JPH1017803A

JPH1017803A - インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH1017803A
Application number: JP17759996A
Authority: JP
Inventors: Yoshiro Yamashita; 嘉郎山下; Takeshi Hashimoto; 健橋本; Hiroshi Inoue; 洋井上
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1996-07-08
Filing date: 1996-07-08
Publication date: 1998-01-20
Also published as: US5969005A

Abstract

(57)【要約】【課題】にじみ及び画像ムラがなく、十分な画像濃度
で、紙上での乾燥が早く、かつ吐出信頼性が良好なイン
クジェット記録用インク及びそれを用いるインクジェッ
ト記録方法を提供する。【解決手段】水、色材、水溶性有機溶剤を含有するイ
ンクジェット記録用インクであって、平均分子量1000〜
20000 の遊離または塩構造のカルボキシル基を有する重
合体を０．１〜３重量％、常温において固体であり、10
0 〜350 ℃において、重量で５０％以上気化する水溶性
有機化合物を１〜２０重量％及び式：Ｒ−Ｏ−Ｘ_ｎＨ
（Ｒ：Ｃ_{4 −8}アルキル、アルケニル、アルキニル、フ
ェニル、アルキルフェニル、アルケニルフェニル又はシ
クロアルキル基、Ｘ：オキシエチレン又はオキシプロピ
レン基、ｎ：１−４）で示される化合物を１〜２０重量
％含有し、インクの表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、ｐ
Ｈが７．５以上である。液滴１ドロップ当たりのインク
吐出量が１〜７０ｎｇの状態でインクジェット記録を行
う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット方式
の記録装置（プリンタ、複写機、ファクシミリ、ワード
プロセッサ）に用いられる、新規なインクジェットイン
クおよびインクジェット記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ノズル、スリットあるいは多孔質フィル
ム等から、液体あるいは溶融固体インクを吐出して、
紙、布、フィルム等に記録を行う、いわゆるインクジェ
ット方式の記録装置は、小型で安価、静寂性等の利点を
有することから精力的に検討が行われ、最近では、レポ
ート用紙、コピー用紙等の、いわゆる普通紙上に良好な
印字品質が得られる黒色の単色プリンタだけでなく、フ
ルカラー記録が可能なカラープリンタも数多く市販され
ており、記録装置の分野で大きな位置を占めるようにな
っている。

【０００３】インクジェット記録装置で用いられるイン
クは、主に溶媒、色材、添加剤から構成される。インク
ジェット記録用インクに関しては、（１）紙上でにじ
み、かぶりのない高解像度、高濃度で均一な画像が得ら
れること、（２）ノズル先端でのインク乾燥による目詰
まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好で
あること、（３）紙上においてインクの乾燥性が良いこ
と、（４）画像の堅牢性が良いこと、（５）長期保存安
定性が良いこと、などの要求特性がある。

【０００４】特に上記（１）および（３）に関しては、
以前より様々な手段が講じられてきている。例えば、特
開昭６３−１３２０８３号公報には、ポリエチレングリ
コール、脂肪酸とその塩等の分子量３００以上で１０％
溶液と３０％溶液の粘度比が１：３以上である固体物質
を用いることにより、インクを増粘させてにじみを抑制
する方法が開示されている。また米国特許第５１３３８
０３号明細書には、アルギン酸、カルボキシメチルセル
ロース、カラギーナン等の分子量１００００以上の高分
子量コロイド物質によるブリード抑制法が開示されてい
る。また特開平６−１３６３０６号公報には、分子量３
０００〜５００００の高分子物質を用いてインクの表面
張力及び粘度を特定の範囲の値に設定することにより、
定着性とブリード抑制の両立を達成する方法が開示され
ている。しかしながら、これら開示されているインク
は、画像ムラが生じたり、乾燥性が遅かったり、目詰ま
りしやすかったり、或いは熱エネルギーを作用させてイ
ンクを吐出させる記録法の場合、吐出量の低下を招くと
いう問題がある。特に高解像小ドロップ印字インクジェ
ット記録の場合にその弊害が大きい。

【０００５】また特公昭６０−３４９９２号公報、特開
昭６２−１１７８１号公報、特公昭６２−１３３８８号
公報、特開平１−２３０６８５号公報、特開平３−４１
１７１号公報には、界面活性剤、多価アルコール誘導体
等の添加により、紙上におけるインクの乾燥性を向上さ
せる方法が記載されている。しかしながら、これら公報
に開示されているのインクは、画像のにじみを生じやす
く、紙中に浸透しやすいため画像濃度の低下を引き起こ
しやすいという問題を有している。以上のように、普通
紙上で良好な印字品質、高発色の画像が得られ、紙上に
おけるインクの乾燥性が速く、かつ吐出信頼性が高いイ
ンクは未だ見出されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上で述べたように、
従来から画像のにじみ改善策が種々提案されているが、
いずれの方法においても、にじみを生じやすい被記録材
に対しては十分に要求を満足できるレベルには達してい
ない。さらに、上記したようにインクの乾燥性を向上さ
せる方法はにじみを生じやすい。したがって、本発明
は、にじみ及び画像ムラがなく、十分な画像濃度が得ら
れ、しかも紙上での乾燥性が速く、かつ吐出に関する信
頼性が良好でインクジェット記録用インクの要求特性を
全て満たすインクおよび記録方法を提供することを目的
とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、水、水溶性有機溶剤、色材を必須成分とするイ
ンクジェット記録用インクにおいて、下記式（Ａ）で示
される化合物、遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を
有する重合体、および常温において固体であり温度範囲
１００℃〜３５０℃において重量で５０％以上気化する
水溶性有機化合物を特定量の範囲でインク中に含有さ
せ、特定の表面張力およびｐＨ値を設定することによ
り、にじみがなく、高濃度でかつ均一な画像が得られ、
紙上での乾燥性が速く、かつ吐出信頼性が良好であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明のインクジェット記録用
インクは、水、色材、水溶性有機溶剤を必須成分とする
ものであって、平均分子量１０００〜２００００の遊離
のまたは塩構造のカルボキシル基を有する重合体を０．
１〜３重量％、常温において固体であり、１００〜３５
０℃の温度範囲において、重量で５０％以上気化する水
溶性有機化合物を１〜２０重量％および式：Ｒ−Ｏ−Ｘ_ｎＨ（Ａ）（式中、Ｒ：Ｃ₄−Ｃ₈アルキル、アルケニル、アルキ
ニル、フェニル、アルキルフェニル、アルケニルフェニ
ル、およびシクロアルキル基から選ばれる官能基、Ｘ：
オキシエチレンまたはオキシプロピレン基、ｎ：１−
４）で示される化合物を１〜２０重量％含有し、インク
の表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、ｐＨが７．５以上で
あることを特徴とする。また、本発明のインクジエット
記録方法は、水、色材、水溶性有機溶剤を含有するイン
ク液滴を記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記
録を行なうものであって、インクとして、上記のインク
ジェット記録用インクを用いることを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。インクジェット記録用インクは、
水、色材、水溶性有機溶剤を必須成分として含有する
が、本発明においては、さらに（１）平均分子量１００
０〜２００００の遊離のまたは塩構造のカルボキシル基
を有する重合体を０．１〜３重量％、（２）常温におい
て固体であり、１００〜３５０℃の温度範囲において、
重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物を１〜２０
重量％、および（３）上記式（Ａ）で示される化合物を
１〜２０重量％含有することが必要である。これら３つ
の成分（１）〜（３）を組み合せてインクに添加するこ
とにより、にじみ及び画像ムラがなく、十分な画像濃度
が得られるインクジェット記録用インクが得られる。

