JPH1017820A - ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物 - Google Patents
ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物Info
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- JPH1017820A JPH1017820A JP8171058A JP17105896A JPH1017820A JP H1017820 A JPH1017820 A JP H1017820A JP 8171058 A JP8171058 A JP 8171058A JP 17105896 A JP17105896 A JP 17105896A JP H1017820 A JPH1017820 A JP H1017820A
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Landscapes
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温においても短時間でタックがとれ、高温
においても可使時間と硬化性のバランスがよく、かつ仕
上がり性が良好で優れた物性を有する硬化塗膜を与える
ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物を提
供する。 【解決手段】 (A)イソシアネート基末端プレポリマ
ーを主成分とする主剤と、(B)ジエチルトルエンジア
ミン30〜95モル%及び一般式 【化1】 (Rは平均分子量300〜5000のポリオキシアルキ
レングリコールの二価の残基)で表わされるアミン化合
物70〜5モル%から成る芳香族ポリアミンを主成分と
する硬化剤とを、(A)成分のNCO/(B)成分のN
H2当量比が0.8〜2.0となるように組み合わせた
ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物であ
る。
においても可使時間と硬化性のバランスがよく、かつ仕
上がり性が良好で優れた物性を有する硬化塗膜を与える
ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物を提
供する。 【解決手段】 (A)イソシアネート基末端プレポリマ
ーを主成分とする主剤と、(B)ジエチルトルエンジア
ミン30〜95モル%及び一般式 【化1】 (Rは平均分子量300〜5000のポリオキシアルキ
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物70〜5モル%から成る芳香族ポリアミンを主成分と
する硬化剤とを、(A)成分のNCO/(B)成分のN
H2当量比が0.8〜2.0となるように組み合わせた
ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物であ
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリウレタン
塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物、さらに詳しく
は、低温においても短時間でタックがとれ、高温におい
ても可使時間と硬化性のバランスがよい上、発泡せず、
仕上がり性が良好で、かつ硬度の高い優れた物性を有す
るポリウレタン塗膜防水材を与える現場施工用の常温硬
化性2液型組成物に関するものである。
塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物、さらに詳しく
は、低温においても短時間でタックがとれ、高温におい
ても可使時間と硬化性のバランスがよい上、発泡せず、
仕上がり性が良好で、かつ硬度の高い優れた物性を有す
るポリウレタン塗膜防水材を与える現場施工用の常温硬
化性2液型組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリウレタン塗膜防水材や塗り床
材は、ビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防
水、スポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用さ
れている。このポリウレタン塗膜防水材や塗り床材の施
工材料としては、これまで、ポリプロピレンエーテルポ
リオールなどのポリオールとトリレンジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネートとの反応により得られた
イソシアネート基末端プレポリマーをプレポリマー成分
とし、ポリオール及び4,4′‐メチレンビス(2‐ク
ロロアニリン)(MOCA)をイソシアネートの硬化材
成分とする現場施工用の2液型常温硬化性ウレタン材料
が主流を占めている。
材は、ビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防
水、スポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用さ
れている。このポリウレタン塗膜防水材や塗り床材の施
工材料としては、これまで、ポリプロピレンエーテルポ
リオールなどのポリオールとトリレンジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネートとの反応により得られた
イソシアネート基末端プレポリマーをプレポリマー成分
とし、ポリオール及び4,4′‐メチレンビス(2‐ク
ロロアニリン)(MOCA)をイソシアネートの硬化材
成分とする現場施工用の2液型常温硬化性ウレタン材料
が主流を占めている。
【0003】この2液型常温硬化性ウレタン材料におい
て、硬化材の主成分として用いられるMOCAは、常温
では固体で結晶性が高く、可塑剤などの溶媒に対する溶
解安定性が悪く、取り扱いにくいものであるにもかかわ
らず、イソシアネートとの反応が比較的ゆるやかであっ
て、現場施工用として必要とされる可使時間(プレポリ
マー成分と硬化材成分とを混合したのち、これを支障な
く塗布できる限度の時間のことで、通常混合後、粘度が
6万センチポイズに達するまでの時間)を確保しやすい
上、硬化塗膜がポリウレタン塗膜防水材のJIS規格
(JIS A−6021)に規定された各種物性を満足
しうることから、この種の分野で使用可能なほとんど唯
一の芳香族ポリアミン架橋剤である。
て、硬化材の主成分として用いられるMOCAは、常温
では固体で結晶性が高く、可塑剤などの溶媒に対する溶
解安定性が悪く、取り扱いにくいものであるにもかかわ
らず、イソシアネートとの反応が比較的ゆるやかであっ
て、現場施工用として必要とされる可使時間(プレポリ
マー成分と硬化材成分とを混合したのち、これを支障な
く塗布できる限度の時間のことで、通常混合後、粘度が
6万センチポイズに達するまでの時間)を確保しやすい
上、硬化塗膜がポリウレタン塗膜防水材のJIS規格
(JIS A−6021)に規定された各種物性を満足
しうることから、この種の分野で使用可能なほとんど唯
一の芳香族ポリアミン架橋剤である。
【0004】このMOCAは、硬化材成分中で通常比較
的溶解性の良いポリアルキレンエーテルポリオールに溶
