JPH10180185A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

プラスチゾル組成物

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JPH10180185A
JPH10180185A JP9317424A JP31742497A JPH10180185A JP H10180185 A JPH10180185 A JP H10180185A JP 9317424 A JP9317424 A JP 9317424A JP 31742497 A JP31742497 A JP 31742497A JP H10180185 A JPH10180185 A JP H10180185A
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plastisol
composition
percent
substrate
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JP9317424A
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Hung Dang Ngoc
フン・ダン・ノク
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 加工性に優れたペースト稠度を有し、改善さ
れた物理的性質を有するゴム状被覆の付いた最終製品を
与えるプラスチゾル組成物およびこの組成物を基材に被
覆する方法を提供する。 【解決手段】 (1)ポリ塩化ビニル、可塑剤、安定剤
および高度に橋架けされたニトリルゴム組成物(1,3
‐ブタジエン、アクリロニトリルおよび橋架け剤に由来
する繰返単位を有し、約50〜約120のムーニー粘
度、約10パーセント以下の膨潤指数、約10パーセン
ト以下のミル収縮率および90パーセント以上のゲル含
有量を有する)を含んでなるプラスチゾル組成物(I)
に、基材をIがその基材表面を被覆するように浸漬し;
(2)Iからその基材を取り出してプラスチゾル‐塗装
基材を調製し;そして(3)そのプラスチゾル‐塗装基
材を約150℃〜200℃の温度に、Iがその基材に融
着してゴム‐被覆基材を生成するのに十分な時間加熱す
ることにより、ゴム状被覆の付いた製品を得る。本発明
の高度に橋架けされたゴム組成物はスラッシュ成形用途
にも利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工に卓越した粘
度特性を有する、ポリ塩化ビニル/ニトリルゴム系のプ
ラスチゾル組成物およびスラッシュ成形用組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】プラスチゾルは、常用のポリ塩化ビニル
可塑剤中に塩化ビニルの単独重合体および塩化ビニルの
酢酸ビニル共重合体を分散させたものである。ポリ塩化
ビニル(PVC)と可塑剤との相対量は、多様な基材の
塗装に使用することができる希望の稠度のペーストにな
るように調整される。例えば、プラスチゾルは手袋、
靴、ブーツ、工具の取手、および皿洗い機のラック、皿
の水切りバスケットおよびナプキンホールダーなどのワ
イヤ製品用の被覆材として広く用いられている。
【0003】このような物品の表面にプラスチゾルを塗
装するのに浸漬法が用いられる。これは、普通、基材を
プラスチゾル・ペーストの浴に浸漬することにより行わ
れる。加熱するとゲル化が起こり、そのプラスチゾルは
融合してその基材の表面上で固体の被膜になる。このプ
ラスチゾルの加熱は、浸漬の前に基材を予熱することに
より行ってもよいし(高温浸漬)、或いはプラスチゾル
・ペーストに浸漬した後にその基材を加熱してもよい
(低温浸漬)。どちらの場合にも、希望量のプラスチゾ
ルがその基材の表面に塗布され、そしてそれに融着され
る。具体的な例として、布帛手袋基材は、その手袋の外
表面にゴム状塗料を適用するためにプラスチゾルに浸漬
することができる。
【0004】プラスチゾルは、スラッシュ成形用途に使
用すべく調合することもできる。通常のスラッシュ成形
用途では、プラスチゾルは加熱された金型に注入され、
その熱い金型の側面によって加熱されてその金型の形状
に融合される。スラッシュ成形は中空物品の製造に特に
有用であるが、これは、金型に注入されるプラスチゾル
の量を調節することにより、その物品の壁の厚みを制御
することができるからである。
【0005】長年に亘って、プラスチゾルで作られた物
品の物理的性質を、プラスチゾル組成物に少量の様々な
ゴムを配合することにより改善する試みがなされて来
た。例えば、プラスチゾル組成物中に少量のニトリルゴ
ムを含めることにより、プラスチゾル被覆物品の耐油性
を改善する試みがなされた。しかし、プラスチゾル組成
物に通常のゴムを配合するこのような試みは、ゴムがそ
のプラスチゾル組成物の粘度を許容できないほど増加さ
せてしまったので成功しなかった。この粘度の増加はプ
ラスチゾルのペーストとしての稠度を損なわせ、浸漬用
に許容できなくするのである。
【0006】米国特許第5,362,787号および同
第5,552,468号明細書には、寸法安定性、小さ
い圧縮永久ひずみおよび際立って優れたシーリング特性
などを含めて、シール材およびガスケット用に卓越した
特性を有する組成物を作るために、ポリ塩化ビニルとブ
レンドすることができる高度に橋架けされたニトリルゴ
ム組成物が開示されていり。ここで、その高度に橋架け
されたニトリルゴム組成物は、(1)(a)1,3‐ブ
タジエン、(b)アクリロニトリルおよび(c)橋架け
剤に由来する繰返単位を有する高度に橋架けされたニト
リルゴム(ここで、この高度に橋架けされたニトリルゴ
ムは約50から約120のムーニー粘度、約10パーセ
ント以下の膨潤指数、10パーセント未満のミル収縮率
および90パーセント以上のゲル含有量を有する);お
よび(2)約1から約30phrの可塑剤を含んでな
る。
【0007】米国特許第5,362,787号および同
第5,552,468号明細書には、さらに、自動車用
途の車体シール材が開示されており、ここでそのシール
材は(1)ポリ塩化ビニル、(2)そのポリ塩化ビニル
100部当たり約20から約120部の可塑剤、(3)
約1から約3部の安定剤および(4)そのポリ塩化ビニ
ル100部当たり約5から約300部の高度に橋架けさ