【００１０】まず上記、成分（１）について説明する。
本発明において、遊離のまたは塩構造のカルボキシル基
を有する重合体として、疎水性α，β−不飽和エチレン
性モノマーと遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を有
する親水性モノマーとの共重合体を用いた場合、特にに
じみがない画像が得られるので好ましい。

【００１１】疎水性α，β−不飽和エチレン性モノマー
と遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を有する親水性
モノマーとの共重合体としては、脂肪族オレフィン、芳
香族オレフィン、不飽和カルボン酸エステル、不飽和ス
ルホン酸エステル、不飽和リン酸エステル、不飽和カル
ボキシアミド、不飽和ケトン、不飽和ニトリル、ハロゲ
ン化オレフィン等のα，β不飽和エチレン化合物と、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペ
ンテン酸、メチルペンテン酸等のモノカルボン酸、ある
いはマレイン酸、メチルマレイン酸、イタコン酸等のジ
カルボン酸、１−プロペン−１，２，３−トリカルボン
酸等のトリカルボン酸、及びそれらの塩とのランダムコ
ポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、
交互共重合体があげられる。塩構造のカルボキシル基を
含むポリマーの場合、カルボキシル基の対イオンとして
は、アルカリ金属、ＮＨ₄ ^＋、有機アンモニウム、ホス
ホニウム、スルホニウム、オキソニウム、スチボニウ
ム、スタンノニウム、ヨードニウム等のオニウム化合物
があげられるが、溶解安定性および安全性を考慮する
と、アルカリ金属またはＮＨ₄ ^＋であるのが好ましい。

【００１２】上記の重合体の中でも、疎水性部分はスチ
レン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルから
選ばれ、遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を含む親
水性部分はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から
選ばれる組合せからなる共重合体が、画質改善の点で優
れているので好ましい。

【００１３】また、疎水性部分を構成する疎水性α，β
−不飽和エチレン性モノマーと、親水性部分を構成する
遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を有する親水性モ
ノマーとの比率は、４：１〜１：４の範囲にあるのが特
に好ましい。なお、ここでいう比率とは、モル比率を意
味する。疎水性部分の比率が上記の範囲よりも高すぎる
と、インクに対する溶解安定性に問題が生じ、また親水
性部分の比率が上記の範囲よりも高すぎると、目的とす
る効果が得られ難くなる。

【００１４】また上記重合体は、遊離のまたは塩構造の
カルボキシル基を含む親水性部分以外に、他の親水性モ
ノマー単位を含んでいても構わない。他の親水性モノマ
ー単位の例として、アクリル酸もしくはメタクリル酸等
のカルボン酸類にオキシエチレンおよび／またはオキシ
プロピレンを付加した化合物、スチレンスルホン酸及び
その塩、ナフタレンスルホン酸及びその塩、これらのス
ルホン酸類にオキシエチレンおよび／またはオキシプロ
ピレンを付加した化合物等があげられる。

【００１５】本発明において、上記の重合体の平均分子
量は、１０００〜２００００の範囲であることが必要で
あり、好ましくは１５００〜１００００の範囲である。
ここでいう平均分子量とは、重量平均分子量を意味す
る。平均分子量が２００００を越えると、にじみを抑制
する効果はあまり変わらないものの、目詰まり性が急激
に悪化する。また、平均分子量が１０００未満の場合に
は、増粘しにくくなり、にじみを抑制する効果が弱くな
る。

【００１６】次に、成分（２）について説明すると、常
温において固体であり、１００〜３５０℃の温度範囲に
おいて、重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物と
しては、主に分子量２００未満の有機酸エステル、有機
酸アミド、有機酸アンモニウム塩、チオエステル、チオ
アミド、炭酸エステル、炭酸アミド、リン酸エステル、
リン酸アミド、アミノ酸、ベタイン等があげられる。こ
こで常温とは、２５℃近傍をさす。また「１００〜３５
０℃の温度範囲において重量で５０％以上気化する」と
は、熱重量分析において、２０℃／ｍｉｎの速度で昇温
し、１００℃〜３５０℃の温度範囲における重量減少率
が５０％以上であることを意味する。本発明において
は、これら化合物の気化する割合が５０重量％以上であ
ることが必要である。これらの化合物の気化する割合が
高くなるほど画質改善効果が高くなり、またインクに熱
エネルギーを作用させてインクを吐出させるシステムを
用いた場合におけるヒーター上の付着物を低減する効果
が高くなるため、６５％以上気化するものが好ましく使
用される。この点に加えて更に安全性を考慮した場合、
特に尿素およびその誘導体が好ましい。尿素誘導体とし
ては、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，
Ｎ′−ジエチル尿素、エチレン尿素等の化合物があげら
れる。

【００１７】さらに成分（３）は、下記式：Ｒ−Ｏ−Ｘ_ｎＨ（Ａ）（式中、Ｒ：Ｃ₄−Ｃ₈アルキル、アルケニル、アルキ
ニル、フェニル、アルキルフェニル、アルケニルフェニ
ル、およびシクロアルキル基から選ばれる官能基、Ｘ：
オキシエチレンまたはオキシプロピレン基、ｎ：１−
４）で示される化合物である。上記式（Ａ）で示される
化合物としては、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノフェニルエチルエーテ
ル、ジオキシプロピレンオキシエチレンモノペンチルエ
ーテルなどがあげられる。

【００１８】本発明において、成分（１）の、遊離のま
たは塩構造のカルボキシル基を有する重合体は、０．１
〜３重量％の範囲で含有させることが必要であり、好ま
しくは、０．５〜１．５重量％の範囲で添加される。上
記重合体の含有量が３重量％を越えると、ノズルの耐目
詰まり性が悪化し、一方、０．１重量％未満では添加効
果が得られない。成分（２）の、常温において固体であ
り温度範囲１００〜３５０℃において重量で５０％以上
気化する水溶性有機化合物は、１〜２０重量％の範囲で
含有させることが必要であり、好ましくは２〜１０重量
％の範囲で添加される。この化合物の含有量が２０重量
％を越えると、インク粘度が高くなりすぎ、安定に吐出
できなくなり、一方、１重量％よりも少なくなると、添
加効果が得られない。また成分（３）の、上記式（Ａ）
で示される化合物は、１〜２０重量％の範囲で含有させ
ることが必要であり、好ましくは２〜１０重量％の範囲
で添加される。この化合物の含有量が２０重量％を越え
ると、逆ににじみが悪化すると同時に吐出が不安定にな
る。一方、１重量％よりも少なくなると、添加効果が得
られない。