解した形で用いられているが、プレポリマー成分のプレ
ポリマーとの反応性がMOCAとポリオールとでは異な
るので、これらの反応を常温で円滑に進行させ完結させ
るために有機金属鉛などの触媒の添加が必須となってい
る。しかしながら、このように触媒を添加しても、冬場
(低温時)などにはみかけ上硬化が進行するものの、塗
膜表面にいつまでもタックが残り、トップコートなどの
次工程に移れないという不都合が生じる場合がある。こ
の不都合を避けるために触媒の添加量を多くすると硬化
塗膜の耐熱性が劣化するのを免れない。一方、夏場(高
温時)などでは、可使時間と硬化性のバランスがとりに
くく、また高温多湿の条件下では湿分の影響のために発
泡する場合が多く、表面の仕上がり性が悪くなるととも
に、フクレなどの原因ともなる。
的溶解性の良いポリアルキレンエーテルポリオールに溶
解した形で用いられているが、プレポリマー成分のプレ
ポリマーとの反応性がMOCAとポリオールとでは異な
るので、これらの反応を常温で円滑に進行させ完結させ
るために有機金属鉛などの触媒の添加が必須となってい
る。しかしながら、このように触媒を添加しても、冬場
(低温時)などにはみかけ上硬化が進行するものの、塗
膜表面にいつまでもタックが残り、トップコートなどの
次工程に移れないという不都合が生じる場合がある。こ
の不都合を避けるために触媒の添加量を多くすると硬化
塗膜の耐熱性が劣化するのを免れない。一方、夏場(高
温時)などでは、可使時間と硬化性のバランスがとりに
くく、また高温多湿の条件下では湿分の影響のために発
泡する場合が多く、表面の仕上がり性が悪くなるととも
に、フクレなどの原因ともなる。
【0005】他方、近年、高反応性のジエチルトルエン
ジアミンを芳香族ポリアミン架橋剤の主成分として含有
する硬化材成分と、4,4′‐ジフェニルメタンジイソ
シアネート系のイソシアネート成分を含有するプレポリ
マー成分とから成る高反応性2液型ウレタン材料を、高
圧衝突混合機により瞬時に混合して型内に吐出し、型内
で2液を硬化反応させて成形する、いわゆるRIM成形
が自動車部品などの製造において採用されている。ま
た、最近では、この高反応性2液型ウレタン材料をスプ
レーで塗工し、瞬間的に硬化反応させて、ポリウレタン
塗膜防水材を製造する方法も普及してきている。
ジアミンを芳香族ポリアミン架橋剤の主成分として含有
する硬化材成分と、4,4′‐ジフェニルメタンジイソ
シアネート系のイソシアネート成分を含有するプレポリ
マー成分とから成る高反応性2液型ウレタン材料を、高
圧衝突混合機により瞬時に混合して型内に吐出し、型内
で2液を硬化反応させて成形する、いわゆるRIM成形
が自動車部品などの製造において採用されている。ま
た、最近では、この高反応性2液型ウレタン材料をスプ
レーで塗工し、瞬間的に硬化反応させて、ポリウレタン
塗膜防水材を製造する方法も普及してきている。
【0006】しかしながら、このような高反応性の2液
型ウレタン材料は、2液混合からゲル化まで10秒前後
と超速硬化性のものであって、スプレー塗工ではミスト
が飛散し、塗工面のレベリング性が低下するのを免れ
ず、また手塗り塗工では所望の可使時間が得られないな
どの欠点を有している。
型ウレタン材料は、2液混合からゲル化まで10秒前後
と超速硬化性のものであって、スプレー塗工ではミスト
が飛散し、塗工面のレベリング性が低下するのを免れ
ず、また手塗り塗工では所望の可使時間が得られないな
どの欠点を有している。
【0007】このように、従来のポリウレタン塗膜防水
材用の常温硬化性2液型ウレタン材料は種々の欠点を有
しており、したがって、防水材塗工当日中に次工程であ
るトップコート塗布が可能になるように数時間で硬化
し、工程の短縮、合理化が可能で、しかも年間を通して
安定に施工できるようなポリウレタン塗膜防水材用常温
硬化性2液型材料が望まれていた。
材用の常温硬化性2液型ウレタン材料は種々の欠点を有
しており、したがって、防水材塗工当日中に次工程であ
るトップコート塗布が可能になるように数時間で硬化
し、工程の短縮、合理化が可能で、しかも年間を通して
安定に施工できるようなポリウレタン塗膜防水材用常温
硬化性2液型材料が望まれていた。
【0008】このような要望にこたえるべく、最近、ト
リレンジイソシアネートとポリオールとの反応によって
得られたイソシアネート基末端プレポリマーを主成分と
するプレポリマー成分と、芳香族ポリアミンを主成分と
する硬化材成分とを組み合わせた常温硬化性2液型材料
が種々検討され、例えば上記硬化材成分として、ジエチ
ルトルエンジアミンと芳香族2級アミンとの混合物(特
開平7−330854号公報、特開平7−330855
号公報)、ジエチルトルエンジアミンとメチルビス(メ
チルチオ)ベンゼンジアミンとの混合物(特開平8−4
1156号公報)、ジエチルトルエンジアミンとMOC
Aとの混合物(特開平8−34829号公報)などが提
案されている。
リレンジイソシアネートとポリオールとの反応によって
得られたイソシアネート基末端プレポリマーを主成分と
するプレポリマー成分と、芳香族ポリアミンを主成分と
する硬化材成分とを組み合わせた常温硬化性2液型材料
が種々検討され、例えば上記硬化材成分として、ジエチ
ルトルエンジアミンと芳香族2級アミンとの混合物(特
開平7−330854号公報、特開平7−330855
号公報)、ジエチルトルエンジアミンとメチルビス(メ
チルチオ)ベンゼンジアミンとの混合物(特開平8−4
1156号公報)、ジエチルトルエンジアミンとMOC
Aとの混合物(特開平8−34829号公報)などが提
案されている。
【0009】ところで、ポリウレタン塗膜防水材には、
耐候性や機械物性を向上させるためにフィラーは不可欠
な成分であり、したがって、該ポリウレタン塗膜防水材
用の2液型材料においては、フィラーがかなり含有され
た硬化材成分が一般に使用されている。しかしながら、
前記提案の各硬化材成分においては、フィラーを含有さ
せるために大量の可塑剤が使用されている。これは、硬
化材成分の主成分は液状であるが、分子量が小さいた
め、該主成分の使用量が少なく、そのままではフィラー
の添加がほとんどできないからである。ところが、可塑
剤を多量に用いた塗膜防水材は、機械物性(特に硬度、
引裂き強度)が低下する上、可塑剤がブリードしやす
く、その結果、下地層やトップコート層との接着性が低
下し、さらにブリードした可塑剤による環境汚染をもた
らすなどの問題がある。
耐候性や機械物性を向上させるためにフィラーは不可欠
な成分であり、したがって、該ポリウレタン塗膜防水材
用の2液型材料においては、フィラーがかなり含有され
た硬化材成分が一般に使用されている。しかしながら、
前記提案の各硬化材成分においては、フィラーを含有さ
せるために大量の可塑剤が使用されている。これは、硬
化材成分の主成分は液状であるが、分子量が小さいた
め、該主成分の使用量が少なく、そのままではフィラー
の添加がほとんどできないからである。ところが、可塑
剤を多量に用いた塗膜防水材は、機械物性(特に硬度、
引裂き強度)が低下する上、可塑剤がブリードしやす
く、その結果、下地層やトップコート層との接着性が低
下し、さらにブリードした可塑剤による環境汚染をもた
らすなどの問題がある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、低温においても短時間でタックがとれ、