れたニトリルゴム組成物のブレンドを含んでなり、その
高度に橋架けされたニトリルゴム組成物は高度に橋架け
されたニトリルゴムと約1から約30部の可塑剤を含ん
でなり、その高度に橋架けされたニトリルゴムは(a)
1,3‐ブタジエン、(b)アクリロニトリルおよび
(c)橋架け剤に由来する繰返単位を有し、そして約5
0から約120のムーニー粘度、約10パーセント以下
の膨潤指数、10パーセント未満のミル収縮率および9
0パーセント以上のゲル含有量を有する。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加工
性に優れたペースト稠度を有し、改善された物理的性質
を有するゴム状被覆を有する最終製品を与えるプラスチ
ゾル組成物、およびこの組成物を基材に塗装する方法を
提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】発明の概要 特定の高度に橋架けされたニトリルゴムが、プラスチゾ
ル組成物に、そのプラスチゾルペーストの稠度に許容で
きない増加を起こすことなく配合され得ることが見いだ
された。このような高度に橋架けされたニトリルゴムを
このプラスチゾル組成物に含めることにより、その流動
抵抗性、スリップ抵抗性およびそのプラスチゾルで作ら
れる製造物品の低温可撓性を改善することができる。例
えば、このニトリルゴムは、可塑剤がプラスチゾルから
抽出されることを抑制するのを助けるより良好な流動抵
抗性をそのプラスチゾルに付与する。これにより、プラ
スチゾルで製造した物品の、オイルおよび/または他の
溶媒と接触する可能性がある用途での利用がさらに実行
し易くなる。この高度に橋架けされたニトリルゴムの存
在はより良好な低温可撓性を有する物品も提供し、プラ
スチゾルが使用できる用途の数を増やす。このプラスチ
ゾルのスリップ抵抗性が改善されると、手袋、靴および
ブーツのような物品にそれを利用するのにより有利にな
る。
【0010】本発明は、さらに具体的に述べると、良好
な流動抵抗性、低温可撓性およびスリップ抵抗性を有す
る物品の製造に利用できるプラスチゾル組成物を開示す
るものであり、ここでそのプラスチゾル組成物は、
(1)ポリ塩化ビニル、(2)そのポリ塩化ビニル10
0部当たり約70から約100部の可塑剤、(3)約1
から約3部の安定剤および(4)そのポリ塩化ビニル1
00部当たり約10から約30部の高度に橋架けされた
ニトリルゴム組成物を含んでなり、ここでその高度に橋
架けされたニトリルゴムは、(a)1,3‐ブタジエ
ン、(b)アクリロニトリルおよび(c)橋架け剤に由
来する繰返単位を有し、そして約50から約120のム
ーニー粘度、約10パーセント以下の膨潤指数、約10
パーセント以下のミル収縮率および90パーセント以上
のゲル含有量を有する。
【0011】本発明は、また、良好な流動抵抗性、低温
可撓性およびスリップ抵抗性を有する物品の製造に利用
できるスラッシュ成形用組成物も開示するものであり、
ここでそのスラッシュ成形用組成物は、(1)ポリ塩化
ビニル、(2)そのポリ塩化ビニル100部当たり約4
0から約65部の可塑剤、(3)約1から約3部の安定
剤および(4)そのポリ塩化ビニル100部当たり約1
0から約15部の高度に橋架けされたニトリルゴム組成
物を含んでなり、ここでその高度に橋架けされたニトリ
ルゴムは、(a)1,3‐ブタジエン、(b)アクリロ
ニトリルおよび(c)橋架け剤に由来する繰返単位を有
し、そして約50から約120のムーニー粘度、約10
パーセント以下の膨潤指数、約10パーセント以下のミ
ル収縮率および90パーセント以上のゲル含有量を有す
る。
【0012】本発明は、さらに、(1)(i)ポリ塩化
ビニル、(ii)そのポリ塩化ビニル100部当たり約
70から約100部の可塑剤、(iii)約1から約3
部の安定剤および(iv)そのポリ塩化ビニル100部
当たり約10から約30部の高度に橋架けされたニトリ
ルゴム組成物(ここで、その高度に橋架けされたニトリ
ルゴムは、(a)1,3‐ブタジエン、(b)アクリロ
ニトリルおよび(c)橋架け剤に由来する繰返単位を有
し、そして約50から約120のムーニー粘度、約10
パーセント以下の膨潤指数、約10パーセント以下のミ
ル収縮率および90パーセント以上のゲル含有量を有す
る)を含んでなるプラスチゾル組成物に、基材を、その
プラスチゾル組成物がその基材表面に塗装されるように
浸漬する工程;(2)その基材をそのプラスチゾル組成
物から取り出してプラスチゾル‐塗装基材を製造する工
程;および(3)そのプラスチゾル‐塗装基材を約15
0℃から約200℃の範囲内の温度に、そのプラスチゾ
ル組成物がその基材に融着してゴム‐被覆基材を作るの
に十分な時間加熱する工程を含んでなるゴム状塗料を基
材に適用する方法を明らかにするものである。
【0013】本発明は、また、(1)(i)ポリ塩化ビ
ニル、(ii)そのポリ塩化ビニル100部当たり約4
0から約65部の可塑剤、(iii)約1から約3部の
安定剤および(iv)そのポリ塩化ビニル100部当た
り約10から約15部の高度に橋架けされたニトリルゴ
ム組成物(ここで、その高度に橋架けされたニトリルゴ
ムは、(a)1,3‐ブタジエン、(b)アクリロニト
リルおよび(c)橋架け剤に由来する繰返単位を有し、
そして約50から約120のムーニー粘度、約10パー
セント以下の膨潤指数、約10パーセント以下のミル収
縮率および90パーセント以上のゲル含有量を有する)
を含んでなるスラッシュ成形用コンパウンドを金型に注
入する工程;(2)その金型を昇温下に、そのスラッシ
ュ成形用コンパウンドが希望の中空物品の形状に融合さ
れるのに十分な時間維持する工程;および(3)その中
空ゴム物品をその金型から取り外す工程を含んでなる、
中空ゴム物品を製造する方法も開示するものである。
【0014】本発明は、さらに、(1)(i)ポリ塩化
ビニル、(ii)そのポリ塩化ビニル100部当たり約
70から約100部の可塑剤、(iii)約1から約3
部の安定剤および(iv)そのポリ塩化ビニル100部
当たり約10から約30部の高度に橋架けされたニトリ
ルゴム組成物(ここで、その高度に橋架けされたニトリ
ルゴムは、(a)1,3‐ブタジエン、(b)アクリロ
ニトリルおよび(c)橋架け剤に由来する繰返単位を有
し、そして約50から約120のムーニー粘度、約10
パーセント以下の膨潤指数、約10パーセント以下のミ
ル収縮率および90パーセント以上のゲル含有量を有す