【００１９】上記成分（１）〜（３）を含有させる本発
明のインクジェット記録用インクは、水、色材、水溶性
有機溶剤を必須成分とするものであって、色材として
は、各種染料、顔料、油溶性染料や顔料で着色したオイ
ルエマルジョン、着色ポリマーまたはワックス等を用い
ることができるが、この中でも水溶性染料を用いるのが
好ましい。より好ましい水溶性染料は、アニオン染料で
ある。例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２，−
４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，
−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１およ
び−１９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−
６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，
−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１
９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２
０７，−２１８，−２３６および−２８７、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１
１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３
３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６
３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８
７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１
１０，−１８９および−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイ
エロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２
６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４
４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３
５，−１４２および−１４４、Ｃ．Ｉ．フードブラック
−１および−２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１，−
２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，
−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１
８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９
４および−２０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−
７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，
−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−
８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，
−１１１，−１８５，−２４９および−２５４、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１
４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３
７，−５２，−１１０，−１４４．−１８０，−２４９
および−２５７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−
３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−
１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４
１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７
１，−７６，−７８，−７９および−１２２等があげら
れる。水溶性アニオン染料の中で特に官能基として、遊
離のまたは塩構造のカルボキシル基を含む染料を用いた
場合、ポリマーに含まれる遊離のまたは塩構造のカルボ
キシル基との相互作用によるために、より画像ムラの改
善がなされる。そのなかでもカルボン酸塩の対イオンが
アルカリ金属およびＮＨ₄ ^＋から選ばれる染料を用いた
場合がより好ましい。

【００２０】特に画像ムラの改善に好ましい染料とし
て、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される構造の染料が
あげられる。

【化１】（式中、Ｘは、ＨまたはＣＯＯＨを示し、Ｙは、Ｈまた
はＣＯＯＨを示し、Ｚは、Ｈ、ＣＯＯＨ、又はＳＯ₃Ｈ
を示す。）

【００２１】

【化２】［式中、Ｐｃは、金属を含むフタロシアニン核を示し、
Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケ
ニル基、アラルキル基または置換アラルキル基を示し、
Ｌは２価の有機結合基を示し、Ｘ¹はカルボニル基、ま
たは下記の式（１）〜（３）で表される基を示す。

【００２２】

【化３】〔式中、Ｅは、ＣｌまたはＣＮを示し、Ｚ¹は、ＮＲ⁴
Ｒ⁵、ＳＲ⁶またはＯＲ⁶を示し、Ｙ¹は、Ｈ、Ｃｌ、
ＳＲ⁷、ＯＲ⁷または基Ｚ¹を示し、（ただし、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わすか、ま
たは、Ｒ⁴とＲ⁵が結合されたＮ原子とともに５または
６員環を形成する基を表わす。）〕、Ｇは−ＣＯＳＨ基
および−ＣＯＯＨ基から選択された１または２個の基に
より置換された無色の有機基を示し、ｔは少なくとも１
であり、（ｔ＋ｑ）は、３〜４である。］上記一般式（II）の染料の場合は、少なくとも１個のＳ
Ｏ₃Ｈ基と、それと同数の−ＣＯＳＨ基および−ＣＯＯ
Ｈ基から選択された基を有する。

【００２３】

【化４】［式中、Ｊは下記の基を示し、

【化５】Ａｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独立にアリール基また
は置換アリール基を示し、Ａｒ¹およびＡｒ²の少なく
とも一つは、−ＣＯＳＨ基および−ＣＯＯＨ基から選択
された置換基を少なくとも１つ有する。Ｒ⁸およびＲ⁹
は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基または置換アルケニル基を示し、
Ｌは２価の有機結合基を示し、ｎは０または１であり、
Ｘ²はカルボニル基又は下記の式（４）〜（６）で表さ
れる基を示す。

【化６】〔式中、Ｅは、ＣｌまたはＣＮを示し、Ｚ²は、ＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹、ＳＲ¹²またはＯＲ¹²を示し、Ｙ²は、水素原子、
Ｃｌ、ＳＲ¹³、ＯＲ¹³または基Ｚ²を示し、（ただし、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ独立に、水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置
換アルケニル基、アラルキル基または置換アラルキル基
を表わすか、または、Ｒ¹⁰とＲ¹¹が結合されたＮ原子と
ともに５または６員環を形成する基を表わす。）〕］上記一般式（III ）の染料の場合は、ＳＯ₃Ｈ基と同数
以上の−ＣＯＳＨ基および−ＣＯＯＨ基から選択された
基を有する。

【００２４】

【化７】［式中、Ａｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独立にアリー
ル基または置換アリール基を示し、Ａｒ¹およびＡｒ²
の少なくとも一つは、−ＣＯＳＨ基および−ＣＯＯＨ基
から選択された置換基を少なくとも１つ有し、Ｊ¹およ
びＪ²は、それぞれ独立に下記式（７）〜（９）で表さ
れる基を示す。

【化８】〔式中、Ｒ¹⁸は、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルコキシハロゲン、ＣＮ、ウレイド基およびＮＨ
ＣＯＲ¹⁹（ただし、Ｒ¹⁹は、水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキ
ル基または置換アラルキル基を示す。）から選択される
基を示し、Ｔはアルキル基を示し、Ｗは水素原子、Ｃ
Ｎ、−ＣＯＮＲ²⁰Ｒ²¹（ただし、Ｒ²⁰およびＲ²¹は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基または置換アルキ
ル基を示す。）、ピリジニウム基および−ＣＯＯＨから
選択される基を表わし、Ｍは単素数２〜８のアルキレン
鎖を示し、Ｂは水素原子、アルキル基または−ＣＯＯＨ
を示す。〕、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞれ
独立に、水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
示し、Ｌは２価の有機結合基を示し、ｍは、０または１
であり、Ｘ³は、独立にカルボニル基または下記式（１
０）〜（１２）で表される基を示す。

【化９】〔式中、Ｚ³は、ＯＲ²²、ＳＲ²²、ＮＲ²³Ｒ²⁴を示し
（ただし、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴は、それぞれ独立に、
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基、置換アラルキル基を表わすか、または、
Ｒ²³とＲ²⁴が結合されたＮ原子とともに５または６員環
を形成する基を示す。）、Ｙ³は、水素原子、Ｃｌまた
はＣＮ、を示し、Ｅは、Ｃｌ、ＣＮを示す。〕］上記一般式（IV）の染料がＳＯ₃Ｈ基を有しない場合
は、−ＣＯＳＨ基および−ＣＯＯＨ基から選択された少
なくとの２つの置換基を有し、上記一般式（IV）の染料
がＳＯ₃Ｈ基を有する場合は、ＳＯ₃Ｈ基と同数以上の
−ＣＯＳＨ基および−ＣＯＯＨ基から選択された基を有
する。

