JPH1018182A - 吸湿性撥水布帛 - Google Patents
吸湿性撥水布帛Info
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- JPH1018182A JPH1018182A JP17485696A JP17485696A JPH1018182A JP H1018182 A JPH1018182 A JP H1018182A JP 17485696 A JP17485696 A JP 17485696A JP 17485696 A JP17485696 A JP 17485696A JP H1018182 A JPH1018182 A JP H1018182A
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- repellent
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Abstract
(57)【要約】
【課題】吸湿性と撥水性という２つの機能を兼ね備え、
かつ形態安定性に優れた布帛を得ること。 【解決手段】ポリエステル繊維を主体とする繊維から構
成される布帛であって、前記繊維表面に吸湿性を有する
樹脂を有し、該吸湿性を有する樹脂上に弗素系樹脂を主
体とする撥水剤を有し、かつ吸放湿パラメーター（ΔＭ
Ｒ）が１％以上、撥水度が８０点以上であることを特徴
とする吸湿性撥水布帛。
かつ形態安定性に優れた布帛を得ること。 【解決手段】ポリエステル繊維を主体とする繊維から構
成される布帛であって、前記繊維表面に吸湿性を有する
樹脂を有し、該吸湿性を有する樹脂上に弗素系樹脂を主
体とする撥水剤を有し、かつ吸放湿パラメーター（ΔＭ
Ｒ）が１％以上、撥水度が８０点以上であることを特徴
とする吸湿性撥水布帛。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、吸湿性と同時に撥
水性を有する布帛に関する。さらに詳しくは、撥水性を
有しながら、優れた吸湿性と形態安定性をも有し、ムレ
感、ベトツキ感がなく、洗濯取扱性に優れた雨衣、スポ
ーツ衣料等に最適な布帛に関するものである。
水性を有する布帛に関する。さらに詳しくは、撥水性を
有しながら、優れた吸湿性と形態安定性をも有し、ムレ
感、ベトツキ感がなく、洗濯取扱性に優れた雨衣、スポ
ーツ衣料等に最適な布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルに代表される熱可塑性合成
繊維は、形態安定、機械強度、耐薬品性、耐熱性、洗濯
耐久性などに優れた物理的、化学的特性を有しているた
め広く利用されている。しかしながら、その反面吸湿性
が低いために、撥水加工が施され、雨衣やウインドブレ
ーカー、スポーツ衣料等などに縫製され着用された場
合、表面の撥水効果は得られるものの、肌からの発汗に
よるムレやベタツキなどを生じ非常に着用感の悪い物で
あった。
繊維は、形態安定、機械強度、耐薬品性、耐熱性、洗濯
耐久性などに優れた物理的、化学的特性を有しているた
め広く利用されている。しかしながら、その反面吸湿性
が低いために、撥水加工が施され、雨衣やウインドブレ
ーカー、スポーツ衣料等などに縫製され着用された場
合、表面の撥水効果は得られるものの、肌からの発汗に
よるムレやベタツキなどを生じ非常に着用感の悪い物で
あった。
【０００３】このようなことから、吸湿性と撥水性の２
つの機能を両立させるべく水溶性ポリアミドとポリシロ
キサンを溶融防糸し、水溶性ポリアミドで吸湿性をポリ
シロキサンで撥水性を得るという吸湿・撥水性繊維が提
案されている（特開昭５７−１２１６１８号公報）。し
かし、吸湿性、撥水性ともに性能は十分とは言い難いも
のであった。
つの機能を両立させるべく水溶性ポリアミドとポリシロ
キサンを溶融防糸し、水溶性ポリアミドで吸湿性をポリ
シロキサンで撥水性を得るという吸湿・撥水性繊維が提
案されている（特開昭５７−１２１６１８号公報）。し
かし、吸湿性、撥水性ともに性能は十分とは言い難いも
のであった。
【０００４】また、親水性化合物を付与したポリエステ
ル繊維を外側層に、アクリル酸をグラフト重合し、ナト
リウム金属置換さたた後、撥水加工を施したナイロンを
内側層に編成した吸湿・撥水性布帛が提案されている
（特公平４−１８５２７）。しかしながら、ナイロンを
グラフト重合してから撥水加工するなど作業が繁雑な
上、スポーツシャツなどの厚地には対応できるものの、
薄地に用いるのは困難であるなど用途が限定される等の
問題があった。
ル繊維を外側層に、アクリル酸をグラフト重合し、ナト
