JPH10180969A

JPH10180969A - 金属ラミネート用白色フィルム及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10180969A
Application number: JP9281577A
Authority: JP
Inventors: Norikazu Matsui; 規和松井; Tetsuo Matsumoto; 哲夫松本; Tomohiro Hamada; 知宏濱田
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1996-10-23
Filing date: 1997-10-15
Publication date: 1998-07-07

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた熱ラミネート性と強度を有し、隠蔽
性、白度に優れた金属ラミネート用白色ポリエステルフ
ィルム及びその製造方法を提供する。【解決手段】エチレンテレフタレート単位１００〜７
５モル％とエチレンイソフタレート単位０〜２５モル％
とからなるポリエステルに酸化チタンが２０〜６０重量
％配合された組成物からなるＢ層と、エチレンテレフタ
レート単位９４〜７０モル％とエチレンイソフタレート
単位５〜２５モル％とジエチレンテレ（イソ）フタレー
ト単位１〜５モル％からなるポリエステルに酸化チタン
が２０重量％以下配合された組成物からなるＳ層とが、
Ｓ／Ｂ／Ｓの構成で積層された二軸延伸フィルムであっ
て、フィルム中の酸化チタン含有量が２０〜５０重量％
であることを特徴とする金属ラミネート用白色ポリエス
テルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた熱ラミネー
ト性、成形性及び引張強度を有し、隠蔽性、白度に優
れ、金属缶成形時に治具へ摩耗の発生が少なく、印刷性
に優れ、金属缶の外面被覆に好適に用いられる金属ラミ
ネート用白色フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】食品、飲料用の包装には、スチール缶、
アルミ缶等の金属缶が大量に使用されており、これらの
金属缶は、耐食性、印刷性等を付与するために、従来、
缶の表面に熱硬化性樹脂を主成分とする溶剤型塗料を塗
布して用いられてきた。しかし、このような塗料の塗布
は、生産性が悪く、環境汚染等の問題があり、近時、二
軸延伸されたプラスチックフィルムあるいはこれをベー
スとし、ヒートシール可能なフィルムをラミネートした
積層フィルムを用いて金属ラミネートすることが多くな
ってきた。

【０００３】プラスチックフィルムで被覆した金属缶
は、鋼板、アルミ板等の金属板（メッキ等の表面処理を
施したものを含む）にプラスチックフィルムをラミネー
トし、ラミネート金属板を成形加工して製造される。こ
のような用途に用いられるプラスチックフィルムには、
金属板とのラミネート性がよいこと、缶の成形性に
優れていること、つまり、缶の成形時にフィルムの剥
離、亀裂、クラック、ピンホール等の発生がないこと、
缶内容物の風味を損ねることがないこと（缶の内面に
用いられる場合）、レトルト処理をしたときにウォー
タースポットや白粉が発生しないこと（ウォータースポ
ットとは、ラミネート時に溶融して非晶化したフィルム
がレトルト処理時に水滴が付着して結晶化して白色化す
る現象をいい、商品の美観を損なう。また、白粉とは、
オリゴマー等の低分子量物がフィルム表面に析出したも
のをいい、ラミネートフィルムが缶内面に用いられる場
合には、缶内容物の風味を損ね、缶外面に用いられる場
合には、缶の美麗性を損なう。）などの数々の特性が同
時に要求される。

【０００４】通常、缶は表面に印刷が施されるが、その
際、下地の金属色を隠蔽する目的で白色塗料が下塗さ
れ、その上に印刷が施されている。近年、製造工程の簡
略化（低エネルギー化、低コスト化）や、環境問題に対
する対策（非溶剤化）から、白色フィルムをラミネート
した隠蔽性に優れた缶体の製造が進められている。

【０００５】このような白色フィルムとしては、ポリエ
ステル樹脂に高濃度の酸化チタンを配合したものが用い
られている。しかし、従来の白色フィルムでは白度や隠
蔽性が不充分であり、チタン量をさらに増大させること
が望まれている。しかし、チタン量の増大によって、フ
ィルム表面が硬くなり、また製缶用治具が磨耗するとい
った問題や、削れた金属や酸化チタンがフィルム表面に
付着して、印刷時に印刷ぬけが発生したり、鋼板との熱
ラミネート性が悪くなったりするという問題がクローズ
アップされている。