【００２５】

【化１０】（Ｐｃは、金属を含むフタロシアニン核を示し、Ｒ
¹は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケ
ニル基、置換アルケニル基、アラルキル基または置換ア
ラルキル基を示し、Ｒ²⁵は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基または置換アミノ基
を示し、ｔは１以上の数であって、（ｔ＋ｑ）は３〜４
である。）

【００２６】これらの染料の具体例を以下に列記する。

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【００３７】

【化２２】

【００３８】

【化２３】

【００３９】

【化２４】

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【化２７】

【００４３】

【化２８】

【００４４】

【化２９】

【００４５】

【化３０】

【００４６】これら染料の含有量は、全インク量に対し
て好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、より好ましく
は１〜１０重量％、さらに望ましくは１〜５重量％の範
囲に設定される。染料の含有量が多くなると、ノズル先
端で水が蒸発した時の目詰まり性が悪化し、また逆に含
有量が少なければ当然ながら十分な濃度が得られないの
で、上記の範囲が好ましい。これら染料は、単独でも使
用することができるが、２種以上を混合してもよく、シ
アン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４原色の外に、
赤、青、緑などのカスタムカラーに調色して用いてもよ
い。

【００４７】本発明において色材としては、顔料を用い
ることも可能である。例えば、カーボンブラック、フタ
ロシアニンブルー、パーマネントレッド、ブリリアント
ファストスカーレット、キナクリドンレッド、ジスアゾ
イエロー、レーキレッド、ナフトールイエロー、ピーコ
ックブルーレーキ、ファストイエロー、レーキカーミン
顔料などの他、マグネタイト、フェライト等の磁性体や
チタンブラック、無色の体質顔料、白色顔料、金、銀等
のメタル光沢の顔料、シリカ等を用い、それらを分散剤
を用いて顔料分散インクとすることができる。具体的に
は例えば、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ３５０
０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏ
ｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、三菱ＮＯ．
２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック−２６，−２８およ
び−３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー−１，−２，−
３，−１５，−１５：１，−１５：３，−１５：３４，
−１６，−２２，−２７，−２８，−３６および−６
０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−３，−５，−７，−１
２，−４８，−４８：１，−４９，−５３，−５７，−
５８，−６４，−８１，−１０４，−１０８，−１１
２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７
０，−１８４，−２０２および−２５７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー−１，−２，−３，−１２，−１３，−
１４，−１６，−１７，−３４，−３５，−３７，−５
５，−７４，−８３，−９３，−９５，−９７，−９
８，−１１４，−１２８，−１２９，−１５１，−１５
４，−１５７，−１６７および−１９３等があげられ
る。これら顔料に対して、アルコール処理、酸・塩基処
理、カップリング剤処理、ポリマー処理、界面活性剤処
理、プラズマ処理等の表面処理は必要に応じて行っても
よい。さらに色材として、上記の顔料と前記染料とを混
合して用いても構わない。

【００４８】本発明のインクジエット記録用インクにお
いて、水溶性有機溶剤は、水の蒸発を防止する役割を果
たすものとして用いられるが、具体的には、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，５−ペンタンジオー
ル、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の低級
グリコールエーテル類、チオジエタノール、２−メルカ
プトエタノール、チオグリセロール、スルホラン、ジメ
チルスルホキシドなどの含硫黄溶媒類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロ
リドン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等
の含窒素溶媒があげられる。これらは単独で用いても２
種類以上混合してもよいが、これら水溶性有機溶剤の含
有量が多くなると、インク粘度が上昇し、吐出安定性、
吐出応答性が低下するため、好ましくは、インクの約１
〜６０重量％、より好ましくは約５〜４０重量％に設定
される。

【００４９】本発明のインクジェット記録用インクに
は、界面活性剤を添加することも可能である。界面活性
剤の種類としては、非イオン性、陰イオン性界面活性剤
が好ましい。例えば、ノニオン界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックコポリマー、テトラメチルデシンジオール、テト
ラメチルデシンジオールエチレンオキサイド付加物など
があげられる。またアニオン界面活性剤としては、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸
塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸
エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫
酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホ
コハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合
物、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキル
エーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アクリル酸−
アクリル酸エステル共重合体等があげられる。

【００５０】その他ポリシロキサンポリオキシエチレン
付加物等のシリコーン系界面活性剤やパーフルオロアル
キルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸
塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等の
フッソ系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピ
ド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用
することができる。

【００５１】本発明における界面活性剤は、通常のイン
クジェットインクに添加したときと同様、染料や顔料の
溶解、分散状態を更に安定化させるほか、インクの紙中
への浸透を高め乾燥を早める働きをする。同時にまたイ
ンクジェットヘッドのワイパークリーニング性向上に寄
与する。これら界面活性剤は単独であるいは混合して使
用してもよい。界面活性剤添加量は通常０．００１〜５
重量％の範囲で設定するのが好ましく、より好ましくは
０．０１〜３重量％の範囲である。含有量が０．００１
重量％以下の場合には、添加効果が発現されず、５重量
％よりも多くなると、過度の浸透により、にじみを生じ
るようになる。前記界面活性剤の中でも、画像の均一
性、乾燥性、インクの低起泡性、耐目詰まり性等を考慮
した場合、非イオン界面活性剤が好ましい。

【００５２】本発明のインクジェット記録用インクは、
前記重合体を溶解させるために、そのｐＨが７．５以上
であることが必要である。記録ヘッドやカートリッジ部
材の浸食、特にカルボン酸もしくはカルボン酸塩を含む
水溶性アニオン染料を用いた場合の溶解安定性を考慮し
た場合には、８≦ｐＨ≦１０の範囲にあるのがより望ま
しい。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、
クエン酸、シュウ酸、マロン酸、ホウ酸、リン酸、亜リ
ン酸、乳酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、アンモニア等の塩基、およびリン
酸塩、シュウ酸塩、アミン塩やグッドバッファー等の各
種緩衝剤が用いられる。

【００５３】その他、物性調整剤としてポリエチレンイ
ミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レングリコール、セルロース誘導体等、包接化合物とし
てシクロデキストリン、ポリシクロデキストリン、大環
状アミン類、クラウンエーテル類などを含有させてもよ
く、また必要に応じて防カビ剤、防錆剤、殺菌剤、酸化
防止剤、キレート化剤、デンドリマー等を含有させても
よい。

【００５４】本発明のインクジェット記録用インクにお
いては、インクの表面張力が、インク乾燥時間の短縮と
吐出安定性保持のために、被記録材およびヘッドノズル
部材に対する濡れ性を考慮して、２０〜４０ｍＮ／ｍの
範囲にあることが必要であり、好ましくは２５〜３８ｍ
Ｎ／ｍの範囲に設定される。インクの表面張力が２０ｍ
Ｎ／ｍよりも低くなると、ノズルからインクが溢れだし
やすくなり、また、４０ｍＮ／ｍよりも高くなると、乾
燥時間が長くなる。