リウム金属置換さたた後、撥水加工を施したナイロンを
内側層に編成した吸湿・撥水性布帛が提案されている
（特公平４−１８５２７）。しかしながら、ナイロンを
グラフト重合してから撥水加工するなど作業が繁雑な
上、スポーツシャツなどの厚地には対応できるものの、
薄地に用いるのは困難であるなど用途が限定される等の
問題があった。
【０００５】また、吸湿性を有する樹脂は、概して親水
性を有するため、撥水加工を施しても十分な耐久性のあ
る撥水性能は得られないという問題があった。
性を有するため、撥水加工を施しても十分な耐久性のあ
る撥水性能は得られないという問題があった。
【０００６】さらには、吸湿性を有する樹脂は、雨、あ
るいは洗濯等により水に濡れた場合、樹脂が膨潤して、
布帛内で膨脹し、乾燥させると元の体積に復元する性質
があるため、布帛の形態安定性が極めて不良であった。
るいは洗濯等により水に濡れた場合、樹脂が膨潤して、
布帛内で膨脹し、乾燥させると元の体積に復元する性質
があるため、布帛の形態安定性が極めて不良であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような現状に鑑み、耐久性のある優れた吸湿性能と撥水
性能とを兼ね備え、かつ形態安定性にも優れた布帛を提
供することにある。
ような現状に鑑み、耐久性のある優れた吸湿性能と撥水
性能とを兼ね備え、かつ形態安定性にも優れた布帛を提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の吸湿性撥水布帛
は、前記の課題を達成するために、次の構成を有する。
は、前記の課題を達成するために、次の構成を有する。
【０００９】すなわち、ポリエステル繊維を主体とする
繊維から構成される布帛であって、前記繊維表面に吸湿
性を有する樹脂を有し、該吸湿性を有する樹脂上に弗素
系樹脂を主体とする撥水剤を有し、かつ吸放湿パラメー
ター（ΔＭＲ）が１％以上、撥水度が８０点以上である
ことを特徴とする吸湿性撥水布帛である。
繊維から構成される布帛であって、前記繊維表面に吸湿
性を有する樹脂を有し、該吸湿性を有する樹脂上に弗素
系樹脂を主体とする撥水剤を有し、かつ吸放湿パラメー
ター（ΔＭＲ）が１％以上、撥水度が８０点以上である
ことを特徴とする吸湿性撥水布帛である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の吸湿性撥水布帛に
ついて詳述する。
ついて詳述する。
【００１１】本発明におけるポリエステル繊維を主体と
する繊維から構成される布帛とは、ポリエステル繊維を
５０重量％以上含有する布帛のことをいい、他に綿、
麻、絹、ウール等の天然繊維やポリアミド系繊維、アク
リル系繊維、ポリオレフィン系繊維等の合成繊維、さら
には、スパンデックス等を混紡、混繊、交織、交編した
ものも用いることができる。本発明の特徴をより明確化
するためには、ポリエステル繊維の混率が高い方が形態
安定性の観点から好ましい。
する繊維から構成される布帛とは、ポリエステル繊維を
５０重量％以上含有する布帛のことをいい、他に綿、
麻、絹、ウール等の天然繊維やポリアミド系繊維、アク
リル系繊維、ポリオレフィン系繊維等の合成繊維、さら
には、スパンデックス等を混紡、混繊、交織、交編した
ものも用いることができる。本発明の特徴をより明確化
するためには、ポリエステル繊維の混率が高い方が形態
安定性の観点から好ましい。
【００１２】また、繊維の形態としては、フィラメン
ト、スパン等のいかなる形態でもよく、さらに、布帛形
態としても、織物、編物、不織布等のいかなる形態であ
ってもよい。
ト、スパン等のいかなる形態でもよく、さらに、布帛形
態としても、織物、編物、不織布等のいかなる形態であ
ってもよい。
【００１３】本発明に用いる吸湿性を有する樹脂は繊維
材料を損傷するものでなければ、いかなるものでもかま
わないが、より吸湿性の高い樹脂が好ましく、ビニルス
ルホン酸、ビニルカルボン酸等を主体とした樹脂を用い
ることができるが、耐久性、風合い及び、繊維表面で重
合させやすい、ビニルスルホン酸を主体とするものを用
いるのが好ましい。
材料を損傷するものでなければ、いかなるものでもかま
わないが、より吸湿性の高い樹脂が好ましく、ビニルス
ルホン酸、ビニルカルボン酸等を主体とした樹脂を用い
ることができるが、耐久性、風合い及び、繊維表面で重
合させやすい、ビニルスルホン酸を主体とするものを用
いるのが好ましい。
【００１４】本発明においてビニルスルホン酸を主体と
する樹脂とは、ビニルスルホン酸単体からなるものでも
よいが、より高い耐久性を付与するため架橋剤との共重