【０００６】このような金属ラミネート用白色フィルム
としては、例えば、缶の成形加工性を改良するために共
重合ポリエステルに酸化チタンを混合したものが特開平
５−１７０９４２に開示されている。また、共重合ポリ
エステルに純度９５％以上のルチル型酸化チタンを混合
したものが特開平５−３３９３９１に開示されている。
また、缶の加工性と耐衝撃性とを向上するために、高濃
度の酸化チタンのマスターチップと粘度分布の広い希釈
ポリマーとを混合したものが特開平６−２７１６８６に
開示されている。また耐衝撃性を向上させるために酸化
チタンのマスターチップに高粘度の希釈ポリマーを混合
したものが特開平６−４９２３４に開示されている。ま
た、顔料濃度の異なる２種類の共重合ポリエステルを積
層させた積層ポリエステルフィルムが特開平６−３９９
８０と特開平７−５２３５１に開示されている。上記の
ように、ポリエステル樹脂に酸化チタンを充填した単層
又は複層のフィルムが種々提案されているが、白度の向
上と製缶治具の磨耗の改善とを同時に満足するものでは
なかった。

【０００７】さらに近年、缶用フィルムの白度と隠蔽性
とをさらに高め、しかもコストダウンのためにフィルム
の厚みをさらに薄くしたいという要望がある。この要望
に答えるためには、酸化チタンをさらに高充填に配合し
なければならない。しかし、酸化チタンをさらに高充填
に配合すると、（ａ）フィルムの製造時、特に延伸時に
破断が発生しやすく操業性が損なわれる、（ｂ）金属板
へのラミネート性が悪化する、（ｃ）ラミネートされた
金属板を成形加工する時に、金属等で形成された治具が
損傷を受けやすい、（ｄ）ラミネートフィルム面への印
刷が難しい（欠点が発生しやすい）という問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
板との熱接着性（熱ラミネート性）、缶への成形性、隠
蔽性及び白度に優れ、しかも製缶時に治具に傷が発生す
ることのない、金属缶の被覆に好適な、金属の表面にラ
ミネートされる白色フィルム及びその製造方法を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の化
学構造のポリエステルを原料として用い、互いに原料の
異なる中央の層Ｂと表裏両側の層Ｓとでフィルムを３層
構造に構成し、しかも酸化チタンの配合量を中央の層Ｂ
に偏在化させることによって、上記課題が解決できるこ
と、さらには白度及び隠蔽性がより高いフィルムが得ら
れること、またこのフィルムの生産時の操業性が著しく
改善されることを見いだし、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明の要旨は、次の通りであ
る。１．エチレンテレフタレート単位１００〜７５モル％と
エチレンイソフタレート単位０〜２５モル％とからなる
ポリエステルに酸化チタンが２０〜６０重量％配合され
た組成物からなるＢ層と、エチレンテレフタレート単位
９４〜７０モル％とエチレンイソフタレート単位５〜２
５モル％とジエチレンテレ（イソ）フタレート単位１〜
５モル％からなるポリエステルに酸化チタンが２０重量
％以下配合された組成物からなるＳ層とが、Ｓ／Ｂ／Ｓ
の構成で積層された二軸延伸フィルムであって、フィル
ム中の酸化チタン含有量が２０〜５０重量％であること
を特徴とする金属ラミネート用白色ポリエステルフィル
ム。２．Ｂ層及びＳ層を構成するポリエステルの極限粘度が
０．５以上の原料樹脂を用いて溶融共押出して得られた
未延伸シートを縦方向及び横方向に同時二軸延伸するこ
とを特徴とする、上記１記載の金属ラミネート用白色ポ
リエステルフィルムの製造方法。

【００１１】

【発明の実施形態】以下、本発明について詳細に説明す
る。本発明の白色ポリエステルフィルムは、酸化チタン
濃度の高い中間層（Ｂ層）と、その両側に酸化チタン濃
度の低い層（Ｓ層）とからなり、Ｓ層はエチレンテレフ
タレート単位９４〜７０モル％とエチレンイソフタレー
ト単位５〜２５モル％とジエチレンテレ（イソ）フタレ
ート単位１〜５モル％からなるものであり、Ｂ層はエチ
レンテレフタレート単位１００〜７０モル％とエチレン
イソフタレート単位０〜２５モル％とからなるものであ
る。