高温においても可使時間と硬化性のバランスがよく、か
つ発泡せず、仕上がり性が良好である上、フィラー含有
系での可塑剤の添加量を大幅に低減させることができ、
硬度の高い物性に優れるポリウレタン塗膜防水材を与え
る常温硬化性2液型組成物を提供することを目的として
なされたものである。
事情のもとで、低温においても短時間でタックがとれ、
高温においても可使時間と硬化性のバランスがよく、か
つ発泡せず、仕上がり性が良好である上、フィラー含有
系での可塑剤の添加量を大幅に低減させることができ、
硬度の高い物性に優れるポリウレタン塗膜防水材を与え
る常温硬化性2液型組成物を提供することを目的として
なされたものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の優れ
た性能を有するポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2
液型組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、硬化材
成分として、特定の割合のジエチルトルエンジアミンと
特定のアミン化合物から成る芳香族ポリアミンを主成分
とするものを用い、この硬化材成分とイソシアネート基
末端プレポリマーを主成分とするプレポリマー成分とを
所定の割合で組み合わせることにより、その目的を達成
しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
た性能を有するポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2
液型組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、硬化材
成分として、特定の割合のジエチルトルエンジアミンと
特定のアミン化合物から成る芳香族ポリアミンを主成分
とするものを用い、この硬化材成分とイソシアネート基
末端プレポリマーを主成分とするプレポリマー成分とを
所定の割合で組み合わせることにより、その目的を達成
しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
【0012】すなわち、本発明は、(A)トリレンジイ
ソシアネートとポリオールとの反応により得られたイソ
シアネート基末端プレポリマーを主成分とするプレポリ
マー成分と、(B)(イ)ジエチルトルエンジアミン3
0〜95モル%及び(ロ)一般式
ソシアネートとポリオールとの反応により得られたイソ
シアネート基末端プレポリマーを主成分とするプレポリ
マー成分と、(B)(イ)ジエチルトルエンジアミン3
0〜95モル%及び(ロ)一般式
【化2】 (式中のRは平均分子量300〜5000のポリオキシ
アルキレングリコールの両末端の水酸基を除いた二価の
残基である)で表わされるアミン化合物70〜5モル%
からなる芳香族ポリアミンを主成分とする硬化材成分と
を、前記(A)成分のイソシアネート基の(B)成分の
アミノ基に対する当量比が0.8〜2.0となるように
組み合わせたことを特徴とするポリウレタン塗膜防水材
用常温硬化性2液型組成物を提供するものである。
アルキレングリコールの両末端の水酸基を除いた二価の
残基である)で表わされるアミン化合物70〜5モル%
からなる芳香族ポリアミンを主成分とする硬化材成分と
を、前記(A)成分のイソシアネート基の(B)成分の
アミノ基に対する当量比が0.8〜2.0となるように
組み合わせたことを特徴とするポリウレタン塗膜防水材
用常温硬化性2液型組成物を提供するものである。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明組成物において、(A)成
分として用いられるプレポリマー成分は、トリレンジイ
ソシアネートとポリオールとの反応により得られたイソ
シアネート基末端プレポリマーを主成分とするものであ
る。このプレポリマーの一方の原料であるトリレンジイ
ソシアネートについては特に制限はなく、各種異性体単
品や混合物を用いることができるが、2,4‐異性体を
主体とするものが好ましい。この2,4‐異性体を主体
とするものとしては、例えば市販の2,4‐異性体含有
量が65〜100重量%のものを使用することができる
が、2,4‐異性体の含有量が低いトリレンジイソシア
ネートを用いて得られたプレポリマーは可使時間を短く
する傾向があるため、所望の可使時間を得るには、2,
4‐異性体の含有量が80重量%以上、特に85重量%
以上のトリレンジイソシアネートが好適である。
分として用いられるプレポリマー成分は、トリレンジイ
ソシアネートとポリオールとの反応により得られたイソ
シアネート基末端プレポリマーを主成分とするものであ
る。このプレポリマーの一方の原料であるトリレンジイ
ソシアネートについては特に制限はなく、各種異性体単
品や混合物を用いることができるが、2,4‐異性体を
主体とするものが好ましい。この2,4‐異性体を主体
とするものとしては、例えば市販の2,4‐異性体含有
量が65〜100重量%のものを使用することができる
が、2,4‐異性体の含有量が低いトリレンジイソシア
ネートを用いて得られたプレポリマーは可使時間を短く
する傾向があるため、所望の可使時間を得るには、2,
4‐異性体の含有量が80重量%以上、特に85重量%
以上のトリレンジイソシアネートが好適である。
【0014】また、該プレポリマーの他方の原料である
ポリオールについては特に制限はなく、通常のウレタン
プレポリマー用に使用されるポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ルなど、いずれも使用することができるが、本発明の塗
膜防水材用途には、常温液状で低粘度である分子量40
0〜8000のポリアルキレンエーテルポリオールが好
ましく、特にポリプロピレンエーテルポリオール、ポリ
エチレン−プロピレンエーテルポリオール及びこれらの
混合物が好適である。
ポリオールについては特に制限はなく、通常のウレタン
プレポリマー用に使用されるポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ルなど、いずれも使用することができるが、本発明の塗
膜防水材用途には、常温液状で低粘度である分子量40
0〜8000のポリアルキレンエーテルポリオールが好
ましく、特にポリプロピレンエーテルポリオール、ポリ
エチレン−プロピレンエーテルポリオール及びこれらの
混合物が好適である。
【0015】前記トリレンジイソシアネートとポリオー
ルとを反応させてイソシアート基末端プレポリマーを製
造する際、得られるプレポリマー中に遊離の状態で残存
するトリレンジイソシアネートの量をできるだけ少なく
するために、トリレンジイソシアネートとポリオールと
を、NCO/OHのモル比が、2.1を超えないように
仕込み、反応させるのが望ましい。
ルとを反応させてイソシアート基末端プレポリマーを製
造する際、得られるプレポリマー中に遊離の状態で残存
するトリレンジイソシアネートの量をできるだけ少なく
するために、トリレンジイソシアネートとポリオールと
を、NCO/OHのモル比が、2.1を超えないように
仕込み、反応させるのが望ましい。
【0016】このようにして得られたイソシアネート基
末端プレポリマーのイソシアネート基含有量は1.5〜
8重量%の範囲にあるのが好ましい。この含有量が1.