る)を含んでなるプラスチゾル組成物の浴に、基材を、
そのプラスチゾル組成物がその基材の高温の表面と接触
するように浸漬する工程;(2)そのプラスチゾルをそ
の基材の高温の表面と、そのプラスチゾル組成物を基材
に融着させてゴム‐被覆基材を製造するのに十分な時間
接触させておく工程;(3)そのゴム‐被覆基材をプラ
スチゾルの浴から取り出す工程;および(4)そのゴム
‐被覆基材を、希望の融着度が達成された後、室温まで
冷却する工程を含んでなる、ゴム状塗料を基材に適用す
る方法を明らかにするものである。
【0015】発明の詳細な説明 本発明の実施において用いられる高度に橋架けされたニ
トリルゴムは、遊離ラジカル乳化重合法を用いて合成さ
れる。これらの高度に橋架けされたニトリルゴムは、
(a)1,3‐ブタジエン、(b)アクリロニトリルお
よび(c)橋架け剤に由来する繰返単位を含んでなる。
架橋剤の代表的なものは多官能性アクリレ−ト、多官能
性メタクリレ−トまたはジビニルベンゼンである。用い
ることができる架橋剤の数種の特定例に含まれるもの
は、エチレングリコール・メタクリレート、トリメチロ
ールプロパン・トリメタクリレート(TRIM)、ジビ
ニルベンゼン(DVB)および1,4−ブタンジオール
・ジメタクリレートである。
【0016】技術的にいえば、本発明の高度に橋架けさ
れたニトリルゴムは、(a)1,3‐ブタジエン、
(b)アクリロニトリルおよび(c)橋架け剤に由来す
る繰返単位(連鎖結合)を含んでいる。これら繰返単位
は、それらが由来する単量体とは、その個々の単量体中
に存在していたよりも一つ少ない炭素‐炭素二重結合を
含んでいるという点で異なっている。言い換えると、一
つの炭素‐炭素二重結合が単量体の重合中に消費されて
ゴム状重合体中で一つの繰返単位となる。かくして、ゴ
ム状重合体が各種の単量体を含んでいると言う場合、そ
れは、現実には、それら単量体に由来する繰返単位を含
んでいることを意味する。
【0017】本発明の高度に橋架けされたニトリルゴム
は、普通、(a)約45重量パーセントから約79重量
パーセントのブタジエン、(b)約20重量パーセント
から約50重量パーセントのアクリロニトリルおよび
(c)約0.5重量パーセントから約5重量パーセント
の橋架け剤を含んでいる。このような高度に橋架けされ
たニトリルゴムは、好ましくは(a)約58重量パーセ
ントから約71重量パーセントのブタジエン、(b)約
28重量パーセントから約38重量パーセントのアクリ
ロニトリルおよび(c)約1重量パーセントから約4重
量パーセントの橋架け剤を含んでいる。この高度に橋架
けされたニトリルゴムは、より好ましくは約1.5重量
パーセントから約3.5重量パーセントの橋架け剤を含
んでいる。この項で報告記載されているパーセンテージ
はその高度に橋架けされたニトリルゴムの総重量を基に
した値である。
【0018】橋架け剤の好ましい量は、その高度に橋架
けされたニトリルゴムの合成に用いられる重合法により
変化する。一般則として、重合温度が低くなればより高
い添加水準の橋架け剤が必要になる。同様に、より高い
重合温度が用いられる場合には、より低い添加水準の橋
架け剤が必要になる。この項で報告記載されているパー
センテージはその高度に橋架けされたニトリルゴムの総
重量を基にした値である。
【0019】非常に多様な橋架け剤が本発明の重合を行
うのに用いることができる。用いることができる架橋剤
の数種の代表例に、二官能性アクリレ−ト類、二官能性
メタクリレ−ト類、三官能性アクリレ−ト類、三官能性
メタクリレ−ト類およびジビニルベンゼンがある。
【0020】本発明の高度に橋架けされたニトリルゴム
は、普通、水系反応媒体中で、遊離ラジカル重合法を用
いて合成される。場合によっては、この高度に橋架けさ
れたニトリルゴムの合成にはレドックス開始剤系を用い
ることもできる。このような遊離ラジカル乳化重合法で
用いられる反応混合物は、水、1,3‐ブタジエン単量
体、アクリロニトリル単量体、適した遊離ラジカル開始
剤、橋架け剤、連鎖移動剤および一種またはそれ以上の
乳化剤を含んでなる。
【0021】連鎖移動剤は、普通、t‐ドデシルメルカ
プタンのようなメルカプタンである。連鎖移動剤は、普
通、約0.1phmから約1phm(単量体100重量
部当たりの重量部数)の範囲内の量で存在する。低い重
合温度では、比較的少量の連鎖移動剤が必要になる。高
い重合温度では、それより多量の連鎖移動剤が必要にな
る。この連鎖移動剤の添加水準は希望されるゴムのムー
ニー粘度が得られるように調節することができる。
【0022】この重合で用いられる反応混合物は、普
通、その反応混合物の総重量を基に、約10重量パーセ
ントから約80重量パーセントの単量体(1,3‐ブタ
ジエン、アクリロニトリルおよび橋架け剤)を含んでい
る。この反応混合物は、好ましくは約20重量パーセン
トから約70重量パーセントの単量体を含み、そしてよ
り好ましくは約30重量パーセントから約50重量パー
セントの単量体を含んでいる。
【0023】このような重合体の重合に用いられる乳化
剤は重合の開始時に装填することもできるし、或いは反
応の進行につれて増やしながら、若しくはその進行に比
例させて添加することもできる。一般に、アニオン系の
乳化剤系が良好な結果を与えるが、一般的なタイプのア
ニオン系、カチオン系或いは非イオン系乳化剤がいずれ
もこの重合で用いることができる。
【0024】一般的に言えば、乳化重合法で用いられる
水系反応混合物の調製には、約1から約6phm(単量
体100重量部当たりの重量部数)の乳化剤が用いられ
る。約1phm未満の界面活性剤を使用した場合には、
ラテックスが不安定になる可能性があることが分かっ
た。他方、約6phmより多い界面活性剤を使用する
と、単離の際に問題が起こり得る。ほとんどの場合、約
2phmから約4phmの乳化剤を使用するのが好まし
い。最適の結果を得るのに必要な乳化剤の正確な量は、
勿論、使用される特定の乳化剤により、そして使用され
る単量体比によって変わる。しかし、この技術分野の習
熟者であれば、最適の結果を得るために必要な乳化剤の
正確な量は容易に確かめることができるであろう。
【0025】乳化重合に用い得るアニオン系乳化剤には
次のものがある:カプリル酸、カプリン酸、ペラルゴン
酸、ラウリル酸、ウンデシル酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸およ
びこれらに類する酸のような脂肪酸およびそれらのアル
カリ金属石けん;アンモニア、モノ‐およびジ‐アルキ
ルアミン、置換ヒドラジン類、グアニジンおよび各種低
分子量ジアミン類から製造されるもののような脂肪酸の
アミン石けん;アルキル置換基を有する脂肪酸のような
脂肪酸の分子鎖‐置換誘導体;ナフテン酸およびそれら
の石けん並びにこれらに類するもの;オレイルサルフェ
ート、ラウリル硫酸ナトリウムおよびこれらに類するも
ののような牛脂アルコール硫酸エステル、やし油アルコ
ール硫酸エステル、脂肪アルコール硫酸エステルなどの
硫酸エステルおよびそれらの塩;ステロールサルフェー
ト類、アルキルシクロヘキサノールの硫酸エステル、C
10からC20の直鎖オレフィンおよび他の炭化水素混合物
のようなエチレンの低級重合体の硫酸化生成物;アルキ
ルベンジル(ポリエチレンオキシ)アルコールなどのエ
ーテル、エステル若しくはアミド基のような中間結合を
有する脂肪族および芳香族アルコールの硫酸エステル
類、トリデシルエーテルサルフェートのナトリウム塩;
一般式RSO2Cl(式中、Rは1から20個の炭素原
子を有するアルキル基である)を有するアルキルクロロ
スルホネート、および一般式RSO2OH(式中、Rは
1から20個の炭素原子を有するアルキル基である)を
有するアルキルスルホネート類のようなアルカンスルホ
ネート類、同エステル類および同塩類;ジアルキルスル
ホスクシネートのような、式RCOOC24SO3Hお
よびROOC‐CH2SO3H(式中、Rは1から20個
の炭素原子を有するアルキル基である)を有するスルホ
ネートのようなエステルおよびエステル‐結合スルホネ
ートのような中間結合を有するスルホネート類;一般
式:
【化1】
【0026】(式中、Rは1から20個の炭素原子を有
するアルキル基である。)を有するエステル塩類;例え
ばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのドデシ
ルベンゼンスルホネートのような、アルキル基が好まし
くは10から20個の炭素原子を含むアルカリール・ス
ルホネート類;アルキルフェノール・スルホネート類;
式RSO3Na(式中、Rはアルキルおよび同様の基で
ある)を有する酸のようなスルホン酸およびそれらの
塩;スルホンアミド類、スルファミド・メチレンスルホ
ン酸類;ロジン酸およびそれらの石けん;ロジンおよび
ロジン油のスルホン化誘導体;並びにリグニンスルホネ
ート類およびこれらに類するもの。
【0027】ロジン酸石けんは、カルボキシル化エラス
トマーの合成に用いられる初期装填組成物の中で約5重
量パーセントの濃度で用いてよい結果が得られた。ロジ
ン酸の内、約90パーセントはアビエチン酸で、その他
の10パーセントはデヒドロアビエチン酸とジヒドロア
ビエチン酸との混合物である。
【0028】スルホン酸塩型界面活性剤が本発明の実施
で乳化剤(石けん)として特に有用である。スルホン酸
塩型界面活性剤は多様な入手源から市場で購入できる。
例えば、デュポン社(Du Pont)はアルカノール
TM(AlkanolTM)という商標名でアルキルスルホ
ン酸ナトリウムを販売しており、ブラウニング ケミカ
ル社(Browning Chemical Corp
oration)はユーファリールTM(Ufary
TM)Dl−85という商標名でドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを販売しており、そしてルエトガーズ
−ニーズ ケミカル社(Ruetgers−Nease
Chemical Company)はナキソネート
ヒドロトロープTM(Naxonate Hydrot
ropeTM)という商標名でクメンスルホン酸ナトリウ
ムを販売している。使用できるスルホン酸塩型界面活性
剤の代表的な例としては、トルエン−キシレンスルホン
酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメン
スルホン酸ナトリウム、デシルジフェニルエーテルスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、1−オクタンスルホン酸ナトリウム、テトラデカン
スルホン酸ナトリウム、ペンタデカンスルホン酸ナトリ
ウム、ヘプタデカンスルホン酸ナトリウムおよびトルエ
ンスルホン酸カリウムがある。
【0029】特に好ましいクラスのスルホン酸塩型界面
活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩類であ
る。その金属は一般にナトリウムまたはカリウムである
が、ナトリウムが好ましい。アルキルベンゼンスルホン
酸のナトリウム塩は構造式:
【化2】
【0030】(式中、Rは1から約20個の炭素原子を
含むアルキル基を表す。)を有する。そのアルキル基は
約8から約14個の炭素原子を含んでいるのが好まし
い。
【0031】この合成で用いられる遊離ラジカル重合法
は、普通、反応混合物中に遊離ラジカル開始剤を含める
ことによって開始される。事実上遊離ラジカルを発生す
る能力があれば、いかなるタイプの化合物も遊離ラジカ
ル開始剤として利用できる。この遊離ラジカル発生剤
は、普通、約0.01phmから約1phmの範囲内の
濃度で用いられる。通常用いられる遊離ラジカル開始剤
に次のものがものがある:ペルオキシ硫酸カリウム、ペ
ルオキシ硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、過酸化
水素、ジ‐t‐ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、2,4‐ジクロロベンゾイルペルオキシド、デカ
ノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド、p‐メンタンヒドロペルオキシド、
t‐ブチルヒドロペルオキシド、アセチルペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、コハク酸ペルオ
キシド、ジセチルペルオキシジカーボネート、t‐ブチ
ルペルオキシアセテート、t‐ブチルペルオキシマレイ
ン酸、t‐ブチルペルオキシベンゾエート、アセチルシ
クロヘキシルスルホニルペルオキシドおよびこれらに類
するもののような各種過酸素化合物;2‐t‐ブチルア
ゾ‐2‐シアノプロパン、ジメチルアゾジイソブチレー
ト、アゾジイソブチロニトリル、2‐t‐ブチルアゾ‐