合体であることがより好ましい。
する樹脂とは、ビニルスルホン酸単体からなるものでも
よいが、より高い耐久性を付与するため架橋剤との共重
合体であることがより好ましい。
【００１５】ビニルスルホン酸の具体例としては、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−
アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ス
チンスルホン酸ナトリウム、イソプレンスルホン酸ナト
リウム、スルホエチルメタクリレート、アリルスルホン
酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウムなどを用
いることができる。
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−
アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ス
チンスルホン酸ナトリウム、イソプレンスルホン酸ナト
リウム、スルホエチルメタクリレート、アリルスルホン
酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウムなどを用
いることができる。
【００１６】これらのモノマーを２種以上用いることも
何ら差し支えないが、重合効率と吸湿性の面から、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が好ま
しい。
何ら差し支えないが、重合効率と吸湿性の面から、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が好ま
しい。
【００１７】架橋剤としては、生成されるポリマーを３
次元化させるために多官能のビニルモノマーが好まし
く、その例として下記一般式［I ］で示されるものを用
いることができる。架橋剤を添加することにより耐久性
を向上させることができる。
次元化させるために多官能のビニルモノマーが好まし
く、その例として下記一般式［I ］で示されるものを用
いることができる。架橋剤を添加することにより耐久性
を向上させることができる。
【００１８】
【化１】 （Ｘ＝ＨまたはＣＨ3 、ｎ＝１〜２３の整数を示す。） また、架橋促進のために、風合いをあまり粗硬にしない
程度に、メチロール基を有するビニルモノマー、例え
ば、Ｎ−メチロールアクリルアミドやＮ−メチロールメ
タクリルアミドなどを添加することも好ましい。ビニル
スルホン酸と同様に、架橋剤についても２種以上用いる
ことは何ら差し支えない。
程度に、メチロール基を有するビニルモノマー、例え
ば、Ｎ−メチロールアクリルアミドやＮ−メチロールメ
タクリルアミドなどを添加することも好ましい。ビニル
スルホン酸と同様に、架橋剤についても２種以上用いる
ことは何ら差し支えない。
【００１９】以上のようなモノマーを共重合させるため
の重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤を使
用できる。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、過酸化水素などの無機系重合開始剤や、２，２´−
アゾビス（２−アミディノプロパン）ジハイドロクロラ
イド、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソ
ブチラミディン）ジハイドロクロライド、２−（カルバ
モイラゾ）イソブチロニトリルなどの有機系重合開始剤
を用いることができる。また、過酸化ベンゾイル、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどの水不溶性重合開始剤をア
ニオン、ノニオンなどの界面活性剤で乳化させて用いて
もよい。コスト、取扱性の観点から過硫酸アンモニウム
が好ましく用いられる。さらに、重合効率を高めるため
に、重合開始剤としての過酸化物と還元性物質を併用す
るいわゆるレドックス系重合開始剤を用いてもよい。
の重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤を使
用できる。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、過酸化水素などの無機系重合開始剤や、２，２´−
アゾビス（２−アミディノプロパン）ジハイドロクロラ
イド、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソ
ブチラミディン）ジハイドロクロライド、２−（カルバ
モイラゾ）イソブチロニトリルなどの有機系重合開始剤
を用いることができる。また、過酸化ベンゾイル、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどの水不溶性重合開始剤をア
ニオン、ノニオンなどの界面活性剤で乳化させて用いて
もよい。コスト、取扱性の観点から過硫酸アンモニウム
が好ましく用いられる。さらに、重合効率を高めるため
に、重合開始剤としての過酸化物と還元性物質を併用す
るいわゆるレドックス系重合開始剤を用いてもよい。
【００２０】本発明は、繊維表面に吸湿性を有する樹脂
を有し、該吸湿性を有する樹脂上に弗素系樹脂を主体と
する撥水剤を有するものである。
を有し、該吸湿性を有する樹脂上に弗素系樹脂を主体と
する撥水剤を有するものである。
【００２１】本発明では、吸湿性の樹脂と弗素系樹脂を
主体とする撥水剤は、界面においては、相溶状態、混合
状態、あるいは他のいかなる状態であってもよい。
主体とする撥水剤は、界面においては、相溶状態、混合
状態、あるいは他のいかなる状態であってもよい。
【００２２】弗素系樹脂を主体とする撥水剤とは、特に
限定されるものではないが、例えば、Ｃ3 〜Ｃ20のポリ
フルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有する単量
体のみの単独重合により製造されるものや、前記ビニル
単量体とポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基
を有しない他のビニル単量体との共重合により製造され
るものを用いることができる。ポリフルオロ基またはポ
リフルオロアルキル基を有するビニル単量体としては例
えば下記に示すものを用いることができる。
限定されるものではないが、例えば、Ｃ3 〜Ｃ20のポリ
フルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有する単量
体のみの単独重合により製造されるものや、前記ビニル
単量体とポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基
を有しない他のビニル単量体との共重合により製造され
るものを用いることができる。ポリフルオロ基またはポ
リフルオロアルキル基を有するビニル単量体としては例
えば下記に示すものを用いることができる。
【００２３】ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2 Ｃ7 Ｆ15 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＨＣＯＯＣＨ2 Ｃ6 Ｆ12ＣＦ3
（ＣＦ3 ） ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）ＳＯ2
Ｃ8 Ｆ17 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 （Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 （Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 OOCNＨ（ＣＨ2 ）6
NH（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）11ＣＨ3 ポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有しな
い他のビニル単量体としては、例えば、エチレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、スチレン、
ベンジルアクリレート、ビニルアルキルケトン、無水マ
レイン酸、イソプレイン、シロキサン、ブロックイソシ
アネートのビニル単量体などを含む共重合体を主成分と
する弗素系撥水剤が好適である。
（ＣＦ3 ） ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）ＳＯ2
Ｃ8 Ｆ17 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 （Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 （Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 OOCNＨ（ＣＨ2 ）6