【００５５】また、本発明のインクジェット記録用イン
クにおいて、インクの定常流粘度は低すぎるとノズルか
らのこぼれ落ちを生じ、また高すぎると吐出力に対する
抵抗が大きくなるため、１．５〜５．０ｍＰａｓの範囲
にあるのが好ましい。

【００５６】また、本発明のインクジェット記録用イン
クは、特に普通紙上での乾燥時間が≦５ｓである場合
に、上記成分（１）〜（３）の組み合わせを使用するこ
とによって得られる画質改善効果が特に大きくなる。こ
こでの乾燥時間は印字後、印字画像に対して紙を重ね画
像が転写されなくなるまでの時間を言う。

【００５７】本発明の上記インクジェット記録用インク
は、インク液滴を記録信号に応じてオリフィスから吐出
させて記録を行なうインクジェット記録方法に使用され
るが、その場合、インクは液滴１個（１ドロップ）当た
りのインク吐出量が１ｎｇ〜７０ｎｇの範囲にある高解
像小ドロップ印字インクジェット記録に適用するのが好
ましい。その場合、吐出量が多い時と比較して、液滴の
比表面積が大きくなるため、前記式（Ａ）で示される化
合物と前記重合体が、特に液滴表面近傍での相互作用が
強く働く等の理由により、より画質改善効果が強く現れ
るものと推測される。特に１〜３０ｎｇの範囲で用いる
ことが好ましい。

【００５８】さらに熱エネルギーを作用させてインクを
吐出させる記録方法を用いた場合、特に常温において固
体であり温度範囲１００℃〜３５０℃において重量で５
０％以上気化する水溶性有機化合物が吐出スピードを速
めるなどの理由により、被記録剤に対して縦方向への浸
透が早まると同時に、横方向への広がりが抑制され、さ
らに画質改善がされかつ乾燥時間が短縮される。また吐
出力強化のために、目詰まり改善にも効果が見られる。
また複数のパルス印加により１個の液滴を形成して吐出
させること、すなわち、メイン駆動信号の前にプレパル
スと呼ばれる駆動信号を送って吐出させる方法により、
吐出量が安定し一定の画質改善効果が得られると同時
に、連続吐出の際の吐出安定性を高めるという効果が生
じる。

【００５９】以上のように水、水溶性有機溶剤、色材を
必須成分し、成分（１）の遊離または塩構造のカルボキ
シル基を有する平均分子量が１０００〜２００００の重
合体を０．１〜３重量％、成分（２）の常温において固
体であり温度範囲１００℃〜３５０℃において重量で５
０％以上気化する水溶性有機化合物を１〜２０重量％、
成分（３）の上記式（Ａ）で示される化合物を１〜２０
重量％含有し、表面張力２０〜４０ｍＮ／ｍ、ｐＨ≧
７．５である本発明のインクジェット記録用インクは、
被記録材上で乾燥が速く、にじみがなく、高濃度で均一
な画像が得られ、かつ安定した吐出が可能である。

【００６０】前記成分（１）〜（３）の３種を添加する
ことによる改善メカニズムは、十分解明されていない
が、重合体中の遊離または塩構造のカルボキシル基、お
よび前記式（Ａ）で示される化合物のオキシエチレンあ
るいはオキシプロピレン基との相互作用のために、液滴
表面での増粘効果がより強く働く一方、常温において固
体であり温度範囲１００〜３５０℃において、重量で５
０％以上気化する水溶性有機化合物が加わることによ
り、被記録材に対しての濡れをより均一にすることがで
きるため、滲みを抑制するのみならず、画像ムラを低減
するものと推測される。特に１ｎｇ〜７０ｎｇの小ドロ
ップ印字の場合には、吐出量が少ないほどインクの体積
に対する表面積の割合が大きくなるため、液滴表面での
増粘効果が滲み防止に対してさらに顕著になり、熱エネ
ルギーを作用させてインクを吐出させるインクジェット
記録方法を採用する場合には、常温において固体であ
り、温度範囲１００〜３５０℃において、重量で５０％
以上気化する水溶性有機化合物のヒーター近傍での気体
発生により、吐出力が強まり、乾燥時間の短縮とさらな
る画質改善がなされるものと推測される。また特に遊離
または塩構造のカルボキシル基を含む染料を併用した場
合、ポリマー中に含まれる遊離のまたは塩構造のカルボ
キシル基との相互作用、および紙中においてカルボキシ
ル基とセルロース水酸基との水素結合力により染料が定
着し、にじみを抑えているのではないかと推測される。

【００６１】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて、本発明
をさらに詳細に説明する。実施例１化合物（４０）アンモニウム塩２重量部尿素（気化重量７０％）５重量部スチレン−メタクリル酸Ｎａ塩コポリマー１重量部（平均分子量７０００、スチレン：メタクリル酸＝１：１）ブチルカルビトール５重量部チオジエタノール１５重量部純水７２重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。

【００６２】実施例２化合物（４０）アンモニウム塩２重量部尿素（気化重量７０％）７重量部オキシエチレンオレイルエーテル０．０５重量部スチレン−アクリル酸Ｌｉ塩コポリマー０．５重量部（平均分子量５０００、スチレン：アクリル酸＝１：２）ブチルカルビトール５重量部グリセリン１０重量部純水８０重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。

【００６３】比較例１化合物（４０）アンモニウム塩２重量部グリセリン１５重量部純水８３重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。

【００６４】比較例２化合物（４０）アンモニウム塩２重量部尿素（気化重量７０％）７重量部チオジエタノール１５重量部純水８０重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。

【００６５】比較例３化合物（４０）アンモニウム塩２重量部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩コポリマー１重量部（平均分子量３００００、スチレン：アクリル酸＝１：３）チオジエタノール１５重量部純水８０重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。

【００６６】比較例４化合物（４０）アンモニウム塩２重量部スチレン−アクリル酸Ｌｉ塩コポリマー１重量部（平均分子量１５０００、スチレン：アクリル酸＝１：２）プロピレングリコールモノメチルエーテル１５重量部チオ尿素（気化重量７５％）４重量部純水８０重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。

【００６７】（インク評価）（１）インク表面張力２３℃、５５％ＲＨの環境において、ウイルヘルミー型
表面張力計を用いて測定した。（２）インク粘度２３℃、５５％ＲＨの環境において、せん断速度１４０
０ｓ^-1で測定した。（３）インクｐＨ２３℃、５５％ＲＨの環境において、ガラスｐＨ電極を
用いて測定した。（４）インクドロップ量２３℃、５５％ＲＨの環境において、試作ヘッドを用
い、周波数６ｋＨｚで１／４ｔｏｎｅ（２０３５×１２
８パルス）を３回吐出させ、インクをインク吸収体の小
片に受けて重さを測定し、液滴１ドロップ当たりの吐出
量（インクドロップ量）を計算により求めた。