1‐シアノシクロヘキサン、1‐t‐アミルアゾ‐1‐
シアノシクロヘキサンおよびこれらに類する化合物のよ
うな様々なアゾ化合物;並びに2,2‐ビス‐(t‐ブ
チル‐ペルオキシ)ブタンおよびこれらに類する化合物
のような各種アルキルペルケタール。上記のような水系
重合では、水溶性の過酸素‐遊離ラジカル開始剤が特に
有用である。
【0032】本発明の乳化重合は、通常、約2℃から約
70℃までの温度で行われる。0℃以下の温度では水系
重合混合物が凍結することがあり、そして70℃より高
い温度ではこの重合反応は制御が困難になる。一般に、
約5℃から約50℃の範囲内の温度で重合するのが好ま
しい。例えば、約5℃から約25℃の範囲内の重合温度
を使用する低温重合法を用いることができる。
【0033】ほとんどの場合、この重合は少くとも約8
5パーセントの高い単量体転化率に達するまで続けられ
る。通常、少くとも約95パーセントの単量体転化率が
達成されるまで重合を継続させるのが好ましい。一般
に、最も望ましいのは、約96パーセントから約99パ
ーセントの範囲内にある単量体転化率が達成されるまで
重合を続けることである。この時点で、この重合反応は
ヒドロキノンのような常用の重合停止剤で停止される。
常用の酸化防止剤をそのラテックスに添加する適切な時
期は、重合停止剤が添加された後である。
【0034】そのラテックスに酸化防止剤を添加した
後、乳化重合法で作られたこの高度に橋架けされたニト
リルゴム組成物は、そのエマルション(ラテックス)か
ら回収される。これは標準の凝固法を用いることによっ
て行うことができる。例えば、塩類、酸類若しくはその
両者をラテックスに添加することにより達成することが
できる。
【0035】ニトリルゴム用の凝固法の総説が、ホフマ
ン(Hofmann)、ウェルナー(Werner)共
著・“ニトリルゴム(Nitrile Rubbe
r)”、ゴムの化学と技術(Rubber Chemi
stry and Technology)、第37
巻、第2号、第2部(1964年4〜6月)、94‐9
6頁に掲載されている。この文献をここに引用、参照す
ることにより、その内容がここに含まれるものとする。
これら凝固法の多くが、本発明の高度に橋架けされたニ
トリルゴムに有用である。酸、若しくは塩と酸の混合物
による凝固が、普通、非常に良い結果を与える。例え
ば、硫酸、塩酸、塩化ナトリウムと硫酸との混合物およ
び塩酸とメタノールとの混合物がニトリルゴムエマルシ
ョン用の凝固剤として非常に有効である。水酸化カルシ
ウムを含まない塩化カルシウム溶液も、良い結果が得ら
れる凝固剤として用いることができる。
【0036】凝固後、洗滌により過剰の石けんおよび/
または電解質がゴムから除去される。洗滌は、ときに
は、合成されたエラストマーの pHの調節にも有用であ
る。洗滌後、このエラストマーは普通脱水され、乾燥さ
れる。
【0037】本発明の乳化重合法で作られたこの高度に
橋架けされたニトリルゴムは、通常、約90パーセント
以上のゲル含有量、約10パーセント以下の膨潤指数、
約10パーセント以下のミル収縮率および約50から約
120のムーニー粘度を有している。この高度に橋架け
されたニトリルゴムは、約95パーセント以上のゲル含
有量、約7パーセント以下の膨潤指数、約8パーセント
以下のミル収縮率および約55から約110のムーニー
粘度を有するのが好ましい。この高度に橋架けされたニ
トリルゴムは約5パーセント以下のミル収縮率を有する
のがさらに好ましい。この特許出願の目的には、高度に
橋架けされたニトリルゴムのゲル含有量と膨潤指数はA
STM試験法D3618‐88で測定される。ミル収縮
率はASTM試験法D1917で測定される。
【0038】この高度に橋架けされたニトリルゴム組成
物は、プラスチゾル若しくはスラッシュ成形用組成物を
作るためのポリ塩化ビニルとのブレンドを容易にするた
めに、粉末にするのが好都合である場合が多い。このよ
うな場合、高度に橋架けされたニトリルゴム組成物に分
散剤(partitioning agent)を添加
するのが有利である。用いることができる分散剤の幾つ
かの代表例に、炭酸カルシウム、ポリ塩化ビニル樹脂、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよびシリ
カがある。
【0039】プラスチゾルは、先ずこの高度に橋架けさ
れたニトリルゴム組成物を可塑剤とブレンドし、次いで
このゴム/可塑剤混合物を標準混合法を用いてポリ塩化
ビニル(PVC)および他の構成成分に混合することに
より調製することができる。ポリ塩化ビニル樹脂と相溶
性である非常に多様な可塑剤が用いることができる。使
用される可塑剤は通常液状である。
【0040】この用途に特に適した可塑剤の幾つかの代
表的な例に次のものがある:ヒドロアビエチルアルコー
ル、アビエチン酸メチルおよび水素化アビエチン酸メチ
ルのようなアビエチン酸誘導体;クミルフェニルアセテ
ートのような酢酸誘導体;ベンジルオクチルアジペー
ト、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ
‐(2‐エチルヘキシル)アジペート、ジイソノニルア
ジペート、ジイソオクチルアジペート、ジノニルアジペ
ート、C7-9 の直鎖アルキルアジペート、ジカプリルア
ジペート、オクチルデシルアジペート(n‐オクチル‐
n‐デシルアジペート)、直鎖アルコールアジペート、
ジデシルアジペート(ジイソデシルアジペート)、ジブ
トキシエチルアジペート、高分子量アジペート、ポリプ
ロピレンアジペート、変性ポリプロピレンアジペートの
ようなアジピン酸の誘導体;ジシクロヘキシルアゼレー
ト、ジ‐(2‐エチルヘキシル)アゼレート、ジ‐n‐
ヘキシルアゼレート、ジイソオクチルアゼレートのよう
なアゼライン酸の誘導体;ジエチレングリコールジベン
ゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジ
エチレングリコールベンゾエートとジプロピレングリコ
ールベンゾエートとのブレンド、ネオペンチルグリコー
ルジベンゾエート、グリセリルトリベンゾエート、トリ
メチロールエタントリベンゾエート、ペンタエリトリト
ールトリベンゾエート、クミルフェニルベンゾエートの
ような安息香酸誘導体;水素化ターフェニルのようなポ
リフェニル誘導体;トリエチルシトレート、トリ‐n‐
ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、ア