【００１２】Ｓ層におけるエチレンイソフタレート単位
の割合は、５〜２５モル％、好ましくは８〜１５モル％
である。５モル％未満の場合には、フィルムと金属とし
てのたとえば金属板との熱ラミネート性や、ラミネート
された金属板から缶への加工性に劣る。２５モル％を超
えると、製缶工程後のヒートセット時や印刷焼き付け時
の耐熱性に問題が生じるうえに、材料の結晶性がなくな
って、樹脂ペレットの充分な乾燥が困難となり製膜工程
上のトラブルが生じたり、フィルムが非晶性になり、フ
ィルムの強度や耐熱性が不足したり、フィルムがラミネ
ートされた金属板が製缶工程で熱ロールに巻き付いたり
する。

【００１３】また、Ｓ層のジエチレンテレ（イソ）フタ
レート単位の割合は１〜５モル％、好ましくは、２〜４
モル％である。ジエチレンテレ（イソ）フタレート単位
を上記の範囲内においてポリエステル構成成分として導
入することにより、エチレンイソフタレート単位による
非晶性付与効果とエチレンテレフタレート単位の結晶性
とのバランスを調整することができ、フィルムと金属と
の熱ラミネート性、缶への加工性、耐熱性及び強度が得
られる。

【００１４】また、Ｓ層におけるエチレンテレフタレー
ト単位とジエチレンテレ（イソ）フタレート単位との合
計は、６〜２５モル％の範囲であることが、強度、耐熱
性及び熱ラミネート性の点で好ましい。６モル％未満の
場合は、ポリエステルフィルムと金属との熱ラミネート
性や、ラミネートされた金属板から缶への加工性に劣
る。２５モル％より多いと、結晶性がなくなって、ペレ
ットの充分な乾燥が困難となる。また、フィルムの強度
や耐熱性が不足したり、フィルムが非晶性になって、フ
ィルムがラミネートされた金属板が製缶工程で熱ロール
に巻き付いたりする。

【００１５】Ｂ層におけるエチレンイソフタレート単位
の割合は０〜２５モル％、好ましくは５〜１５モル％で
ある。２５モル％よりも多いと、材料の結晶性がなくな
り、ペレットの充分な乾燥が困難となる。また、フィル
ムが非晶性になって、フィルムの強度や耐熱性が不足し
たり、フィルムがラミネートされた金属板が製缶工程で
熱ロールに巻き付いたりする。

【００１６】また、Ｂ層のポリエステルにはジエチレン
テレ（イソ）フタレートを５モル％以下、好ましくは１
〜４モル％共重合することによりフィルムの結晶性のバ
ランスを調整することができる。

【００１７】本発明において、使用されるポリエステル
は、単一のポリエステルでもよいし、また２種以上のポ
リエステルを溶融混合したものであってもよい。Ｓ層及
びＢ層のポリエステル原料は、極限粘度が０．５以上、
好ましくは０．６〜１．２である。極限粘度が０．５未
満のポリエステルを用いると、フィルム製造時の操業性
が悪化し、また得られるフィルムの強度が不足する。し
かし、極限粘度があまり大きいと、生産コストが上昇し
好ましくない。

【００１８】Ｓ層とＢ層のポリエステルの極限粘度の差
は、０．１以下、好ましくは０．０９以下がよい。極限
粘度の差が０．１を超えると、製膜時にフィルムにフロ
ーマークが入る。フローマークとは、粘度の異なる２種
以上の樹脂がフィードブロックやＴダイで合流する場合
に発生する一種の樹脂の流動変動、すなわち樹脂の流れ
模様のことをいう。

【００１９】本発明で用いられるポリエステルは、結晶
性の場合には融点が２００〜２４０℃、非晶性の場合に
はガラス転移温度が５０〜８５℃のものが好ましい。こ
れらの範囲を外れると、耐熱性が不足したり、熱ラミネ
ート性が低下したりする。