【００６８】（５）画像品質テスト調製したインクについて、評価用に試作した解像度６０
０ｄｐｉのサーマルインクジェットプリンタを用いて、
代表的な普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社
製）２種類（高サイズ、低サイズ）に対し、１ｄｏｔラ
イン、１００％カバレッジのソリッド画像の印字テスト
を行った。評価項目として、ラインの滲み、太り、ソリ
ッド画像の濃度、ソリッド画像の色ムラを調べ、評価は
次の基準で行った。ａ）ライン滲み ○：滲みなし、△：滲みわずかにあり、×：多くの部分
でヒゲ状の滲みありｂ）ライン太り ○：７０μｍ未満、△：７０〜１００μｍ未満、×：１
００μｍ以上ｃ）ソリッド画像濃度 ○：目標の濃度範囲にある、×：目標未達、ｄ）ソリッド色ムラ ○：ムラなし、△：わずかにムラあり、×：ムラが目立
ち均一性に欠ける

【００６９】（６）耐目詰まり性テスト調製したインクについて、評価用に試作した解像度６０
０ｄｐｉのサーマルインクジェットプリンタを用いて、
吐出停止後キヤップしない状態で２３℃、５５％ＲＨの
環境において放置し、吐出再開した時に画像乱れを生じ
るまでの放置時間を測定した。評価は次の基準で行っ
た。 ○：１ｍｉｎ．以上、△：０．５ｍｉｎ．〜１ｍｉｎ．
未満、×：０．５ｍｉｎ．未満

【００７０】（７）乾燥時間テスト２３℃、５５％ＲＨの環境において、評価用に試作した
解像度６００ｄｐｉのサーマルインクジェットプリンタ
を用いて、代表的な普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロ
ックス社製）を用いて、５ｍｍ×２５ｍｍのベタソリッ
ド画像をプリントし、インクジェット用コート紙を重
ね、上から１００ｇ重の荷重をかけ、コート紙側にイン
クが転写されなくなるまでの時間を測定した。評価は次
の基準で行った。 ○：５ｓ未満、△：５〜１０ｓ未満、×：１０ｓ以上

【００７１】以上の結果を表１に示す。

【表１】

【００７２】実施例３化合物（２）Ｎａ塩３重量部ジエチレングリコール２０重量部スチレン−メタクリル酸Ｋ塩コポリマー２重量部（平均分子量４２００、スチレン：メタクリル酸＝１：２）尿素（気化重量７０％）３重量部プロピレングリコールモノブチルエーテル７重量部純水６５重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度、表
面張力およびｐＨは、それぞれ３．５ｍＰａｓ、３３ｍ
Ｎ／ｍ、８．６であり、液滴１ドロップ当たりのインク
吐出量（以下、「ドロップ量」という）は１９ｎｇであ
った。画像品質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥
時間テストの結果は、いずれも前記評価基準の「○」で
あった。

【００７３】実施例４化合物（２８）Ｌｉ塩３重量部グリセリン１５重量部ブチルカルビトール２重量部スチレン−マレイン酸Ｎａ塩コポリマー１．５重量部（平均分子量１９００スチレン：マレイン酸＝３：１）Ｎ−メチル尿素（気化重量８５％）５重量部ＢＡＳＦ社製プルロニック６４００（オキシエチレン１．５重量部オキシプロピレンブロックコポリマー）純水７２重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度、表
面張力およびｐＨは、それぞれ２．８ｍＰａｓ、３５ｍ
Ｎ／ｍ、８．７であり、ドロップ量は２３ｎｇであっ
た。画像品質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥時
間テストの結果は、いずれも前記評価基準の「○」であ
った。

【００７４】実施例５ＢＡＳＦ社製Ｘ−３８ブラック染料３重量部エチレングリコール１０重量部スチレン−無水マレイン酸Ｌｉ塩コポリマー０．８重量部（平均分子量３０００、スチレン：マレイン酸＝１：１）Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素（気化重量９９％）１０重量部ヘキシルカルビトール３重量部純水７３重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度、表
面張力およびｐＨは、それぞれ２．０ｍＰａｓ、３１ｍ
Ｎ／ｍ、７．９であり、ドロップ量は２８ｎｇであっ
た。画像品質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥時
間テストの結果は、いずれも前記評価基準の「○」であ
った。

【００７５】実施例６Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４４２重量部グリセリン１０重量部トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量部ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．０２重量部スチレン−メタクリル酸アンモニウム塩コポリマー１．０重量部（平均分子量９５００、スチレン：メタクリル酸＝２：１）Ｎ−アセチル尿素（気化重量７５％）３重量部純水７４重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度、表
面張力およびｐＨは、それぞれ２．９ｍＰａｓ、３８ｍ
Ｎ／ｍ、８．８であり、ドロップ量は２７ｎｇであっ
た。画像品質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥時
間テストの結果は、いずれも前記評価基準の「○」であ
った。

【００７６】実施例７化合物（７２）Ｎａ塩２重量部スルホラン５重量部グリセリン１０重量部スチレン−マレイン酸Ｎａ塩コポリマー３．０重量部（平均分子量１６００、スチレン：マレイン酸＝１：１）テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル５重量部尿素（気化重量７０％）３重量部純水７２重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は
２．８ｍＰａｓ、表面張力は３７ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．
８、ドロップ量は２８ｎｇであった。画像品質テスト、
耐目詰まり性テストおよび乾燥時間テストの結果は、い
ずれも前記評価基準の「○」であった。

【００７７】実施例８染料（ＺＥＮＥＫＡ社製、プロジェット・ファスト・３重量部ブラック２）２−ピロリドン１０重量部エチレン尿素（気化重量９８％）５重量部ジプロピレングリコールモノブチルエーテル５重量部スリーエム社製フロラードＦＣ−１０４０．０１重量部（ノニオン系フッ素界面活性剤）イソブチレン−マレイン酸Ｎａ塩コポリマー１．０重量部（平均分子量７２００、イソブチレン：マレイン酸＝２：１）純水７５重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は
２．０ｍＰａｓ、表面張力は２８ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．
７、ドロップ量は２７ｎｇであった。また画像品質テス
ト、耐目詰まり性テストの結果、および乾燥時間テスト
の結果は、いずれも前記評価基準の「○」であった。

【００７８】実施例９化合物（７５）アンモニウム塩３重量部ジプロピレングリコール１５重量部プルロニック３１００（オキシエチレン１．５重量部オキシプロピレンブロックコポリマー）スチレン−マレイン酸トリエタノールアミン塩コポリマー１．０重量部（平均分子量１８００、スチレン：マレイン酸＝２：１）Ｎ−メチル尿素（気化重量８５％）３重量部ジエチレングリコールモノペンチルエーテル４重量部純水７２重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は
２．５ｍＰａｓ、表面張力は３４ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．
８、ドロップ量は２６ｎｇであった。画像品質テスト、
耐目詰まり性テストおよび乾燥時間テストの結果は、い
ずれも前記評価基準の「○」であった。

【００７９】実施例１０化合物（１７）Ｌｉ塩３重量部１，５−ペンタンジオール１０重量部ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル５重量部オキシエチレンオレイルエーテル０．１重量部尿素（気化重量７０％）２重量部メタクリル酸メチル−アクリル酸Ｎａ塩コポリマー１．５重量部（平均分子量９５００、メタクリル酸メチル：アクリル酸＝１：２）純水７８重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は
２．１ｍＰａｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．
６、ドロップ量は２０ｎｇであった。画像品質テスト、
乾燥時間テストおよび、耐目詰まり性テストの結果は、
いずれも前記評価基準の「○」であった。