セチルトリ‐n‐ブチルシトレート、アセタールトリブ
チルシトレートのようなクエン酸誘導体;ブチルエポシ
キステアレート、アルキルエポシキステアレート、エポ
シキ化ブチルエステル、エポシキ化オクチルタレート、
エポシキ化トリグリセリド、エポシキ化大豆油、エポシ
キ化ヒマワリ油、エポシキ化綿実油、エポシキ化タレー
トエステル、2‐エチルヘキシル‐エポシキタレート、
オクチルエポキシステアレートのようなエポキシ誘導
体;有標(proprietary)エステル類および
同混合エステル類;クミルフェニルベンジルエーテルの
ようなエーテル誘導体;ブチルカルビトールホルマール
のようなホルマール誘導体;ジブチルフマレート、ジイ
ソオクチルフマレート、ジオクチルフマレートのような
フマル酸誘導体;混合ジアルキルグルタレート類、ジク
ミルフェニルグルタレートのようなグルタル酸誘導体;
ジエチレングリコールジペラルゴネート、トリエチレン
グリコールジペラルゴネ‐ト、トリエチレングリコール
‐ジ‐(2‐エチルブチレート)、トリエチレングリコ
ール‐ジカプリレート‐カプレート、トリエチレングリ
コール‐ジ(2‐エチルヘキソエート)、トリエチレン
グリコール‐ジ‐カプリレート、テトラエチレングリコ
ール‐ジカプリレート、ポリエチレングリコール‐ジ‐
(2‐エチルヘキソエート)、ブチルフタリルブチルグ
リコレート、植物油脂肪酸のトリグリコールエステル、
脂肪酸のトリエチレングリコールエステルのようなグリ
コール誘導体;混合二塩基酸エステルのような直鎖二塩
基酸誘導体;芳香族炭化水素のような石油誘導体;2,
2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオール・ジイ
ソブチレートのようなイソ酪酸誘導体;ジ(2‐エチル
ヘキシル)イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレ
ート、ジオクチルイソフタレートのようなイソフタル酸
誘導体;ブチルラウレート、1,2‐プロピレングリコ
ールモノラウレート、エチレングリコール‐モノエチル
エーテルラウレート、エチレングリコール‐モノブチル
エーテルラウレート、グリセロールモノラウレート、ポ
リエチレングリコール‐400‐ジラウレートのような
ラウリン酸誘導体;n‐オクチル‐n‐デシルトリメリ
テート、トリ‐n‐オクチル‐n‐デシルトリメリテー
ト、トリイソノニルトリメリテート、トリイソオクチル
トリメリテート、トリカプリルトリメリテート、ジイソ
オクチル‐モノイソデシルトリメリテート、トリイソデ
シルトリメリテート、トリ(C7-9 アルキル)トリメリ
テート、トリ‐2‐エチルヘキシルトリメリテートのよ
うなメリット酸誘導体;脂肪酸ニトリルのようなニトリ
ル誘導体;オレイン酸ブチル、1,2‐プロピレングリ
コール‐モノオレエート、エチレングリコール‐モノブ
チルエーテル‐オレエート、テトラヒドロフルフリルオ
レエート、グリセリルモノオレエートのようなオレイン
酸誘導体;塩素化パラフィンのようなパラフィン誘導
体;ジエチレングリコールジペラルゴネート、トリエチ
レングリコールジペラルゴネート、2‐ブトキシエチル
ジペラルゴネ‐トのようなペラルゴン酸誘導体;アセチ
ル‐パラクミルフェノールのようなフェノキシ系可塑
剤;トリ‐(2‐エチルヘキシル)ホスフェート、トリ
ブトキシエチル‐ホスフェート、トリフェニル‐ホスフ
ェート、クレジルジフェニル‐ホスフェート、トリクレ
ジル‐ホスフェート、トリ‐イソプロピルフェニル‐ホ
スフェート、アルキルアリール‐ホスフェート類、ジフ
ェニル‐キシレニル‐ホスフェート、フェニル‐イソプ
ロピルフェニル‐ホスフェートのようなリン酸誘導体;
アルキルベンゼン‐フタレート類、ジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート、ブチルオクチルフタレート、ブチ
ルイソデシルフタレート、ブチルイソ‐ヘキシルフタレ
ート、ジイソノニルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジ‐(2‐エチルヘキシル)フタレート、n‐オク
チル‐n‐デシルフタレート、ヘキシルオクチルデシル
フタレート、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ジウンデシルフタレート、ブチル‐エチルヘキシ
ルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルベ
ンジルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、アルキルアリールフタレート類およ
び2‐エチルヘキシルイソデシルフタレートのようなフ
タル酸誘導体;メチルアセチルリシノレエート、n‐ブ
チルアセチルリシノレエート、グリセリルトリアセチル
リシノレエートのようなリシノール酸誘導体;ジメチル
セバケート、ジブチルセバケートおよびジブトキシエチ
ルセバケートのようなセバシン酸誘導体;グリセリル‐
トリ‐アセトキシステアレート、ブチルアセトキシステ
アレート、メチルペンタクロロステアレートおよびメト
キシエチルアセトキシステアレートのようなステアリン
酸誘導体;スクロースベンゾエートのようなスクロース
誘導体;フェノールのアルキルスルホン酸エステル類の
ようなスルホン酸誘導体;タル油のメチルエステルおよ
びタル油のイソオクチルエステルのようなタル油誘導
体;並びにジオクチルテレフタレートのようなテレフタ
ル酸誘導体。
【0041】本発明のプラスチゾル組成物は標準的な混
合法を用いることにより容易に調製することができる。
本発明のプラスチゾルは、普通、ポリ塩化ビニル100
重量部当たり、約10重量部から約30重量部の高度に
橋架けされたニトリルゴム組成物と約70重量部から約
100重量部の可塑剤を含んでいる。普通、このような
ゴム組成物では、ポリ塩化ビニル100重量部当たり、
約15重量部から約25重量部の高度に橋架けされたニ
トリルゴム組成物と約75重量部から約90重量部の可
塑剤を含んでいるのが好ましい。
【0042】スラッシュ成形用組成物は、普通、ポリ塩
化ビニル100重量部当たり、約10重量部から約15
重量部の高度に橋架けされたニトリルゴム組成物と約4
0重量部から約65重量部の可塑剤を含んでいる。普
通、スラッシュ成形用組成物では、ポリ塩化ビニル10
0重量部当たり、約12重量部から約14重量部の高度