【００２０】Ｓ層及びＢ層を構成するポリエステルは、
上記条件を満足する範囲で任意の組み合わせが可能であ
る。その中で、Ｓ層のポリエステルの融点（非晶性の場
合はガラス転移温度）がＢ層のポリエステルのそれと同
じか、それより低いことが特に好ましい態様である。こ
れにより、フィルムの強度、耐熱性、熱ラミネート性を
良好にバランスさせることが可能となる。

【００２１】本発明で用いられるポリエステルは、その
特性を損なわない範囲（通常５モル％以下）で、イソフ
タル酸及びジエチレングリコール以外の、別の成分をさ
らに共重合したものであってもよい。この共重合成分の
具体例としては、フタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン
酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンや乳
酸などのオキシカルボン酸があげられる。また、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ビスフェノールＡやビスフ
ェノールＳのエチレンオキシド付加体等のグリコール等
があげられる。さらに、トリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトール等の３官能化合物等を少量
用いてもよい。

【００２２】本発明のフィルムにおける酸化チタンの含
有量は、全フィルム中の平均濃度として２０〜５０重量
％、好ましくは２５〜４５重量％、最適には２５〜４０
重量％である。この含有量が２０重量％未満であると、
フィルムの白度及び隠蔽性が不足する。５０重量％を超
えると、本発明のような特定の三層構造を有するフィル
ムであってもフィルムの強度が低下してしまい、ラミネ
ート後のフィルムの成形性が劣る。

【００２３】Ｂ層の酸化チタンの含有量は、２０〜６０
重量％、好ましくは２５〜５５重量％、最適には３０〜
５０重量％である。この配合量が２０重量％未満である
とフィルムの白度、隠蔽性が不足する。６０重量％を超
えると、フィルムの強度が低下してしまい、ラミネート
後のフィルムの成形性が劣る。

【００２４】Ｓ層の酸化チタンの含有量は、２０重量％
以下、好ましくは１５重量％以下、最適には１０重量％
以下である。この配合量が２０重量％を超えると、金属
板へのラミネート時、もしくはフィルムがラミネートさ
れた金属板の製缶時に、治具の磨耗が発生して、製造プ
ロセスに多大な悪影響を与えたり、磨耗した金属や酸化
チタンが缶加工時にフィルム表面に付着して印刷性に問
題が発生したりすることがある。

【００２５】酸化チタン含有量が２０重量％程度の公知
の単層の白色フィルムでは、白度や隠蔽性が不十分であ
る。その対策として、白度や隠蔽性を上げるためにチタ
ン含有量をさらに増大させた場合には、製缶用治具が磨
耗するといった問題があるとともに、削れた金属やチタ
ンがフィルム表面に付着して印刷時に印刷ぬけが発生す
る問題があり、さらに金属板との熱ラミネート性が悪く
なるという問題がある。これに対し本発明のフィルムで
は、外層であるＳ層の酸化チタンを低濃度とし、内層で
あるＢ層の酸化チタンを高濃度とすることにより、この
ような種々の問題が解決されたのである。

【００２６】本発明によれば、Ｂ層に配合された酸化チ
タンの濃度Ｃｂ（重量％）と、Ｓ層に配合された酸化チ
タンの濃度Ｃｓ（重量％）との比Ｃｂ／Ｃｓを、３以
上、さらに好ましくは５以上とすることにより、上記の
各種の問題をより効果的に解決することができる。

【００２７】さらに、Ｓ層の厚みをＴｓ（μｍ）、Ｂ層
の厚みをＴｂ（μｍ）として、これらＳ層とＢ層とにお
ける酸化チタン濃度と各層の厚みとの関係が下式３≦（Ｃｂ／Ｃｓ）×〔Ｔｂ／（Ｔｂ＋Ｔｓ）〕を満足した場合には、フィルムの機械特性や成形性を保
ちながら、その白度及び隠蔽性をより向上させることが
できる。すなわち、外層であるＳ層のチタン濃度に対し
て、内層であるＢ層のチタン濃度を相対的に上げること
により、フィルムの隠蔽性と白度を保ちながら内層フィ
ルムの厚みＴｂを薄くすることが可能となる。上式の右
辺の値が３未満の場合は、フィルムの白度と隠蔽性とを
向上させるためにはフィルムの全厚みを厚くしなければ
ならず、このために成形性が低下するだけでなく経済性
を失う恐れがある。