5重量%未満では得られる塗膜の機械的強度が不十分で
あるし、8重量%を超えると塗膜が硬くなりすぎ伸びが
でにくくなり、好ましくない。
末端プレポリマーのイソシアネート基含有量は1.5〜
8重量%の範囲にあるのが好ましい。この含有量が1.
5重量%未満では得られる塗膜の機械的強度が不十分で
あるし、8重量%を超えると塗膜が硬くなりすぎ伸びが
でにくくなり、好ましくない。
【0017】本発明組成物においては、この(A)成分
のイソシアネート基末端プレポリマーは1種用いてもよ
いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
のイソシアネート基末端プレポリマーは1種用いてもよ
いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0018】本発明組成物において、(B)成分として
用いられる硬化材成分は、(イ)ジエチルトルエンジア
ミン及び(ロ)一般式
用いられる硬化材成分は、(イ)ジエチルトルエンジア
ミン及び(ロ)一般式
【化3】 (式中のRは平均分子量300〜5000のポリオキシ
アルキレングリコールの両末端の水酸基を除いた二価の
残基である)で表わされるアミン化合物から成る芳香族
ポリアミンを主成分とするものである。
アルキレングリコールの両末端の水酸基を除いた二価の
残基である)で表わされるアミン化合物から成る芳香族
ポリアミンを主成分とするものである。
【0019】この芳香族ポリアミンにおける(イ)成分
のジエチルトルエンジアミンとしては、例えば3,5‐
ジエチルトルエン‐2,4‐ジアミン、3,5‐ジエチ
ルトルエン‐2,6‐ジアミン及びこれらの混合物など
が好ましく、特に常温液状である混合物が好ましい。こ
のようなものとして、例えばエタキュア100(エチル
コーポレーション社製、商品名)などが市販されてい
る。
のジエチルトルエンジアミンとしては、例えば3,5‐
ジエチルトルエン‐2,4‐ジアミン、3,5‐ジエチ
ルトルエン‐2,6‐ジアミン及びこれらの混合物など
が好ましく、特に常温液状である混合物が好ましい。こ
のようなものとして、例えばエタキュア100(エチル
コーポレーション社製、商品名)などが市販されてい
る。
【0020】一方、(ロ)成分の一般式(I)で表わさ
れるアミン化合物としては、例えば ポリテトラメチレングリコールビス(p‐アミノベンゾ
エート)
れるアミン化合物としては、例えば ポリテトラメチレングリコールビス(p‐アミノベンゾ
エート)
【化4】 (式中のnはポリオキシアルキレン部の平均分子量が3
00〜5000になるような数である) ポリプロピレングリコールビス(p‐アミノベンゾエー
ト)
00〜5000になるような数である) ポリプロピレングリコールビス(p‐アミノベンゾエー
ト)
【化5】 (式中のmはポリオキシアルキレン部の平均分子量が3
00〜5000になるような数である) ポリ(オキシエチレンプロピレンエーテル)グリコール
ビス(p‐アミノベンゾエート)
00〜5000になるような数である) ポリ(オキシエチレンプロピレンエーテル)グリコール
ビス(p‐アミノベンゾエート)
【化6】 (式中のp,q及びrは全ポリオキシアルキレン部の平
均分子量が300〜5000になるような数である)な
どが挙げられる。これらのアミン化合物には、一方の末
端がp‐アミノベンゾイルオキシ基で、他方の末端が水
酸基である化合物や両末端が水酸基であるポリオキシア
ルキレングリコールなどを、本発明の目的がそこなわれ
ない範囲で含まれていてもよい。また、この(ロ)成分
の一般式(I)で表わされるアミン化合物は1種用いて
もよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
均分子量が300〜5000になるような数である)な
どが挙げられる。これらのアミン化合物には、一方の末
端がp‐アミノベンゾイルオキシ基で、他方の末端が水
酸基である化合物や両末端が水酸基であるポリオキシア
ルキレングリコールなどを、本発明の目的がそこなわれ
ない範囲で含まれていてもよい。また、この(ロ)成分
の一般式(I)で表わされるアミン化合物は1種用いて
もよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0021】本発明組成物においては、前記(イ)成分
と(ロ)成分との使用割合は、(イ)成分が30〜95
モル%で、(ロ)成分が70〜5モル%の範囲で選ばれ
る。この(イ)成分の量が30モル%未満では(A)成
分のプレポリマー成分との反応が遅くなり、低温時の硬
化性が悪くなるし、95モル%を超えるとプレポリマー
成分との反応が速すぎ、所望の可使時間が得られない。
両成分の使用割合が前記範囲内にあれば、低温時(冬
場)はもちろんのこと、高温時(夏場)においても可使
時間と硬化性のバランスが良好で、年間を通して安定し
た施工が可能となる。特に機械物性の良好な硬化塗膜を
得るには、(イ)成分が50〜95モル%で、(ロ)成
分が50〜5モル%の範囲にあるのが有利である。
と(ロ)成分との使用割合は、(イ)成分が30〜95
モル%で、(ロ)成分が70〜5モル%の範囲で選ばれ
る。この(イ)成分の量が30モル%未満では(A)成
分のプレポリマー成分との反応が遅くなり、低温時の硬
化性が悪くなるし、95モル%を超えるとプレポリマー
成分との反応が速すぎ、所望の可使時間が得られない。
両成分の使用割合が前記範囲内にあれば、低温時(冬
場)はもちろんのこと、高温時(夏場)においても可使
時間と硬化性のバランスが良好で、年間を通して安定し
た施工が可能となる。特に機械物性の良好な硬化塗膜を
得るには、(イ)成分が50〜95モル%で、(ロ)成
分が50〜5モル%の範囲にあるのが有利である。
【0022】本発明組成物には、所望により可塑剤を含
有させることができる。この可塑剤としては、例えばフ
タル酸ジオクチル、アシピン酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、塩素化パラフィンなどの通常の可塑剤を使用
することができる。この可塑剤は、通常硬化材成分中に
主として加えられるが、場合によりプレポリマー成分に
一部添加することがある。可塑剤の量が多すぎると、ブ
リードして下地層との接着性やトップコート層との接着
性が低下したり、塗膜の強度が低下したり、あるいは環
境汚染をもたらしたりするので、できるだけ使用量を少
なくするのが好ましい。また、必要に応じ、オクチル酸
やオクチル酸鉛などの触媒を添加することができる。
有させることができる。この可塑剤としては、例えばフ
タル酸ジオクチル、アシピン酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、塩素化パラフィンなどの通常の可塑剤を使用
することができる。この可塑剤は、通常硬化材成分中に
主として加えられるが、場合によりプレポリマー成分に
一部添加することがある。可塑剤の量が多すぎると、ブ
リードして下地層との接着性やトップコート層との接着
性が低下したり、塗膜の強度が低下したり、あるいは環