に橋架けされたニトリルゴム組成物と約45重量部から
約55重量部の可塑剤を含んでいるのが好ましい。
【0043】本発明のプラスチゾルおよびスラッシュ成
形用組成物は、普通、主としてコストを下げるために充
填材を含んでいる。しかし、充填材はペースト粘度を増
加させ、降伏値を増加させ(プラスチゾルのオイル吸収
性を増加させる)、硬度を増加させ、引張り強さ関連性
質を低下させ、そして低温および高温流れ(colda
nd heat flow)を増加させる傾向もある。
炭酸カルシウム、粘土およびシリカが、使用できる充填
材の若干の代表例である。勿論、希望の色を得るために
プラスチゾル若しくはスラッシュ成形用組成物に着色剤
を添加することもできる。
【0044】本発明のプラスチゾルおよびスラッシュ成
形用組成物は通常の浸漬法およびスラッシュ成形法にお
いて使用できる。このような方法では、プラスチゾル
は、通常、約150℃から約200℃の範囲内にある温
度で融合される。このプラスチゾルは、普通、約155
℃から約190℃の範囲内にある温度で融合される。工
業的に実行できる融合速度を得、かつ熱分解を制限する
ために、この融合は約160℃から約180℃の範囲内
の温度で行われることが多い。
【0045】スラッシュ成形法では、所定量のスラッシ
ュ成形用組成物が雌金型に加えられる。次いでこの金型
は、普通、その金型の側面と接触しているスラッシュ成
形用組成物をゲル化させるためにオーブンに通される。
時には、ダンピングサイクル(dumping cyc
le)も用いられる。そのダンピングサイクル中に、
(金型の熱い側面との接触ではゲル化しなかった)金型
の中心部のゲル化していないスラッシュ成形用コンパウ
ンドは流し出され、再循環するために捕収される。ダン
ピングサイクルが完了した後、その金型は、普通、融合
過程を完結させるために融合オーブンに通される。この
融合過程が完了した後、金型を冷却し、得られたスラッ
シュ成形物品を金型から取り外す。この成形物品の取り
外しは、その物品が未だ暖い場合が、一般により容易で
あることに留意すべきである。従って、室温まで冷却さ
れる前に、成形物品を金型から取り外すのが望ましい。
場合によっては、金型からの成形物品の取り外しに真空
の助けを利用するのが望ましいこともある。
【0046】高温浸漬法では、塗装される基材は、普
通、高い温度に加熱され、次いでプラスチゾルの浴に所
定の高さまで、所定の時間浸漬される。加熱された基材
によってプラスチゾル浴に持ち込まれる熱を相殺するた
めに、そのプラスチゾルの浴中で一般に冷却コイルが用
いられる。充填材などのプラスチゾル組成物の成分が良
く混合されて保たれるように、弱い撹拌を用いることも
多い。浸漬工程が完了した後、基材をプラスチゾル浴か
ら取り出し、過剰のプラスチゾルを滴下させるか、機械
的に除去する。この排液工程で過剰のプラスチゾルを除
去した後、このプラスチゾル‐塗装基材は融着工程を完
全にするために、普通、融合オーブンを通す。この融着
工程が完了した後、言うまでもなく、基材は室温まで放
冷される。
【0047】低温浸漬法は被覆される基材が予熱できな
い場合に用いられる。このような低温浸漬法では、基材
は、予熱されることなくプラスチゾル浴に、単に、所定
の高さまで浸漬される。このような低温浸漬法では、ピ
ックアップされるプラスチゾルの量と被覆の厚みを調節
するために、そのプラスチゾルペーストの粘弾性が調整
される。従って、低温浸漬操作で使用するプラスチゾル
の調合物は、シリカ、粘土若しくはマグネシウム有機誘
導体のような、被覆の厚みを調節するための収量構成材
料(yield building material
s)に依存する。希望量のプラスチゾルを塗装した後、
その基材をプラスチゾル浴から取り出し、融着工程を成
し遂げるために加熱される。これは、普通、基材を融着
オーブンに通すことにより行われる。融着工程完了後、
その基材は、言うまでもなく、室温まで放冷される。
【0048】
【実施例】本発明は以下の実施例により説明されるが、
これらは単に例示のためであり、本発明の範囲若しくは
本発明が実施される様式を限定すると考えるべきではな
い。例えば、所謂“コア‐シェル”乳化重合法またはグ
ラフト乳化重合法を、これまでに説明した常用の一段乳
化重合法の代りに使用することもできる。特に断らない
限り、全ての部およびパーセンテージは重量で与えられ
る。
【0049】実施例1 この実験では、本発明の方法による“低温”乳化重合法
を用いて、高度に橋架けされたニトリルゴムが調製され
た。この重合は容量5リットルのジャケット付きの撹拌
式反応器中で行われた。
【0050】この反応器に2531g(グラム)の水、
28.6gの脂肪酸石けん、2.6gのNa3PO4
よび0.44gの鉄/EDTA‐Na錯塩を装填した。
次いで、この反応器に429gのアクリロニトリル、
1.3gのt‐ドデシルメルカプタン、22.75gの
トリメチロールプロパン・トリメタクリレートおよび
1.04gのクメンヒドロペルオキシドを装填した。次
いで、この反応器を脱気し、そして10℃の温度まで冷
却した。次いで、871gの1,3‐ブタジエンを、続
いて0.52gのナトリウム‐ホルムアルデヒドスルホ
キシレートを加えた。
【0051】重合の間中、温度を約10℃のに維持し
た。約95パーセントの単量体転化率が達成された時点
で、0.56gのジエチルヒドロキシルアミンと9.5
gのナトリウム‐ジメチルジチオカルバメートを添加す
ることにより反応を停止させた。次いで、残存単量体を
除去し、そしてその最終ラテックスをジ‐t‐ブチル‐
p‐クレゾールで安定化させた。
【0052】次いで、塩化カルシウムの水溶液を添加す
ることにより、このラテックスを凝固させた。次いで、
回収されたゴムのクラムを水で洗い、55℃の温度で乾
燥した。次いで、このクラムゴムを(分散剤としての)
PVCエマルション若しくは炭酸カルシウムと混合し、
そして粉砕して自由流動性の粉末を得た。
【0053】実施例2 この実験では、494gのアクリロニトリル、9.1g
のt‐ドデシルメルカプタン、22.75gのトリメチ
ロールプロパン・トリメタクリレートおよび1.04g
のクメンヒドロペルオキシドを反応器に装填したことを
除いて、実施例1で説明したのと同じ方法を用いて、高
度に橋架けされたニトリルゴムを合成した。次いで、こ
の反応器を脱気し、そして10℃の温度まで冷却した。
次いで、806gの1,3‐ブタジエンを、続いて0.