【００２８】酸化チタンは、必要に応じて公知の任意の
表面処理を施して用いることができる。また、酸化チタ
ンは予め練り込み機等で５０〜７０重量％のマスターバ
ッチ化してもよいし、フィルム化時にダイレクトに添加
してもよい。

【００２９】酸化チタンは、平均粒径が０．１〜０．５
μm 、好ましくは０．２〜０．５μm であるのが良い。
０．５μm よりも大きいと、酸化チタンの単位重量あた
りの全表面積が少なくなり、フィルムの隠蔽性や白度が
不足する場合がある。また得られるフィルムの表面に凹
凸ができて、光沢度が低くなったり印刷適性に劣ったり
する。０．１μm 未満の場合は、平均粒径が可視光線の
波長よりも小さくなって、可視光線がフィルムを通過す
るおそれがあり、フィルムの隠蔽性や白度は不足する場
合がある。

【００３０】本発明のフィルムは、次の（１）〜（４）
の特性を満足することが好ましい。（１）引張強度が１０ kgf/mm²以上、さらに好ましくは
１３ kgf/mm²以上。（２）１５０℃、３０分におけるフィルムの縦方向（Ｍ
Ｄ）及び横方向（ＴＤ）の熱収縮率が６．０％以下、さ
らに好ましくは０．５〜５．０％。（３）光学密度が０．３以上、さらに好ましくは０．４
〜０．７。（４）白度が８１．０以上、さらに好ましくは８５．０
以上。

【００３１】引張強度が１０ kgf/mm²未満であると、実
用上の強度が不十分になる傾向がある。熱収縮率が６％
より大きいと、金属板との接着性が悪くなりやすい。光
学密度が０．３未満であると、隠蔽性が不十分になりや
すい。白度が８１．０未満であると、実用上白度不足と
なりやすい。下限を規定した特性値はその値が大きい
程、また上限を規定した特性値はその値が小さい程、望
ましい。しかし、過剰品質とすると、コスト高となるば
かりか、かえってフィルム製造時の操業性が悪化するの
で、上記の範囲程度とするのが好適である。

【００３２】Ｂ層の厚みは５〜２０μm 、好ましくは、
１０〜１５μm であり、Ｓ層の厚みは各０．５〜５μm
、好ましくは各１〜３μm であり、全厚みは６〜３０
μm であることが好ましい。Ｂ層の厚みが５μm 未満の
場合、フィルムの白度と隠蔽性が不足しやすく、また２
０μm を超えると、過剰品質となってコストパフォーマ
ンスを失する恐れがある。また、Ｓ層の厚みが０．５μ
m 未満の場合は、製缶時に治具の磨耗を生じたり、印刷
性が低下する場合がある。一方、５μm を超えると、フ
ィルムの機械特性は向上するが、フィルム厚みの割に白
度や隠蔽性は高くなく、また缶の成形時にＳ層とＢ層間
の界面で剥離現象が起こり易くなる。フィルムの全厚み
は、絞り、シゴキ加工での成形性を確保するためには、
９〜２５μm であるのがさらに好ましく、１２〜１７μ
m であるのがいっそう好ましい。

【００３３】本発明のフィルムの、１５０℃、３０分に
おける熱収縮率は、ＴＤ≦６％、｜ＭＤ−ＴＤ｜≧３％であることがさらに好ましく、またＴＤ≦５％、｜ＭＤ−ＴＤ｜≧３．５％であることが、鋼板への熱ラミネート時にシワが生じる
ことを防止できるのでより一層好ましい。

【００３４】本発明のフィルムを形成するためのポリエ
ステルは、常法によって製造することができる。例えば
イソフタル酸成分とジエチレングリコールとが共重合さ
れたポリエチレンテレフタレート系共重合体は、次のよ
うにして製造することができる。まず、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート及び／又はその低重合体
の存在するエステル化槽に、テレフタル酸とエチレング
リコールとのスラリーを連続的に供給し、２５０℃程度
の温度で８時間程度反応させ、エステル化反応率が９５
％付近のエステル化物を連続的に得る。これを重合缶に
移送し、必要量のイソフタル酸又はそのエチレングリコ
ールエステルとジエチレングリコールとを添加する。そ
して、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等の触媒
の存在下、１．３ｈＰａ以下の減圧下で２８０℃程度の
温度で重縮合反応を行う。