境汚染をもたらしたりするので、できるだけ使用量を少
なくするのが好ましい。また、必要に応じ、オクチル酸
やオクチル酸鉛などの触媒を添加することができる。
【0023】また、本発明組成物においては、(B)成
分の硬化材成分中に、所望により反応成分としてポリオ
ールを共存させることも可能であり、このポリオールと
しては、分子量800〜6000程度のポリプロピレン
エーテルポリオール、ポリエチレン−プロピレンエーテ
ルポリオールなどが挙げられる。このポリオールの添加
量は、硬化材成分の全量に対し、30重量%以下が好ま
しい。
分の硬化材成分中に、所望により反応成分としてポリオ
ールを共存させることも可能であり、このポリオールと
しては、分子量800〜6000程度のポリプロピレン
エーテルポリオール、ポリエチレン−プロピレンエーテ
ルポリオールなどが挙げられる。このポリオールの添加
量は、硬化材成分の全量に対し、30重量%以下が好ま
しい。
【0024】さらに、(B)成分の硬化材成分には、所
望に応じ炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライ
ト、ケイソウ土などの無機充てん剤、酸化クロム、酸化
チタン、ベンガラ、カーボンブラック、酸化鉄などの顔
料、あるいはヒンダードアミン系、ヒンダードフェノー
ル系、ベンゾチアゾール系などの安定剤のほか、消泡
剤、色分れ防止剤、分散剤、沈降防止剤、増粘剤などの
添加剤を添加することができる。
望に応じ炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライ
ト、ケイソウ土などの無機充てん剤、酸化クロム、酸化
チタン、ベンガラ、カーボンブラック、酸化鉄などの顔
料、あるいはヒンダードアミン系、ヒンダードフェノー
ル系、ベンゾチアゾール系などの安定剤のほか、消泡
剤、色分れ防止剤、分散剤、沈降防止剤、増粘剤などの
添加剤を添加することができる。
【0025】本発明組成物は、(A)成分であるイソシ
アネート基末端プレポリマーを主成分とするプレポリマ
ー成分と、(B)成分である芳香族ポリアミンを主成分
とし、場合により可塑剤、ポリオール、充てん剤、触媒
などを含有する硬化材成分とを、施工現場において、プ
レポリマー成分中のイソシアネート基の硬化材成分中の
芳香族ポリアミンのアミノ基に対する当量比が0.8〜
2.0となるように混合して被塗物上に塗工し、硬化さ
せることにより、ポリウレタン塗膜防水材を形成させ
る。プレポリマー成分中のイソシアネート基の硬化材成
分中のアミノ基に対する当量比が0.8未満では未反応
のアミンが塗膜表面にブリードしてきて変色の原因とな
り、また2.0を超えると硬化速度が遅すぎ、かつ得ら
れる塗膜の機械的強度も低下するので、いずれも本発明
の目的が達せられない。
アネート基末端プレポリマーを主成分とするプレポリマ
ー成分と、(B)成分である芳香族ポリアミンを主成分
とし、場合により可塑剤、ポリオール、充てん剤、触媒
などを含有する硬化材成分とを、施工現場において、プ
レポリマー成分中のイソシアネート基の硬化材成分中の
芳香族ポリアミンのアミノ基に対する当量比が0.8〜
2.0となるように混合して被塗物上に塗工し、硬化さ
せることにより、ポリウレタン塗膜防水材を形成させ
る。プレポリマー成分中のイソシアネート基の硬化材成
分中のアミノ基に対する当量比が0.8未満では未反応
のアミンが塗膜表面にブリードしてきて変色の原因とな
り、また2.0を超えると硬化速度が遅すぎ、かつ得ら
れる塗膜の機械的強度も低下するので、いずれも本発明
の目的が達せられない。
【0026】
【発明の効果】本発明の常温硬化性2液型組成物は,低
温においても短時間でタックがとれ、高温においても可
使時間と硬化性のバランスがよく、年間を通して安定し
た常温施工ができ、短時間のうちにベタつきのない仕上
がり性が良好で、硬度や引裂強度などの機械物性、耐熱
性、耐候性などに優れた硬化塗膜を与えることができ
る。また、硬化材成分にMOCAのみを使用した従来の
ものに比べて、硬化材成分中あるいは施工環境からもた
らされる湿分による影響が少なく、発泡によるフクレな
どの不都合が生じにくい。さらに、トリレンジイソシア
ネートとポリオールにより製造されたイソシアネート末
端プレポリマーを主成分とするプレポリマー成分とジエ
チルトルエンジアミンと他のポリアミンとの混合ポリア
ミンを主成分とする硬化材成分とを塗膜防水材の原料と
することにより、少量の可塑剤添加量と増量したフィラ
ーの添加量により適当な可使時間を保持しながら、短時
間での硬化を達成し、これにより得られた塗膜防水材
は、優れた機械的強度を示す。
温においても短時間でタックがとれ、高温においても可
使時間と硬化性のバランスがよく、年間を通して安定し
た常温施工ができ、短時間のうちにベタつきのない仕上
がり性が良好で、硬度や引裂強度などの機械物性、耐熱
性、耐候性などに優れた硬化塗膜を与えることができ
る。また、硬化材成分にMOCAのみを使用した従来の
ものに比べて、硬化材成分中あるいは施工環境からもた
らされる湿分による影響が少なく、発泡によるフクレな
どの不都合が生じにくい。さらに、トリレンジイソシア
ネートとポリオールにより製造されたイソシアネート末
端プレポリマーを主成分とするプレポリマー成分とジエ
チルトルエンジアミンと他のポリアミンとの混合ポリア
ミンを主成分とする硬化材成分とを塗膜防水材の原料と
することにより、少量の可塑剤添加量と増量したフィラ
ーの添加量により適当な可使時間を保持しながら、短時
間での硬化を達成し、これにより得られた塗膜防水材
は、優れた機械的強度を示す。
【0027】本発明組成物は、このような優れた性能を
有することから、ポリウレタン塗膜防水材や塗り床材な
どの用途に好適に用いられる。また、従来のMOCA−
ポリオール使用系のものより速硬化性であり、補修用あ
るいは小面積施工用としても適している。
有することから、ポリウレタン塗膜防水材や塗り床材な
どの用途に好適に用いられる。また、従来のMOCA−
ポリオール使用系のものより速硬化性であり、補修用あ
るいは小面積施工用としても適している。
【0028】また、本発明組成物を用いて施工する場
合、主として手作業による混合、塗工が行われるが、可
使時間及びレベリング可能時間が長くとれるため、スタ
ッチックミキサーやダイナミックミキサーなどの自動混
合装置を使用した機械施工も可能である。
合、主として手作業による混合、塗工が行われるが、可
使時間及びレベリング可能時間が長くとれるため、スタ
ッチックミキサーやダイナミックミキサーなどの自動混
合装置を使用した機械施工も可能である。
【0029】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。
【0030】なお、プレポリマー成分及び硬化材成分に
は、下記のものを用いた。 (1)プレポリマー成分 D−2000:ポリプロピレンエーテルジオール[第一
工業製薬(株)製]、分子量2000、OH価56.0
mgKOH/g T−4000:ポリプロピレンエーテルトリオール[第
一工業製薬(株)製]、分子量4000、OH価42.