52gのナトリウム‐ホルムアルデヒドスルホキシレー
トを加えた。
【0054】重合の間中、温度を約10℃のに維持し
た。約88パーセントの単量体転化率が達成された時点
で、0.56gのジエチルヒドロキシルアミンと9.5
gのナトリウム‐ジメチルジチオカルバメートを添加す
ることにより反応を停止させた。次いで、残存単量体を
除去し、そしてその最終ラテックスを酸化防止剤・ウイ
ングステイR L(WingstayR L)を添加するこ
とにより安定化させた。次いで、硫酸マグネシウムの水
溶液を添加することにより、このラテックスを凝固させ
た。次いで、回収されたゴム・クラムを水で洗い、55
℃の温度で乾燥した。次いで、このクラムゴムを(分散
剤としての)PVCエマルション若しくは炭酸カルシウ
ムと混合し、そして粉砕して自由流動性の粉末を得た。
【0055】実施例3 この実験では、実施例1で合成した高度に橋架けされた
ニトリルゴムを用いて、プラスチゾル組成物を調製し
た。この実験の第1工程で、ウイングステイR K・酸化
防止剤と高度に橋架けされたニトリルゴムをジオクチル
フタレート(DOP)可塑剤に25‐80℃で混合し
た。次いで、この高度に橋架けされたニトリルゴムと可
塑剤との混合物をPVCに混合してプラスチゾル・ペー
ストを調製した。この方法で調製されたプラスチゾル
は、約20部の高度に橋架けされたニトリルゴム、約
0.2部の酸化防止剤、約3部の安定剤、約85部のD
OPおよび約100部のPVCを含んでいた。
【0056】この方法で調製したプラスチゾルは、浸漬
による基材の塗装用に満足な粘度を有することが分かっ
た。このプラスチゾル組成物を用いて製造した製品は、
改善された流動抵抗性と圧縮永久ひずみ特性を示した。
この浸漬法では、改善されたサグ(たるみ)抵抗性も達
成された。融着工程中に、ゲル化過程が完了する前で
も、改善された寸法安定性が認められた。かくして、本
発明のプラスチゾルは改善された加工特性および改善さ
れた最終製品の物理的特性の両方を示す。
【0057】実施例4 この実験では、実施例2で合成した高度に橋架けされた
ニトリルゴムを用いて、自由流動性の粉末形態のスラッ
シュ成形用組成物が調製された。次いで、この自由流動
性NBR粉末を50℃‐80℃の温度で撹拌によりDO
Pに混合した。
【0058】安定剤は、別に、800rpmで操作され
る高速ヘンシェル(Henschel)混合機を用い
て、多孔性PVC樹脂に混合された。この混合は、その
混合物の温度が80℃乃至100℃に達するまで続けら
れた。次いで、このNBRのDOP中混合物が多孔性P
VCを含むヘンシェル混合機に徐々に添加された。この
混合物の温度は粒子の摩擦によって110℃のような高
い温度にまで上昇した。この工程におけるこの時点で、
ヘンシェル混合機中のブレンドは約12部のNBR,約
0.2部の酸化防止剤、約50部のDOP、約3部の安
定剤および約100部のPVCを含んでいた。次いで、
その可塑化PVC粉末の流動特性をさらに改善するため
に、約4部の微粉末分散等級の非‐多孔性PVC樹脂を
そのヘンシェル混合機中のブレンドに添加した。次い
で、その温度を約50℃に下げ、自由流動性のスラッシ
ュ成形用粉末組成物を回収した。
【0059】この自由流動性のスラッシュ成形用粉末
は、触感で乾燥状態まで乾燥され、これはスラッシュ成
形用途に卓越した特性を示した。このスラッシュ成形用
組成物を用いて製造した製品は改善された流動抵抗性と
引裂き抵抗性を示した。かくして、本発明のスラッシュ
成形用組成物は自由流動性粉末の形態であることによる
改善された加工特性を示し、同時に改善された物理的特
性を有する最終製品を生成させる。
【0060】以上、本発明を例示説明する目的で、特定
の代表的実施態様とその細部を示したが、この技術分野
の習熟者には、本発明の範囲から逸脱することなしに、
その中で様々な変更と改変がなされ得ることは明らかで
あろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 27/06 C08L 27/06 // B29K 9:00 B29L 22:00 (71)出願人 590002976 1144 East Market Stre et,Akron,Ohio 44316− 0001,U.S.A.

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (1)(i)ポリ塩化ビニル、(ii)
    そのポリ塩化ビニル100部当たり約70から約100
    部の可塑剤、(iii)約1から約3部の安定剤および
    (iv)そのポリ塩化ビニル100部当たり約10から
    約30部の高度に橋架けされたニトリルゴム組成物(こ
    こで、この高度に橋架けされたニトリルゴムは(a)
    1,3‐ブタジエン、(b)アクリロニトリルおよび
    (c)橋架け剤に由来する繰返単位を有し、そして約5
    0から約120のムーニー粘度、約10パーセント以下
    の膨潤指数、約10パーセント以下のミル収縮率および
    90パーセント以上のゲル含有量を有する)を含んでな
    るプラスチゾル組成物に、基材を浸漬して、そのプラス
    チゾル組成物をその基材表面に適用する工程;(2)そ
    のプラスチゾル組成物からその基材を取り出してプラス
    チゾル‐被覆基材を作る工程;および(3)そのプラス
    チゾル‐被覆基材を約150℃から約200℃の範囲内
    の温度に、そのプラスチゾル組成物が基材に融着してゴ
    ム‐被覆基材を製造するのに十分な時間加熱する工程を
    含んで成ることを特徴とする、ゴム状塗料を基材に適用
    する方法。
  2. 【請求項2】 (1)(i)ポリ塩化ビニル、(ii)
    そのポリ塩化ビニル100部当たり約40から約65部
    の可塑剤、(iii)約1から約3部の安定剤および
    (iv)そのポリ塩化ビニル100部当たり約10から
    約15部の高度に橋架けされたニトリルゴム組成物(こ
    こで、この高度に橋架けされたニトリルゴムは(a)
    1,3‐ブタジエン、(b)アクリロニトリルおよび
    (c)橋架け剤に由来する繰返単位を有し、そして約5
    0から約120のムーニー粘度、約10パーセント以下
    の膨潤指数、約10パーセント以下のミル収縮率および
    90パーセント以上のゲル含有量を有する)を含んでな
    るスラッシュ成形用コンパウンドを金型に注入する工
    程;(2)その金型を、そのスラッシュ成形用コンパウ
    ンドが希望の中空物品の形状に融合するのに十分な時
    間、昇温下に維持する工程;および(3)その中空ゴム
    物品をその金型から取り外す工程を含んで成ることを特
    徴とする、中空ゴム物品を製造する方法。
  3. 【請求項3】 (1)(i)ポリ塩化ビニル、(ii)
    そのポリ塩化ビニル100部当たり約70から約100
    部の可塑剤、(iii)約1から約3部の安定剤および
    (iv)そのポリ塩化ビニル100部当たり約10から
    約30部の高度に橋架けされたニトリルゴム組成物(こ
    こで、この高度に橋架けされたニトリルゴムは(a)
    1,3‐ブタジエン、(b)アクリロニトリルおよび
    (c)橋架け剤に由来する繰返単位を有し、そして約5
    0から約120のムーニー粘度、約10パーセント以下
    の膨潤指数、約10パーセント以下のミル収縮率および
    90パーセント以上のゲル含有量を有する)を含んでな
    るプラスチゾル組成物の浴に、基材を、そのプラスチゾ
    ル組成物がその基材の高温の表面と接触するように浸漬
    する工程;(2)そのプラスチゾルをその基材の高温の
    表面と、そのプラスチゾル組成物を基材に融着させてゴ
    ム‐被覆基材を製造するのに十分な時間接触させておく
    工程;(3)そのゴム‐被覆基材をプラスチゾルの浴か
    ら取り出す工程;およびそのゴム‐被覆基材を、希望の
    融着度が達成された後、室温まで冷却する工程を含んで
    成ることを特徴とする、ゴム状塗料を基材に被覆する方
    法。
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