【００３５】本発明のフィルムは、次の方法によって製
造できる。すなわち、各層を構成する２種の樹脂組成物
を別々の押出機を用いて溶融したうえでフィードブロッ
ク法により重ね合わせてダイスより押し出す方法や、溶
融した２種の樹脂組成物をマルチマニホールドダイス中
で重ね合わせて押し出す方法や、前記両方法を組み合わ
せた方法等を用いて、未延伸シートが製造される。次
に、この未延伸シートを、テンター式二軸延伸法あるい
はインフレーション法を用いて縦方向および横方向に延
伸することにより、本発明のフィルムが得られる。ある
いは、各層を構成する２種の延伸フィルムを貼り合わせ
る方法を用いることもできる。

【００３６】テンター式二軸延伸法を用いる場合には、
たとえば、Ｓ層及びＢ層を構成する酸化チタンが配合さ
れた２種のポリエステル組成物を溶融押出機に供給し、
２２０〜２８０℃の温度でシート状に押し出し、この押
し出されたシートを室温以下に温度調節した冷却ドラム
上に密着させて冷却し、得られた未延伸シートを必要に
応じてＭＤに１〜１．２倍程度の予備延伸し、その後に
テンターにより５０〜１５０℃の温度でＭＤ及びＴＤに
それぞれ２〜４倍程度の延伸倍率となるように二軸延伸
し、さらに、ＴＤの弛緩率を数％として、８０〜２２０
℃で数秒間熱処理を施すことによって、本発明のフィル
ムを製造することができる。

【００３７】テンターによる二軸延伸方法としては、同
時二軸延伸法や逐次二軸延伸法がある。酸化チタンが高
充填されている場合には、延伸時にフィルムが破断しや
すくなるが、同時二軸延伸法を用いることにより、この
破断の発生を著しく低減することができるので、同時二
軸延伸法がより好適である。

【００３８】延伸後の熱処理は、フィルムの熱収縮率を
小さくするために必要な工程である。この熱処理の方法
としては、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方
法、マイクロ波を照射する方法等の公知の方法がある。
このうち、均一に精度良く加熱できることから熱風を吹
き付ける方法が最適である。

【００３９】フィルム製造時や製缶時の工程通過性をよ
くするため、シリカ、アルミナ、カオリン等の無機滑剤
を少量添加して製膜してフィルム表面にスリップ性を付
与することが望ましい。さらに、フィルム外観や印刷性
を向上させるため、たとえば、フィルムにシリコーン化
合物等を含有させることもできる。また、金属とのラミ
ネート性を向上させたり、強度をさらに高めるために、
フィルム製造中のインラインコーティングもしくはフィ
ルム製造後のポストコーティングにより、接着層等の任
意のコーティング層を形成させてもよい。

【００４０】本発明のフィルムをラミネートする金属板
が鋼板の場合は、クロム酸処理、リン酸処理、電解クロ
ム酸処理、クロメート処理等の化成処理や、ニッケル、
スズ、亜鉛、アルミ、砲金、真鍮、その他の各種メッキ
処理などを施した鋼板を好ましく用いることができる。

【００４１】次に実施例によって本発明を具体的に説明
する。以下の実施例及び比較例におけるフィルムの特性
値の測定法は、次の通りであった。

【００４２】Ａ．極限粘度フェノール／四塩化エタンの等重量混合溶媒を用いて、
温度２０℃で測定した溶液粘度から求めた。Ｂ．引張強度ＡＳＴＭＤ８８２に規定される測定方法に準じて、幅
１０mm、長さ１０cmの試料（ｎ＝５枚）で測定した。な
お、データはＭＤとＴＤの平均値で示した。Ｃ．熱収縮率幅１０mm、長さ１０cmの試料を、約０．４g の荷重で１
５０℃雰囲気下に３０分間放置し、放置前後の寸法変化
を測定し、原長に対する放置後の長さの百分率で求め
た。なおデータは、ＭＤ方向３枚とＴＤ方向３枚の各平
均値と、ＭＤ及びＴＤの平均値とで示した。Ｄ．光学密度Ｍａｃｂｅｔｈ社製透過濃度計ＴＤ９３２を使用し、
透過ノズル径を３mmとし、入射光量Ｉ₀と透過光量Ｉを
求め、透過濃度Ｄを次式で算出し、これを光学密度とし
た。Ｄ＝−ｌｏｇ（Ｉ₀／Ｉ）Ｅ．白度ＪＩＳＬ１０１５７．１１白色度のＣ法（ハン
ターの方法）により測定した。