NH（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）11ＣＨ3 ポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有しな
い他のビニル単量体としては、例えば、エチレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、スチレン、
ベンジルアクリレート、ビニルアルキルケトン、無水マ
レイン酸、イソプレイン、シロキサン、ブロックイソシ
アネートのビニル単量体などを含む共重合体を主成分と
する弗素系撥水剤が好適である。
【００２４】また、弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂
または／及び多官能ブロックイソシアネート含有ウレタ
ン樹脂の反応物を用いると耐久性向上の観点からより好
ましい。
または／及び多官能ブロックイソシアネート含有ウレタ
ン樹脂の反応物を用いると耐久性向上の観点からより好
ましい。
【００２５】上述のアミノプラスト樹脂としては、各種
のものを用いることができるが、具体的には、トリメチ
ロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラ
ミン樹脂、ジメチロールプロピレン尿素、ジメチロール
エチレン尿素、ジメチロールヒドロキシ尿素、ジメチロ
ールウロンなどのウロン樹脂を用いることができる。
のものを用いることができるが、具体的には、トリメチ
ロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラ
ミン樹脂、ジメチロールプロピレン尿素、ジメチロール
エチレン尿素、ジメチロールヒドロキシ尿素、ジメチロ
ールウロンなどのウロン樹脂を用いることができる。
【００２６】また、アミノプラスト樹脂と共に硬化触媒
を用いてもよく、例えばリン酸、硫酸、硝酸などの無機
酸のアンモニウム、アルミニウム、また亜鉛などの塩
類、ギ酸、酢酸、アクリル酸、こはく酸などの有機酸の
塩類などを用いることができる。
を用いてもよく、例えばリン酸、硫酸、硝酸などの無機
酸のアンモニウム、アルミニウム、また亜鉛などの塩
類、ギ酸、酢酸、アクリル酸、こはく酸などの有機酸の
塩類などを用いることができる。
【００２７】上述でいう多官能ブロックイソシアネート
含有ウレタン樹脂は、分子中に２個以上のブロックイソ
シアネート官能基を含むウレタン樹脂であれば特に限定
されるものではない。例えば、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメレンジイソシアネート、ジフェニールメタ
ンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイ
ソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キ
シレジンイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソ
シアネートアダクト、グリセリントリレンジイソシアネ
ートアダクトなどに７０〜２００℃の加熱時に解離して
活性なイソシアネート基が再生できるようなブロッキン
グ化合物としてフェノール、マロン酸ジエチル、メチル
エチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダε−カプロラクタ
ムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネート含有
ウレタン樹脂を用いることができる。多官能ブロックイ
ソシアネート含有ウレタン樹脂は、少量の界面活性剤を
配合して強制的に乳化した水分散液体として使用するこ
とが好ましい。上記の中でもジフェニールメタンジイソ
シアネートのメチルエチルケトオキシムや、トリメチロ
ールプロパントリレンジイソシアネートアダクトのメチ
ルエチルケトオキシムの水分散液体は好適である。
含有ウレタン樹脂は、分子中に２個以上のブロックイソ
シアネート官能基を含むウレタン樹脂であれば特に限定
されるものではない。例えば、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメレンジイソシアネート、ジフェニールメタ
ンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイ
ソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キ
シレジンイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソ
