0048】図3cは金属線上にある酸化物マスクと最
小間隔内のみにあるキセロゲルとを示す、即ち、引続く
酸化物蒸着と平坦化でIMD層が完成する。図3cの構
造は、まず金属エッチング用に酸化物マスクを用いて図
示の金属線を形成し、次いで、キセロゲルのスピン・コ
ーティングを行って最小間隔とオープン・フィールドを
充填し、酸化物マスクを被覆し、次いで、エッチ・バッ
ク処理してキセロゲルをオープン・フィールドから除去
するが、最小間隔では少なくとも金属線の高さまで充填
したままにしておくことにより容易に作ることができ
る。これは図3bのエッチバックとの違いは、酸化物マ
スクは本質的に最小間隔を縦方向に延びていて、エッチ
バック処理で金属間内のキセロゲルが除去される前にオ
ープン・フィールドのキセロゲルが除去できる点にあ
る。例えば、金属線の高さが0.7μmで、酸化物マス
クの高さは0.3μm、キセロゲルの厚さがオープン・
フィールド上では0.5μm、酸化物マスク上では0.
2μmであるときは、0.5μmのエッチ・バック処理
でキセロゲルはオープン・フィールドから除去される
が、最小間隔内では0.7μmで残留する。勿論、金属
線の外側壁上の残留キセロゲルは有害ではなく、等方性
又は異方性エッチバック処理のいずれかが有効である。
小間隔内のみにあるキセロゲルとを示す、即ち、引続く
酸化物蒸着と平坦化でIMD層が完成する。図3cの構
造は、まず金属エッチング用に酸化物マスクを用いて図
示の金属線を形成し、次いで、キセロゲルのスピン・コ
ーティングを行って最小間隔とオープン・フィールドを
充填し、酸化物マスクを被覆し、次いで、エッチ・バッ
ク処理してキセロゲルをオープン・フィールドから除去
するが、最小間隔では少なくとも金属線の高さまで充填
したままにしておくことにより容易に作ることができ
る。これは図3bのエッチバックとの違いは、酸化物マ
スクは本質的に最小間隔を縦方向に延びていて、エッチ
バック処理で金属間内のキセロゲルが除去される前にオ
ープン・フィールドのキセロゲルが除去できる点にあ
る。例えば、金属線の高さが0.7μmで、酸化物マス
クの高さは0.3μm、キセロゲルの厚さがオープン・
フィールド上では0.5μm、酸化物マスク上では0.
2μmであるときは、0.5μmのエッチ・バック処理
でキセロゲルはオープン・フィールドから除去される
が、最小間隔内では0.7μmで残留する。勿論、金属
線の外側壁上の残留キセロゲルは有害ではなく、等方性
又は異方性エッチバック処理のいずれかが有効である。
【0049】図3dは最小間隔金属線間エッチング処理
スロット中のみにあるキセロゲルを示す。これによりキ
セロゲルは金属線の上方と下方まで(下層の誘電体中ま
でスロット・エッチングすることで)延長でき、これに
より誘電率の低い材料がフリンジ性電場に提供できる。
このIMD構造の製造は金属の蒸着、次いで酸化物の蒸
着、酸化物と金属のマスキングとエッチング、不働態化
層の蒸着、最小間隔の充填と酸化物を被覆するキセロゲ
ルのスピン・コーティングと乾燥、最後にエッチ・バッ
ク処理してキセロゲルを酸化物の頂部から除去し、スロ
ット中のみにキセロゲルを残留させる工程により行われ
る。
スロット中のみにあるキセロゲルを示す。これによりキ
セロゲルは金属線の上方と下方まで(下層の誘電体中ま
でスロット・エッチングすることで)延長でき、これに
より誘電率の低い材料がフリンジ性電場に提供できる。
このIMD構造の製造は金属の蒸着、次いで酸化物の蒸
着、酸化物と金属のマスキングとエッチング、不働態化
層の蒸着、最小間隔の充填と酸化物を被覆するキセロゲ
ルのスピン・コーティングと乾燥、最後にエッチ・バッ
ク処理してキセロゲルを酸化物の頂部から除去し、スロ
ット中のみにキセロゲルを残留させる工程により行われ
る。
【0050】図3eはキセロゲルを用いるダマシン構造
を示す。まず(金属線形成前に)キセロゲルを形成し、
次いでキセロゲル中にトレンチ(及び下層の導電体への
可能性のあるビア)を異方性エッチング処理して設け、
次いでトレンチを充填し、キセロゲルを被覆する金属を
ブランケット蒸着し、最後に化学機械研磨(CMP)を
行ってゼロゲル上部表面の金属を除去し、トレンチ内の
金属は残留させて金属線を形成させる。
を示す。まず(金属線形成前に)キセロゲルを形成し、
次いでキセロゲル中にトレンチ(及び下層の導電体への
可能性のあるビア)を異方性エッチング処理して設け、
次いでトレンチを充填し、キセロゲルを被覆する金属を
ブランケット蒸着し、最後に化学機械研磨(CMP)を
行ってゼロゲル上部表面の金属を除去し、トレンチ内の
金属は残留させて金属線を形成させる。
【0051】図3fは(可能性のある不働態化層を除
く)全IMDとなる極めて厚いキセロゲルを示す。図3
a〜3b、3e〜3fの構造、特に図3e〜3fの構造
ではキセロゲルの機械的強度を必要とするが、これとは
対照的に図3c〜3dの構造ではキセロゲルを最小間隔
内のみで使用する。機械強度はキセロゲルの密度で決ま
る。好ましい実施態様のハイブリッドキセロゲルは匹敵
する密度のシリカキセロゲルよりも誘電率が低く、従っ
て所要の誘電率ではハイブリッドキセロゲルはシリカキ
セロゲルよりも密度が高く、これにより強度が高くな
る。
く)全IMDとなる極めて厚いキセロゲルを示す。図3
a〜3b、3e〜3fの構造、特に図3e〜3fの構造
ではキセロゲルの機械的強度を必要とするが、これとは
対照的に図3c〜3dの構造ではキセロゲルを最小間隔