1mgKOH/g TDI−80:トリレンジイソシアネート[日本ポリウ
レタン工業(株)製]、NCO含有量48.3重量%、
2,4‐TDI/2,6‐TDI=8/2重量比 TDI−100:トリレンジイソシアネート[日本ポリ
ウレタン工業(株)製]、NCO含有量48.3重量
%、2,4‐TDI 100重量%
は、下記のものを用いた。 (1)プレポリマー成分 D−2000:ポリプロピレンエーテルジオール[第一
工業製薬(株)製]、分子量2000、OH価56.0
mgKOH/g T−4000:ポリプロピレンエーテルトリオール[第
一工業製薬(株)製]、分子量4000、OH価42.
1mgKOH/g TDI−80:トリレンジイソシアネート[日本ポリウ
レタン工業(株)製]、NCO含有量48.3重量%、
2,4‐TDI/2,6‐TDI=8/2重量比 TDI−100:トリレンジイソシアネート[日本ポリ
ウレタン工業(株)製]、NCO含有量48.3重量
%、2,4‐TDI 100重量%
【0031】(2)硬化材成分 DETDA:ジエチルトルエンジアミン(エタキュア−
100、エチルコーポレーション社製)、アミン価62
9mgKOH/g MOCA:4,4′‐メチレンビス(2‐クロロアニリ
ン)[イハラキュアミン−MT,イハラケミカル工業
(株)製]、アミン価420mgKOH/g E−650:ポリテトラメチレングリコールビス(p‐
アミノベンゾエート)[エラスマー650,イハラケミ
カル工業(株)製]、アミン価137.5mgKOH/
g E−1000:ポリテトラメチレングリコールビス(p
‐アミノベンゾエート)[エラスマー1000,イハラ
ケミカル工業(株)製]、アミン価87.4mgKOH
/g DOP:ジオクチルフタレート[可塑剤,大日本インキ
化学(株)製] NS−100:炭酸カルシウム[フィラー,日東粉化商
事(株)製] P−420:消泡剤[楠本化成(株)製] E−1000P:ポリプロピレングリコールビス(p‐
アミノベンゾエート)アミン価75.2mgKOH/
g,参考例調製品 D−5000:ポリプロピレンエーテルジオール[第一
工業製薬(株)製]、分子量5000、OH価22.4
mgKOH/g
100、エチルコーポレーション社製)、アミン価62
9mgKOH/g MOCA:4,4′‐メチレンビス(2‐クロロアニリ
ン)[イハラキュアミン−MT,イハラケミカル工業
(株)製]、アミン価420mgKOH/g E−650:ポリテトラメチレングリコールビス(p‐
アミノベンゾエート)[エラスマー650,イハラケミ
カル工業(株)製]、アミン価137.5mgKOH/
g E−1000:ポリテトラメチレングリコールビス(p
‐アミノベンゾエート)[エラスマー1000,イハラ
ケミカル工業(株)製]、アミン価87.4mgKOH
/g DOP:ジオクチルフタレート[可塑剤,大日本インキ
化学(株)製] NS−100:炭酸カルシウム[フィラー,日東粉化商
事(株)製] P−420:消泡剤[楠本化成(株)製] E−1000P:ポリプロピレングリコールビス(p‐
アミノベンゾエート)アミン価75.2mgKOH/
g,参考例調製品 D−5000:ポリプロピレンエーテルジオール[第一
工業製薬(株)製]、分子量5000、OH価22.4
mgKOH/g
【0032】参考例 E−1000Pの製造 温度計、冷却管、滴下漏斗及びかきまぜ機を備えた1リ
ットル四つ口フラスコに、平均分子量1000のポリプ
ロピレンエーテルグリコール200g(0.2モル)、
トリエチルアミン50.5g(0.5モル)及びベンゼ
ン200mlを仕込んだ。一方、p‐ニトロベンゾイル
クロリド74.2g(0.10モル)をベンゼン200
mlに溶解して滴下溶液を調製した。
ットル四つ口フラスコに、平均分子量1000のポリプ
ロピレンエーテルグリコール200g(0.2モル)、
トリエチルアミン50.5g(0.5モル)及びベンゼ
ン200mlを仕込んだ。一方、p‐ニトロベンゾイル
クロリド74.2g(0.10モル)をベンゼン200
mlに溶解して滴下溶液を調製した。
【0033】上記反応液をかきまぜ下、40〜50℃に
加熱しておき、これに上記のようにして調製した滴下溶
液を2時間で滴下したのち、反応液を加熱昇温し、還流
下1.5時間熟成反応を行った。放冷後、反応液をろ過
し、析出しているトリエチルアミンの塩酸塩を除いた。
ろ液を減圧下で濃縮して、黄色液体のジニトロ中間体を
得た。収量は234gで収率は90%であった。
加熱しておき、これに上記のようにして調製した滴下溶
液を2時間で滴下したのち、反応液を加熱昇温し、還流
下1.5時間熟成反応を行った。放冷後、反応液をろ過
し、析出しているトリエチルアミンの塩酸塩を除いた。
ろ液を減圧下で濃縮して、黄色液体のジニトロ中間体を
得た。収量は234gで収率は90%であった。
【0034】次に、温度計、冷去管、滴下漏斗及びかき
まぜ機を備えた2リットル四つ口フラスコに、鉄粉12
2.8g(2.20モル)、酢酸6g、トルエン及び水
をそれぞれ500ml及び200ml仕込んだ。一方、
上記の反応で得た中間体のニトロ化合物をトルエン20
0mlに溶解して滴下溶液を調製した。反応液をオイル
バスで加熱し、かきまぜながら還流下、この滴下溶液を
1.5時間で滴下したのち、同温度で5時間熟成し反応
を終了した。次いで、得られた反応混合物に炭酸水素ナ
トリウムを加えて酢酸を中和したのち、熱時ろ過して鉄
スラッジを除き、さらに分液によって水を分離した。そ
の後、トルエンを留去して目的とするポリプロピレング
リコールビス(p‐アミノベンゾエート)[E−100
0P]を得た。このものは赤色透明粘稠液体で、収量は
210g、収率は85%であった。
まぜ機を備えた2リットル四つ口フラスコに、鉄粉12
2.8g(2.20モル)、酢酸6g、トルエン及び水
をそれぞれ500ml及び200ml仕込んだ。一方、
上記の反応で得た中間体のニトロ化合物をトルエン20
0mlに溶解して滴下溶液を調製した。反応液をオイル
バスで加熱し、かきまぜながら還流下、この滴下溶液を
1.5時間で滴下したのち、同温度で5時間熟成し反応
を終了した。次いで、得られた反応混合物に炭酸水素ナ
トリウムを加えて酢酸を中和したのち、熱時ろ過して鉄
スラッジを除き、さらに分液によって水を分離した。そ