シアネートアダクト、グリセリントリレンジイソシアネ
ートアダクトなどに７０〜２００℃の加熱時に解離して
活性なイソシアネート基が再生できるようなブロッキン
グ化合物としてフェノール、マロン酸ジエチル、メチル
エチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダε−カプロラクタ
ムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネート含有
ウレタン樹脂を用いることができる。多官能ブロックイ
ソシアネート含有ウレタン樹脂は、少量の界面活性剤を
配合して強制的に乳化した水分散液体として使用するこ
とが好ましい。上記の中でもジフェニールメタンジイソ
シアネートのメチルエチルケトオキシムや、トリメチロ
ールプロパントリレンジイソシアネートアダクトのメチ
ルエチルケトオキシムの水分散液体は好適である。
【００２８】またブロックイソシアネートの熱分離速度
の向上と、熱解離温度の低下を促進するため解離触媒を
使用してもよく、例えば、ジブチルスズシオレート、ジ
ブチルスズテアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化
合物が好ましい。
の向上と、熱解離温度の低下を促進するため解離触媒を
使用してもよく、例えば、ジブチルスズシオレート、ジ
ブチルスズテアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化
合物が好ましい。
【００２９】本発明における吸放湿パラメーター（ΔＭ
Ｒ）とは、３０℃×９０％ＲＨにおける吸湿率（ＭＲ
２）と２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率（ＭＲ１）と
の差で表わされる（ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１）値
のことをいう。本発明では吸湿性評価の尺度として、こ
のΔＭＲをパラメーターとして用いる。ΔＭＲは大きけ
れば大きいほど吸湿能力が高く、衣服として縫製した場
合、着用時の快適性が良好であることを表わしている。
Ｒ）とは、３０℃×９０％ＲＨにおける吸湿率（ＭＲ
２）と２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率（ＭＲ１）と
の差で表わされる（ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１）値
のことをいう。本発明では吸湿性評価の尺度として、こ
のΔＭＲをパラメーターとして用いる。ΔＭＲは大きけ
れば大きいほど吸湿能力が高く、衣服として縫製した場
合、着用時の快適性が良好であることを表わしている。
【００３０】本発明の吸湿性撥水布帛は吸放湿パラメー
ター（ΔＭＲ）が１％以上である。吸放湿パラメーター
（ΔＭＲ）が１％に満たないと吸湿率が低いため、肌か
らの発汗によるムレやベタツキなどを防止することが困
難になるという問題がある。
ター（ΔＭＲ）が１％以上である。吸放湿パラメーター
（ΔＭＲ）が１％に満たないと吸湿率が低いため、肌か
らの発汗によるムレやベタツキなどを防止することが困
難になるという問題がある。
【００３１】さらに、着用時の快適性、製糸性、製織性
および製編性の観点から、吸放湿パラメーター（ΔＭ
Ｒ）は１．５〜１０％であることが好ましく、３〜１０
％であることはより好ましい。
および製編性の観点から、吸放湿パラメーター（ΔＭ
Ｒ）は１．５〜１０％であることが好ましく、３〜１０
％であることはより好ましい。
【００３２】また、吸湿性に関して洗濯耐久性に優れて
いることが好ましく、５回洗濯後の吸放湿パラメーター
（ΔＭＲ）が洗濯前の７０％以内であることが好まし
い。
いることが好ましく、５回洗濯後の吸放湿パラメーター
（ΔＭＲ）が洗濯前の７０％以内であることが好まし
い。
【００３３】撥水度とは、ＪＩＳ Ｌ−１０９２スプレ
ー法による点数表示である。
ー法による点数表示である。
【００３４】本発明の吸湿性撥水布帛の撥水度は８０点
以上であることが重要である。８０点に満たないと十分
な撥水効果が得られない問題がある。撥水性は吸湿性と
同じく洗濯耐久性に優れていることが好ましく、５回洗
濯後の撥水度が８０点以上であることが好ましい。さら
に好ましくは、２０回洗濯後の撥水度が８０点以上ある
ことが好ましい。
以上であることが重要である。８０点に満たないと十分
な撥水効果が得られない問題がある。撥水性は吸湿性と
同じく洗濯耐久性に優れていることが好ましく、５回洗