内のみで使用する。機械強度はキセロゲルの密度で決ま
る。好ましい実施態様のハイブリッドキセロゲルは匹敵
する密度のシリカキセロゲルよりも誘電率が低く、従っ
て所要の誘電率ではハイブリッドキセロゲルはシリカキ
セロゲルよりも密度が高く、これにより強度が高くな
る。
【0052】IMDの用途 上記の金属(又は他の導電体)線間のキセロゲルは各種
の集積回路型に応用できる、例えば、記憶デバイス(D
RAM、SRAM、フラッシュEPROM等)は、長い
平行導電線、例えばビット線、ワート線、ストラップ、
アドレス、データ・バス等が多数セットあり、キセロゲ
ルをこのような平行線のステップでの最小間隔に充填す
ると、静電容量結合と、関連クロストークが減少する。
の集積回路型に応用できる、例えば、記憶デバイス(D
RAM、SRAM、フラッシュEPROM等)は、長い
平行導電線、例えばビット線、ワート線、ストラップ、
アドレス、データ・バス等が多数セットあり、キセロゲ
ルをこのような平行線のステップでの最小間隔に充填す
ると、静電容量結合と、関連クロストークが減少する。
【0053】改変 上記の好ましい実施態様は集積回路誘電体として用いた
シリカ・キセロゲル中の有機橋かけ基の特徴を1つ又は
それ以上保持したまま多くの仕方で変更できる。例え
ば、キセロゲルは集積回路内のいろいろな場所で、例え
ばポリシリコン・ゲート又はポリサイド・ゲート間で、
ワート線間で、マイクロ波回路素子の周囲で誘電体とし
て使用できる。
シリカ・キセロゲル中の有機橋かけ基の特徴を1つ又は
それ以上保持したまま多くの仕方で変更できる。例え
ば、キセロゲルは集積回路内のいろいろな場所で、例え
ばポリシリコン・ゲート又はポリサイド・ゲート間で、
ワート線間で、マイクロ波回路素子の周囲で誘電体とし
て使用できる。
【0054】好ましい実施態様の構造上の寸法は変更で
き、例えば導電線間の最小間隔は0.18μm又は0.
13μm又はそれ以下であり、金属線の高さも変更で
き、金属は銅、タングステン、合金、TiSi2 、Co
Si2 等のシリサイド、又はTiN、WN等の窒化物で
もよく、酸化物誘電体はフッ化酸化物(SiOxF
y)、オキシ窒化物又はこれらの多層積層物でもよく、
不働態層は省略でき、又は窒化ケイ素若しくはオキシ窒
化シリコンを用いることができる、等である。
き、例えば導電線間の最小間隔は0.18μm又は0.
13μm又はそれ以下であり、金属線の高さも変更で
き、金属は銅、タングステン、合金、TiSi2 、Co
Si2 等のシリサイド、又はTiN、WN等の窒化物で
もよく、酸化物誘電体はフッ化酸化物(SiOxF
y)、オキシ窒化物又はこれらの多層積層物でもよく、
不働態層は省略でき、又は窒化ケイ素若しくはオキシ窒
化シリコンを用いることができる、等である。
【0055】以上の説明に関して更に以下の項を開示す
る。 (1)(a)第1、第2の導電体間の空間の少なくとも
1部を充填するキセロゲルから成り、キセロゲルは有機
橋かけ基を含むポリマー網目構造を含むことから成る、
集積回路誘電体。 (2)(a)ポリマー網目構造は橋かけ基がアルカン、
アルケン、アルキン、アレン及びシクロアルカンから成
る群から選ばれ、橋かけ基の最短距離にある炭素原子数
は最大12である、第(1)項記載の誘電体。 (3)金属線154間に配置された有機シリカハイブリ
ッド110含むインターメタルレベル誘電体(IMD)
を有する集積回路。
る。 (1)(a)第1、第2の導電体間の空間の少なくとも
1部を充填するキセロゲルから成り、キセロゲルは有機
橋かけ基を含むポリマー網目構造を含むことから成る、
集積回路誘電体。 (2)(a)ポリマー網目構造は橋かけ基がアルカン、
アルケン、アルキン、アレン及びシクロアルカンから成
る群から選ばれ、橋かけ基の最短距離にある炭素原子数
は最大12である、第(1)項記載の誘電体。 (3)金属線154間に配置された有機シリカハイブリ
ッド110含むインターメタルレベル誘電体(IMD)
を有する集積回路。
【図1】本発明の第1の好ましい実施態様に基づくイン
ターメタル・レベルの誘導体の部分断面立面図である。
ターメタル・レベルの誘導体の部分断面立面図である。
【図2】a〜cは、本発明の好ましい実施態様に基づく
製法の部分断面立面図である。
製法の部分断面立面図である。
【図3】a〜fは、本発明の別の好ましい実施態様に基
づく誘電体構造を示す。
づく誘電体構造を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アール.スコット リスト アメリカ合衆国テキサス州ダラス,メッテ ル ロード 3953
Claims (1)
- 【請求項1】 (a) 第1、第2の導電体間の空間の
少なくとも1部を充填するキセロゲルから成り、キセロ
ゲルは有機橋かけ基を含むポリマー網目構造を含むこと
から成る、集積回路誘電体。
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|---|---|---|---|
| US3442396P | 1996-12-17 | 1996-12-17 | |
| US034423 | 1996-12-17 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP (1) | JPH10178006A (ja) |
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