【００４３】Ｆ．接着力（熱ラミネート性）２４０℃に加熱した金属ロールと、シリコンゴムロール
との間に、試料フィルムと厚みが０．２１mmのティンフ
リースチール板とを重ね合わせて供給し、速度２０m/mi
n 、線圧５０kgf/cmで加熱接着した。これを水冷した
後、島津製作所社製オートグラフを用い、２５mm幅の試
験片で剥離速度１０mm/minの条件で１８０°剥離テスト
を行い、剥離強力を測定した。剥離強力あるいはフィル
ムの破断強力が３００gf以上の場合を合格（○印で表
示）、剥離強力あるいはフィルムの破断強力が３００gf
未満の場合を不合格（×印で表示）とした。Ｇ．フィルム厚み延伸フィルムから、ミクロトームを用いて薄切片を採取
し、電子顕微鏡を使用してこの薄切片の各層の厚みを測
定した。

【００４４】Ｈ．製缶用治具の摩耗性製缶時の傷の発生状況によって評価した。フィルムをテ
ィンフリースチールと貼り合わせた後、フィルム側を缶
胴外面として、３５０ミリリットル相当の２ピース缶の
深絞り成形を行った。この操作を１００缶分実施し、そ
の際に深絞り成形に使用する治具に発生する傷の有無を
観察し、傷が認められない場合を良（○印で表示）、傷
が微かでも認められれば不良（×印で表示）とした。Ｉ．ポリエステルの組成バリアン社製の分析装置を用いて、３００ＭＨｚの条件
で¹Ｈ−ＮＭＲ分析を行うことにより求めた。エチレン
テレフタレート単位の含有率は全酸成分に占めるテレフ
タル酸の割合で、エチレンイソフタレート単位の含有率
は全酸成分に占めるイソフタル酸の割合で、またジエチ
レンテレ（イソ）フタレート単位の含有率は全グリコー
ル成分に占めるジエチレングリコールの割合で、それぞ
れ算出した。

【００４５】実施例１〜１４、比較例１〜７表１及び表２に示されたＳ層を構成するポリエステル樹
脂組成物を、第１の押出機より温度２８０℃で溶融押出
した。同様に、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂組成物
を、第２の押出機より温度２８０℃で溶融押出した。溶
融した２種の樹脂をマルチマニホールドダイス中で重ね
合わせて、表１及び表２に示された厚さ構成のＳ／Ｂ／
Ｓの３層構造とし、この３層構造体をＴダイからシート
状に押し出し、表面温度１８℃の冷却ドラムに密着させ
て冷却し、厚さ７０〜３００μm の未延伸シートを得
た。得られた未延伸シートをテンター式同時二軸延伸機
に供給し、温度を９０℃、延伸倍率をＭＤ３．０、ＴＤ
３．３として、同時二軸延伸した。その後、ＴＤの弛緩
率を５％として、温度１５５℃で４秒間の熱処理を施し
た。そして冷却して巻き取り、厚さ７〜３０μm の白色
複層フィルムを得た。得られたフィルムの特性値を表１
及び表２に示す。表１及び表２において、”ＩＰＡ”は
イソフタル酸を表わし、”ＤＥＧ”はジエチレングリコ
ールを表わす。また、表中の記号Ａは下記式の値を示
す。３≦（Ｃb ／Ｃs ）×〔Ｔb ／（Ｔb ＋Ｔs ）〕