濯後の撥水度が８０点以上であることが好ましい。さら
に好ましくは、２０回洗濯後の撥水度が８０点以上ある
ことが好ましい。
【００３５】吸湿性を有する樹脂は、親水性が大きいと
いうのが一般的である。吸湿性を有する樹脂を多量に布
帛に接合すると、風合いが硬くなることがあり、該布帛
に撥水加工を施しても、撥水性能が出にくく、また、耐
久性も低い場合がある。そのため、吸湿性を有する樹脂
の接合量を少量にすると、目的とする吸湿性能が出ない
ことがある。
いうのが一般的である。吸湿性を有する樹脂を多量に布
帛に接合すると、風合いが硬くなることがあり、該布帛
に撥水加工を施しても、撥水性能が出にくく、また、耐
久性も低い場合がある。そのため、吸湿性を有する樹脂
の接合量を少量にすると、目的とする吸湿性能が出ない
ことがある。
【００３６】本発明のビニルスルホン酸と架橋剤からな
る吸湿性を有する樹脂では、布帛重量に対し３〜１５％
の範囲で接合させることにより吸放湿パラメーター（Δ
ＭＲ）が１％以上あり、撥水度が８０点以上の布帛を得
ることができる。
る吸湿性を有する樹脂では、布帛重量に対し３〜１５％
の範囲で接合させることにより吸放湿パラメーター（Δ
ＭＲ）が１％以上あり、撥水度が８０点以上の布帛を得
ることができる。
【００３７】３％以下では、吸放湿パラメーター（ΔＭ
Ｒ）が１％に満たない傾向がある。また、１５％以上で
は、風合いが粗硬になるのと、同時に耐久性のある撥水
性が得られない傾向がある。撥水加工条件によっては、
初期撥水度は８０点以上得られる場合があるが、洗濯後
の撥水度が８０点以上に維持できないことがある。
Ｒ）が１％に満たない傾向がある。また、１５％以上で
は、風合いが粗硬になるのと、同時に耐久性のある撥水
性が得られない傾向がある。撥水加工条件によっては、
初期撥水度は８０点以上得られる場合があるが、洗濯後
の撥水度が８０点以上に維持できないことがある。
【００３８】形態安定性とは、洗濯、あるいは着用によ
る外観変化のことであり、具体的には洗濯によるシワの
入り難さを示し、洗濯後の試料を１〜５級までの標準見
本（ＡＡＴＣＣ ３−Ｄ Durable Press Replicas）と
対比して等級判定する。
る外観変化のことであり、具体的には洗濯によるシワの
入り難さを示し、洗濯後の試料を１〜５級までの標準見
本（ＡＡＴＣＣ ３−Ｄ Durable Press Replicas）と
対比して等級判定する。
【００３９】なお、ＡＡＴＣＣとは、Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆＴｅｘｔｉｌｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓの略称であ
る。洗濯回数については用途により決定するが、通常５
回で判定する。測定方法については、実施例の項にて説
明する。
Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆＴｅｘｔｉｌｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓの略称であ
る。洗濯回数については用途により決定するが、通常５
回で判定する。測定方法については、実施例の項にて説
明する。
【００４０】本発明の吸湿性撥水布帛は、繊維表面に接
合された吸湿性を有する樹脂の表面が撥水性を有する樹
脂で被覆されているため、雨、あるいは洗濯等により、
水に濡れた場合でも、液体の水は直接吸収されにくい。
この効果により、吸湿性を有する樹脂が極端に膨潤しな
いため、形態安定性に優れる。
合された吸湿性を有する樹脂の表面が撥水性を有する樹
脂で被覆されているため、雨、あるいは洗濯等により、
水に濡れた場合でも、液体の水は直接吸収されにくい。
この効果により、吸湿性を有する樹脂が極端に膨潤しな
いため、形態安定性に優れる。
【００４１】吸湿性を有する樹脂の表面が撥水性を有す
る樹脂で被覆されていない場合は水に濡れると極端に膨
潤し、乾燥させると元にもどるため、布帛としての形態
安定性が悪い問題がある。
る樹脂で被覆されていない場合は水に濡れると極端に膨
潤し、乾燥させると元にもどるため、布帛としての形態
安定性が悪い問題がある。
【００４２】本発明の吸湿性撥水布帛は、表面が撥水性
を有する樹脂で被覆されているが、水蒸気の吸収性につ
いては、撥水性の有無で差がでないため、蒸れ感の無い
さわやかな着心地を有し、形態安定性にも優れている。
を有する樹脂で被覆されているが、水蒸気の吸収性につ
いては、撥水性の有無で差がでないため、蒸れ感の無い