【００８０】実施例１１カーボンブラック５重量部アクリル酸−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体１重量部ジエチレングリコール１０重量部サーフィノール１０４（テトラメチルデシルジオール）０．１重量部スチレン−マレイン酸Ｎａ塩コポリマー２重量部（平均分子量１７００スチレン：マレイン酸＝２：１）テトラエチレングリコールモノブチルエーテル６重量部Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素（気化重量９９％）８重量部純水６８重量部カーボンブラックとアクリル酸−メタクリル酸−メタク
リル酸メチル共重合体及び純水によりカーボンブラック
分散液を調整したのち、上記の他成分を十分混合し、１
μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。イン
クの粘度は３．１ｍＰａｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍ、
ｐＨは８．８、ドロップ量は３０ｎｇであった。画像品
質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥時間テストの
結果は、いずれも前記評価基準の「○」であった。

【００８１】実施例１２ＢＡＳＦ社製Ｘ−３４ブラック染料１重量部化合物（１）アンモニウム塩３重量部チオジエタノール１０重量部ラウリルジメチルアンモニウムオキサイド１．５重量部Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素（気化重量９９％）４重量部ヘキシルカルビトール５重量部スチレン−マレイン酸Ｌｉ塩コポリマー１．５重量部（平均分子量２２００スチレン：マレイン酸２：１）純水７４重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は
２．３ｍＰａｓ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．
６であった。ドロップ量を測定したところ２５ｎｇであ
った。画像品質テスト、耐目詰まり性テスト、乾燥時間
テストの結果は、いずれも前記評価基準の「○」であっ
た。

【００８２】実施例１３化合物（４）Ｎａ塩２重量部２−ピロリドン５重量部ベタイン（気化重量９５％）７重量部メタクリル酸ブチルエステル−マレイン酸１．０重量部Ｌｉ塩コポリマー（平均分子量４５００、メタクリル酸ブチルエステル：マレイン酸＝１：１）プロピレングリコールモノブチルエーテル５重量部純水８０重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は
１．９ｍＰａｓ、表面張力は３７ｍＮ／ｍ、ｐＨは９．
４であった。ドロップ量を測定したところ２８ｎｇであ
った。画像品質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥
時間テストの結果は、いずれも前記評価基準の「○」で
あった。

【００８３】実施例１４Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９４重量部エチレングリコール１０重量部ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物０．５重量部メタクリル酸−メタクリル酸メチルアンモニウム塩０．７重量部コポリマー（平均分子量５５００、メタクリル酸：メタクリル酸メチル＝２：１）ブチルカルビトール３重量部尿素（気化重量７０％）２重量部純水８０重量部上記の各成分を十分混合し、０．４５μｍフィルターで
加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は１．７
ｍＰａｓ、表面張力は２９ｍＮ／ｍ、ｐＨは７．７、ド
ロップ量は２５ｎｇであった。画像品質テスト、耐目詰
まり性テストの結果は前記評価基準の「○」、乾燥時間
テストの結果は、「△」であった。

【００８４】実施例１５Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２５重量部ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物１．２重量部ジエチレングリコール１５重量部サーフィノール４６５０．１重量部尿素（気化重量７０％）１０重量部ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル１０重量部スチレン−アクリル酸Ｎａ塩コポリマー０．７重量部（平均分子量４８００、スチレン：アクリル酸＝１：２）純水６０重量部ピグメントレッド１２２とナフタレンスルホン酸−ホル
マリン縮合物および純水により顔料分散液を調製したの
ち、上記の他成分と十分混合し、１μｍフィルターで加
圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は１．７ｍ
Ｐａｓ、表面張力は３６ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．５、ドロ
ップ量は２９ｎｇであった。画像品質テスト、耐目詰ま
り性テストおよび乾燥時間テストの結果は、いずれも前
記評価基準の「○」であった。

【００８５】実施例１６化合物（３８）アンモニウム塩４重量部アクリル酸−メタクリル酸プロピル共重合体１重量部グリセリン６重量部尿素（気化重量７０％）１０重量部スチレン−アクリル酸Ｌｉ塩コポリマー０．９重量部（平均分子量６５００、スチレン：アクリル酸＝１：２）ブチルカルビトール４重量部純水７４重量部上記の各成分を十分混合し、０．４５μｍフィルターで
加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は２．３
ｍＰａｓ、表面張力は３８ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．６、ド
ロップ量は２８ｎｇであった。画像品質テスト、耐目詰
まり性テストおよび乾燥時間テストの結果は、いずれも
前記評価基準の「○」であった。

【００８６】比較例５Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８４重量部グリセリン２５重量部スチレン−メタクリル酸Ｎａ塩コポリマー２．５重量部（平均分子量１５０００、スチレン：メタクリル酸＝１：１）ブチルカルビトール７重量部純水６２重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度、表
面張力は４．１ｍＰａｓ、３５ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．
３、ドロップ量は２３ｎｇであった。画像品質テスト
ｂ）、ｃ）、および乾燥時間テストの結果は、前記評価
基準の「○」であったが、画像品質テストａ）および耐
目詰まり性テストの結果は「△」、画像品質テストｄ）
の結果は「×」であった。

【００８７】比較例６Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０４重量部ジエチレングリコール１０重量部カルボキシメチルセルロース０．１重量部（平均分子量１０００００）オキシエチレンラウリルフェニルエーテル０．５重量部ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル２重量部尿素（気化重量７０％）５重量部純水８０重量部上記の各成分を十分混合溶解し、０．４５μｍフィルタ
ーで加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度、表
面張力は４．８ｍＰａｓ、３７ｍＮ／ｍ、ｐＨは６．
８、ドロップ量は１７ｎｇであった。画像品質テスト
ｃ）の結果は「○」であったが、画像品質テストｂ）、
乾燥時間テストの結果は「△」、耐目詰まり性テストお
よび、画像品質テストａ）、ｄ）の結果は「×」であっ
た。

【００８８】実施例１７実施例１、２、３、７の計４色のインクについて、以下
の評価を行った。（重ね画像品質テスト）評価用に試作した解像度６００
ｄｐｉのサーマルインクジェットプリンタを用いて、代
表的な普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）
に対し、カラー背景部に対する黒色１ｄｏｔラインおよ
び各色が隣接するソリッド画像パターンの印字テストを
行った。評価項目として、ラインの滲み、ソリッド画像
隣接部の均一性を調べ、評価を次の基準で行った。ａ）ライン滲み ○：滲みなし、△：滲みわずかにあり、×：多くの部分
でヒゲ状の滲みありｂ）ソリッド均一性 ○：乱れなし、△：わずかに乱れあり、×：ガタガタで
滑らかさに欠ける上記ａ）およびｂ）の評価結果は、いずれも評価基準の
「○」であった。