の後、トルエンを留去して目的とするポリプロピレング
リコールビス(p‐アミノベンゾエート)[E−100
0P]を得た。このものは赤色透明粘稠液体で、収量は
210g、収率は85%であった。
【0035】なお、化合物の同定は、核磁気共鳴スペク
トル法、赤外線分光法などにより行った。また、アミン
価は75.2mgKOH/gで理論の83%であり、水
酸基価は15.4mgKOH/gで理論の17%であっ
た。
トル法、赤外線分光法などにより行った。また、アミン
価は75.2mgKOH/gで理論の83%であり、水
酸基価は15.4mgKOH/gで理論の17%であっ
た。
【0036】実施例1〜11、比較例1,2 (1)プレポリマー成分の調製 2リットルの四つ口フラスコに、表1〜表3の配合に従
ってトリレンジイソシアネート(TDI)を仕込み、さ
らに窒素気流下、脱水したポリアルキレンエーテルポリ
オールを仕込んだのち、かきまぜながら加熱して、80
〜105℃で6〜10時間反応させた。反応終了後、イ
ソシアネート基含有量をJIS法に従って求めた。な
お、仕込み量は表配合の10倍スケールとした。
ってトリレンジイソシアネート(TDI)を仕込み、さ
らに窒素気流下、脱水したポリアルキレンエーテルポリ
オールを仕込んだのち、かきまぜながら加熱して、80
〜105℃で6〜10時間反応させた。反応終了後、イ
ソシアネート基含有量をJIS法に従って求めた。な
お、仕込み量は表配合の10倍スケールとした。
【0037】(2)硬化材成分の調製 2リットルのポリプロヒレン製ビーカーに、表1〜表3
の配合に従って、DETDA、E−650、E−100
0、E−1000P、DOPに溶解したMOCA、DO
P、消泡剤などの必要成分を仕込み、よく混合して均一
溶液とした。その後、所定量のNS−100をスパチュ
ラで予備混合したのち、三本ロールで1回練りし、硬化
材成分を調製した。なお、仕込み量は表1、表2の場合
は3.2倍スケール、表3の場合は1.5倍スケールと
した。
の配合に従って、DETDA、E−650、E−100
0、E−1000P、DOPに溶解したMOCA、DO
P、消泡剤などの必要成分を仕込み、よく混合して均一
溶液とした。その後、所定量のNS−100をスパチュ
ラで予備混合したのち、三本ロールで1回練りし、硬化
材成分を調製した。なお、仕込み量は表1、表2の場合
は3.2倍スケール、表3の場合は1.5倍スケールと
した。
【0038】(3)評価 500mlのポリプロピレン製ビーカーに各表に示す種
類の硬化材成分を所定量仕込み、これに各表に示す種類
のプレポリマー成分を、各表に示す配合条件になるよう
に仕込んだのち、ディソルバーかきまぜ機にて、2分間
混合し、可使時間、タックフリータイムを求めるととも
に、機械物性測定用ポリウレタンシートを作成し、機械
物性を測定した。結果を表1〜表3に示す。
類の硬化材成分を所定量仕込み、これに各表に示す種類
のプレポリマー成分を、各表に示す配合条件になるよう
に仕込んだのち、ディソルバーかきまぜ機にて、2分間
混合し、可使時間、タックフリータイムを求めるととも
に、機械物性測定用ポリウレタンシートを作成し、機械
物性を測定した。結果を表1〜表3に示す。
【0039】
【表1】
【0040】
【表2】
【0041】注1)DETDA/Eモル比:DETDA
/(E−650又はE−1000)モル比 2)NCO/NH2当量比:硬化材成分中のアミノ基に
対するプレポリマー成分中のイソシアネート基の当量比 3)可使時間:プレポリマー成分と硬化材成分を混合し
たのち、粘度が6万センチポイズに到達するまでの時間 4)タックフリータイム:指触感察により、塗膜表面に
ベトつきがなくなるまでの時間を測定 5)物性:塗工後、塗膜を20℃で7日間硬化させたの
ち、JIS A−6021に準じて、硬度[ショア
A]、破断時の引張強さ、伸び[EB]、引裂強度[T
R]を測定
/(E−650又はE−1000)モル比 2)NCO/NH2当量比:硬化材成分中のアミノ基に
対するプレポリマー成分中のイソシアネート基の当量比 3)可使時間:プレポリマー成分と硬化材成分を混合し
たのち、粘度が6万センチポイズに到達するまでの時間 4)タックフリータイム:指触感察により、塗膜表面に
ベトつきがなくなるまでの時間を測定 5)物性:塗工後、塗膜を20℃で7日間硬化させたの
ち、JIS A−6021に準じて、硬度[ショア
A]、破断時の引張強さ、伸び[EB]、引裂強度[T
R]を測定
【0042】
【表3】
【0043】注1)DETDA/Eモル比:DETDA
/(E−1000又はE−1000P又はMOCA)モ
ル比。 2)〜5):前出。 6)MOCA:予めDOPに加熱溶解し、溶液として使
用。 以上の結果、実施例1〜7では、ジエチルトルエンジア
ミンとポリテトラメチレングリコール(p‐アミノベン
ゾエート)との併用で、良好な作業性及び塗膜の機械物
性が得られることが分かる。
/(E−1000又はE−1000P又はMOCA)モ
ル比。 2)〜5):前出。 6)MOCA:予めDOPに加熱溶解し、溶液として使
用。 以上の結果、実施例1〜7では、ジエチルトルエンジア
ミンとポリテトラメチレングリコール(p‐アミノベン
ゾエート)との併用で、良好な作業性及び塗膜の機械物
性が得られることが分かる。
【0044】また、実施例8〜10と比較例1、2との
比較により、実施例8〜10は比較例1、2よりも可塑
剤の使用量を大幅に低減することができ、かつフィラー
の含有量を増大しうることを示しており、ブリード現象
の抑制と塗膜の機械物性の向上、耐久性の向上が期待で
きることが分かる。
比較により、実施例8〜10は比較例1、2よりも可塑
剤の使用量を大幅に低減することができ、かつフィラー
の含有量を増大しうることを示しており、ブリード現象
の抑制と塗膜の機械物性の向上、耐久性の向上が期待で
きることが分かる。
Claims (5)
- 【請求項1】 (A)トリレンジイソシアネートとポリ
オールとの反応により得られたイソシアネート基末端プ
レポリマーを主成分とするプレポリマー成分と、(B)
(イ)ジエチルトルエンジアミン30〜95モル%及び
(ロ)一般式 【化1】 (式中のRは平均分子量300〜5000のポリオキシ