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】表１、表２から明らかなように、実施例１
〜１４は、いずれも、白度及び隠蔽性に優れ、鋼板への
熱ラミネート性に優れ、また製缶時における治具の傷の
発生も見られなかった。これに対し、比較例１は、Ｓ層
のエチレンイソフタレート単位の含有率が４モル％と過
小であったため、熱ラミネート性に劣った。比較例２
は、Ｓ層のエチレンイソフタレート単位の含有率が２７
モル％と過大であったため、フィルム強度が低いうえに
熱ラミネート性が劣った。比較例３は、Ｂ層におけるエ
チレンイソフタレート単位の含有率が２７モル％と過大
であったため、フィルム強度が低いうえに熱ラミネート
性に劣った。比較例４は、Ｓ層のジエチレンテレ（イ
ソ）フタレート単位の含有率が７．５モル％と過大であ
ったため、フィルム強度が低いうえに熱ラミネート性に
劣った。比較例５は、Ｂ層における酸化チタンの含有率
が６５重量％と過大であったため、フィルム強度が低か
った。比較例６は、Ｂ層における酸化チタンの含有率が
１６重量％と過小であり、またフィルム全体の中の酸化
チタンの含有率も１５重量％と過小であったため、フィ
ルムの白度が不十分であった。比較例７は、Ｓ層におけ
る酸化チタンの含有率が２５重量％と過大であったた
め、製缶時に治具に傷の発生が見られた。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、優れた熱ラミネート性
（熱接着性）、成形性及び強度を有し、隠蔽性、白度に
優れた金属缶の被覆に好適に用いられる安価な金属ラミ
ネート用白色複層ポリエステルフィルム及びその製造方
法が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ３２Ｂ 15/08 １０４Ｂ３２Ｂ 15/08 １０４ＡＢ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンテレフタレート単位１００〜７
５モル％とエチレンイソフタレート単位０〜２５モル％
とからなるポリエステルに酸化チタンが２０〜６０重量
％配合された組成物からなるＢ層と、エチレンテレフタ
レート単位９４〜７０モル％とエチレンイソフタレート
単位５〜２５モル％とジエチレンテレ（イソ）フタレー
ト単位１〜５モル％からなるポリエステルに酸化チタン
が２０重量％以下配合された組成物からなるＳ層とが、
Ｓ／Ｂ／Ｓの構成で積層された二軸延伸フィルムであっ
て、フィルム中の酸化チタン含有量が２０〜５０重量％
であることを特徴とする金属ラミネート用白色ポリエス
テルフィルム。
【請求項２】Ｂ層の酸化チタン濃度Ｃb 重量％と、Ｓ
層の酸化チタン濃度Ｃs 重量％との比が下記式を満足し
てなることを特徴とする請求項１記載の金属ラミネート
用白色ポリエステルフィルム。３≦Ｃb ／Ｃs
【請求項３】Ｂ層の酸化チタン濃度Ｃb 重量％と、Ｓ
層の酸化チタン濃度Ｃs 重量％との比が下記式を満足し
てなることを特徴とする請求項１記載の金属ラミネート
用白色ポリエステルフィルム。５≦Ｃb ／Ｃs
【請求項４】厚みＴb μm のＢ層に配合された酸化チ
タンＣb 重量％と、厚みＴs μm のＳ層に配合された酸
化チタンＣs 重量％との比が下記式を満足してなること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属ラミ
ネート用白色ポリエステルフィルム。３≦（Ｃb ／Ｃs ）×〔Ｔb ／（Ｔb ＋Ｔs ）〕
【請求項５】次の（１）〜（４）の特性を有すること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の金属ラミ
ネート用白色ポリエステルフィルム。（１）引張強度１０ kgf/mm²以上（２）１５０℃における熱収縮率６．０％以下（３）光学密度０．３以上（４）白度８１．０以上
【請求項６】Ｂ層の厚みが５〜２０μm 、Ｓ層の厚み
が１〜５μm であり、全厚みが６〜３０μm であること
を特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の金属ラ
ミネート用白色ポリエステルフィルム。
【請求項７】１５０℃における、フィルムの横方向
（ＴＤ）と縦方向（ＭＤ）の熱収縮率が下記式を満足す
ることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の
金属ラミネート用白色フィルム。ＴＤ≦６％、｜ＭＤ−ＴＤ｜≧３％
【請求項８】Ｂ層及びＳ層を構成するポリエステルの
極限粘度が０．５以上の原料樹脂を用いて溶融共押出し
て得られた未延伸シートを縦方向及び横方向に同時二軸
延伸することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに
記載の金属ラミネート用白色ポリエステルフィルムの製
造方法。