【００８９】実施例１８実施例６、８、９、１０の計４色のインクについて、実
施例１７同様、重ね画像品質テストを行った。その結
果、前記ａ）およびｂ）の評価結果は、いずれも評価基
準の「○」であった。

【００９０】実施例１９Ｃ．Ｉ．フードブラック２３重量部プロピレングリコール１０重量部オキシエチレンオレイルエーテル０．５重量部ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル３重量部スチレン−無水マレイン酸Ｌｉ塩コポリマー１．０重量部（平均分子量１８００、スチレン：無水マレイン酸＝２：１）尿素（気化重量７０％）７重量部純水７９重量部上記の各成分を十分混合し、０．４５μｍフィルターで
加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は２．０
ｍＰａｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．７であ
った。評価用の試作ヘッドを用い、ドロップ量を求めた
ところ５５ｎｇであった。評価用に試作した解像度４０
０ｄｐｉのサーマルインクジェットプリンタを用いて、
画像品質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥時間テ
ストを行ったところ、結果はいずれも前記評価基準の
「○」であった。

【００９１】実施例２０化合物（６８）Ｎａ塩３重量部１，２，６−ヘキサントリオール１０重量部ジエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部メタクリル酸−メタクリル酸メチル１．５重量部アンモニウム塩コポリマー（平均分子量４８００、メタクリル酸：メタクリル酸メチル＝１：１）Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素（気化重量９９％）３重量部純水７８重量部上記の各成分を十分混合し、０．４５μｍフィルターで
加圧ろ過し、インクを調製した。インクの粘度は２．１
ｍＰａｓ、表面張力は３５ｍＮ／ｍ、ｐＨは８．８、ド
ロップ量は２４ｎｇであった。評価において、プレパル
スを１μｓｅｃ、休止時間を０．９μｓｅｃ、メインパ
ルスを４μｓｅｃから構成される駆動信号を印加するこ
とにより１個の液滴を形成する方法を採用した、解像度
６００ｄｐｉのサーマルインクジェットプリンタを用い
て、画像品質テスト、耐目詰まり性テストおよび乾燥時
間テストを行ったところ、結果はいずれも前記評価基準
の「○」であった。

【００９２】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用インク
は、上記の構成を有するから、インクジェット記録法に
利用した場合、紙上での乾燥性が良好であり、にじみの
ない高濃度でムラのない画像が得られ、しかも目詰まり
や吐出乱れを引き起こさないという効果を生じる。した
がって、本発明によるインクジェット記録方法によれ
ば、にじみ及び画像ムラがなく、十分な画像濃度の画像
を、吐出に関する良好な信頼性の下に得ることができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水、色材、水溶性有機溶剤を含有するイ
ンクジェット記録用インクにおいて、該インクが、平均
分子量１０００〜２００００の遊離のまたは塩構造のカ
ルボキシル基を有する重合体を０．１〜３重量％、常温
において固体であり、１００〜３５０℃の温度範囲にお
いて、重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物を１
〜２０重量％および式：Ｒ−Ｏ−Ｘ_ｎＨ（Ａ）（式中、Ｒ：Ｃ₄−Ｃ₈アルキル、アルケニル、アルキ
ニル、フェニル、アルキルフェニル、アルケニルフェニ
ル、およびシクロアルキル基から選ばれる官能基、Ｘ：
オキシエチレンまたはオキシプロピレン基、ｎ：１−
４）で示される化合物を１〜２０重量％含有し、インク
の表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、ｐＨが７．５以上で
あることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を
有する重合体の平均分子量が、１５００〜１００００で
あることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記
録用インク。
【請求項３】遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を
有する重合体が、疎水性α，β−不飽和エチレン性モノ
マーと遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を有する親
水性モノマーとの共重合体であることを特徴とする請求
項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】疎水性α，β−不飽和エチレン性モノマ
ーが、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルおよびマレイン酸エステルからなる群より選択さ
れた少なくとも１種のモノマーである請求項３記載のイ
ンクジェット記録用インク。
【請求項５】親水性モノマーが、アクリル酸、メタク
リル酸およびマレイン酸よりなる群より選択された少な
くとも１種のモノマーである請求項３記載のインクジェ
ット記録用インク。
【請求項６】疎水性α，β−不飽和エチレン性モノマ
ーと遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を有する親水
性モノマーとの比率が４：１〜１：４の範囲にある請求
項３記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】遊離のまたは塩構造のカルボキシル基を
有する重合体の添加量が０．５〜１．５重量％であるこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用イ
ンク。
【請求項８】色材が、水溶性アニオン染料であること
を特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用イン
ク。
【請求項９】水溶性アニオン染料が、官能基として遊
離のまたは塩構造のカルボキシル基を含むことを特徴と
する請求項８記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】上記式（Ａ）で示される化合物の添加
量が２〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記
載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】普通紙上における乾燥時間が、５ｓ以
下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェッ
ト記録用インク。
【請求項１２】インクのｐＨが８〜１０であることを
特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用イン
ク。
【請求項１３】常温において固体であり、１００〜３
５０℃の温度範囲において、重量で５０％以上気化する
水溶性有機化合物が、尿素およびその誘導体から選択さ
れたものである請求項１記載のインクジェット記録用イ
ンク。
【請求項１４】インクの粘度が、１．５〜５ｍＰａｓ
の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のインクジ
ェット記録用インク。
【請求項１５】インクの表面張力が、２５〜３８ｍＮ
／ｍの範囲にあることを特徴とする請求項１記載のイン
クジェット記録用インク。
【請求項１６】水、色材、水溶性有機溶剤を含有する
インクの液滴を記録信号に応じてオリフィスから吐出さ
せて記録を行なうインクジェット記録方法において、該
インクとして、平均分子量１０００〜２００００の遊離
のまたは塩構造のカルボキシル基を有する重合体を０．
１〜３重量％、常温において固体であり、１００〜３５
０℃の温度範囲において、重量で５０％以上気化する水
溶性有機化合物を１〜２０重量％および式：Ｒ−Ｏ−Ｘ_ｎＨ（Ａ）（式中、Ｒ：Ｃ₄−Ｃ₈アルキル、アルケニル、アルキ
ニル、フェニル、アルキルフェニル、アルケニルフェニ
ル、およびシクロアルキル基から選ばれる官能基、Ｘ：
オキシエチレンまたはオキシプロピレン基、ｎ：１−
４）で示される化合物を１〜２０重量％含有し、インク
の表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、ｐＨが７．５以上で
あるインクジェット記録用インクを用いることを特徴と
するインクジェット記録方法。
【請求項１７】液滴１ドロップ当たりのインク吐出量
が１〜７０ｎｇであることを特徴とする請求項１６記載
のインクジェット記録方法。
【請求項１８】加熱方式を用いてインクを吐出させる
ことを特徴とする請求項１６記載のインクジェット記録
方法。
【請求項１９】インクの吐出時に、複数のパルス印加
を行って液滴を形成させることを特徴とする請求項１８
記載のインクジェット記録方法。