アルキレングリコールの両末端の水酸基を除いた二価の
残基である)で表わされるアミン化合物70〜5モル%
からなる芳香族ポリアミンを主成分とする硬化材成分と
を、前記(A)成分のイソシアネート基の(B)成分の
アミノ基に対する当量比が0.8〜2.0となるように
組み合わせたことを特徴とするポリウレタン塗膜防水材
用常温硬化性2液型組成物。 - 【請求項2】 (A)成分のイソシアネート基末端プレ
ポリマーが、ポリオールとして分子量400〜8000
のポリプロピレンエーテルポリオール又はポリエチレン
−プロピレンエーテルポリオールを用いて得られたもの
である請求項1記載の常温硬化性2液型組成物。 - 【請求項3】 (A)成分のイソシアネート基末端プレ
ポリマーが、トリレンジイソシアネートとして、2,4
‐トリレンジイソシアネート80重量%以上を含有する
ものを用いて得られたものである請求項1又は2記載の
常温硬化性2液型組成物。 - 【請求項4】 (A)成分のイソシアネート基末端プレ
ポリマーが、イソシアネート基1.5〜8重量%を含有
するものである請求項1ないし3のいずれかに記載の常
温硬化性2液型組成物。 - 【請求項5】 (B)成分の芳香族ポリアミンが、
(イ)ジエチルトルエンジアミン50〜95モル%及び
(ロ)化1で表わされるアミン化合物50〜5モル%か
ら成るものである請求項1ないし4のいずれかに記載の
常温硬化性2液型組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8171058A JPH1017820A (ja) | 1996-07-01 | 1996-07-01 | ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8171058A JPH1017820A (ja) | 1996-07-01 | 1996-07-01 | ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017820A true JPH1017820A (ja) | 1998-01-20 |
Family
ID=15916294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8171058A Pending JPH1017820A (ja) | 1996-07-01 | 1996-07-01 | ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1017820A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1017819A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
| JP2008297338A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Dyflex Corp | ウレタンゴム系塗膜防水材施工用二液型ウレタン組成物及びこれを用いたウレタンゴム系塗膜防水材の施工方法 |
| JP2009091379A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-04-30 | Aica Kogyo Co Ltd | ポリウレア樹脂組成物 |
| JP2014031503A (ja) * | 2012-07-13 | 2014-02-20 | I C K Kk | 2液型ウレタン防水材組成物 |
| JP2015113370A (ja) * | 2013-12-10 | 2015-06-22 | 横浜ゴム株式会社 | 二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物 |
| JP2022115317A (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-09 | 中外商工株式会社 | ウレタンゴム塗膜材およびそれを使用した施工方法 |
| JP2024033830A (ja) * | 2022-08-31 | 2024-03-13 | 中国塗料株式会社 | 硬化性樹脂組成物およびその硬化体 |
-
1996
- 1996-07-01 JP JP8171058A patent/JPH1017820A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1017819A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
| JP2008297338A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Dyflex Corp | ウレタンゴム系塗膜防水材施工用二液型ウレタン組成物及びこれを用いたウレタンゴム系塗膜防水材の施工方法 |
| JP2009091379A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-04-30 | Aica Kogyo Co Ltd | ポリウレア樹脂組成物 |
| JP2014031503A (ja) * | 2012-07-13 | 2014-02-20 | I C K Kk | 2液型ウレタン防水材組成物 |
| JP2015113370A (ja) * | 2013-12-10 | 2015-06-22 | 横浜ゴム株式会社 | 二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物 |
| JP2022115317A (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-09 | 中外商工株式会社 | ウレタンゴム塗膜材およびそれを使用した施工方法 |
| JP2024033830A (ja) * | 2022-08-31 | 2024-03-13 | 中国塗料株式会社 | 硬化性樹脂組成物およびその硬化体 |
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