さわやかな着心地を有し、形態安定性にも優れている。
【００４３】以下、実施例により、本発明の吸湿性撥水
布帛をさらに詳細に説明する。
布帛をさらに詳細に説明する。
【００４４】
【実施例】本発明で用いた評価方法を以下に示す。
【００４５】［吸放湿パラメーター（ΔＭＲ）］繊維構
造物１〜３ｇを用い、絶乾時の重量と２０℃×６５％Ｒ
Ｈあるいは３０℃×９０％ＲＨの雰囲気下、市販の恒温
恒湿槽中に２４時間放置後の重量変化から次式で求め
た。
造物１〜３ｇを用い、絶乾時の重量と２０℃×６５％Ｒ
Ｈあるいは３０℃×９０％ＲＨの雰囲気下、市販の恒温
恒湿槽中に２４時間放置後の重量変化から次式で求め
た。
【００４６】吸湿率（％）＝［（吸湿後の重量−絶乾時
の重量）／絶乾時の重量］×１００ 上記測定した２０℃×６５％ＲＨ条件での吸湿率（ＭＲ
１）、３０℃×９０％ＲＨ条件での吸湿率（ＭＲ２）か
ら次式で求めた吸湿率差をΔＭＲとした。
の重量）／絶乾時の重量］×１００ 上記測定した２０℃×６５％ＲＨ条件での吸湿率（ＭＲ
１）、３０℃×９０％ＲＨ条件での吸湿率（ＭＲ２）か
ら次式で求めた吸湿率差をΔＭＲとした。
【００４７】ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１ ［撥水度］ＪＩＳ Ｌ−１０９２スプレー法による撥水
点数によって表わした。
点数によって表わした。
【００４８】［洗濯］自動反転渦巻き式電気洗濯機（東
芝（株）製；ＶＨ−１１５０と同性能の物）に、４５×
４５ｃｍの試験布５００ｇと４０±２℃の０．２％弱ア
ルカリ性合成洗剤（ＪＩＳ Ｋ ３３７１弱アルカリ性
・第１種）液２５リットルを入れ、強条件で２５分間洗
濯した。次いで遠心脱水機で３０秒間脱水後、常温水を
オーバーフローさせながら１０分間すすぎを行った。そ
の後、再度３０秒間脱水し同条件で１０分間すすいだ。
前記方法を洗濯５回とした。
芝（株）製；ＶＨ−１１５０と同性能の物）に、４５×
４５ｃｍの試験布５００ｇと４０±２℃の０．２％弱ア
ルカリ性合成洗剤（ＪＩＳ Ｋ ３３７１弱アルカリ性
・第１種）液２５リットルを入れ、強条件で２５分間洗
濯した。次いで遠心脱水機で３０秒間脱水後、常温水を
オーバーフローさせながら１０分間すすぎを行った。そ
の後、再度３０秒間脱水し同条件で１０分間すすいだ。
前記方法を洗濯５回とした。
【００４９】［樹脂付着量］以下の式により算出した。
【００５０】
【数１】 （注）吸湿加工後の織物重量とは撥水加工前の織物重量
を示した。重量は絶乾状態で測定した。
を示した。重量は絶乾状態で測定した。
【００５１】［形態安定性］上述の洗濯方法で洗濯した
後、シワ（外観変化）の発生状況について標準見本（Ａ
ＡＴＣＣ ３−ＤＤｕｒａｂｌｅ Ｐｒｅｓｓ Ｒｅｐ
ｌｉｃａｓ）と対比して等級判定した。なお、等級は下
記のとおりとした。
後、シワ（外観変化）の発生状況について標準見本（Ａ
ＡＴＣＣ ３−ＤＤｕｒａｂｌｅ Ｐｒｅｓｓ Ｒｅｐ
ｌｉｃａｓ）と対比して等級判定した。なお、等級は下
記のとおりとした。
【００５２】
【表１】 ［実施例１］タテ糸１５０Ｄ−４８ｆｉｌ−ポリエステ
ル、ヨコ糸１５０Ｄ−６６ｆｉｌ−ポリエステル仮撚加
工糸をタテ１３１本／ｉｎ、ヨコ８４本／ｉｎで５枚サ
テン（タテ３とび）で織上げた織物を、通常のポリエス
テル染色方法で仕上げ（減量１３％）、タテ１４０本／
ｉｎ、ヨコ９５本／ｉｎのポリエステル１００％使い織
物を用い、下記組成の処理液に浸漬後、マングルで絞り
率４０％になるように絞り、乾燥機で１２０℃・２分乾
燥した。
ル、ヨコ糸１５０Ｄ−６６ｆｉｌ−ポリエステル仮撚加
工糸をタテ１３１本／ｉｎ、ヨコ８４本／ｉｎで５枚サ
テン（タテ３とび）で織上げた織物を、通常のポリエス
テル染色方法で仕上げ（減量１３％）、タテ１４０本／
ｉｎ、ヨコ９５本／ｉｎのポリエステル１００％使い織
物を用い、下記組成の処理液に浸漬後、マングルで絞り
率４０％になるように絞り、乾燥機で１２０℃・２分乾
燥した。
【００５３】 吸 湿 剤：ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） １６０ｇ／ｌ 架 橋 剤：一般式［I ］においてＸ＝ＣＨ3 、 ｎ＝９のモノマー ３０ｇ／ｌ Ｎ−メチロールアクリルアミド １０ｇ／ｌ 重合開始剤：過硫酸アンモニウム ３ｇ／ｌ 乾燥後、１００℃の過熱スチーマーで３分間処理し、湯
水洗、乾燥した。次いで、弗素系撥水剤（アサヒガード
ＬＳ−３１７ 明成化学株式会社（株）製）を織物重量
に対して固形分で４．７重量％、アミノプラスト樹脂
（スミテックスレジンＭ−３ 住友化学工業（株）製）
を織物重量に対して固形分で０．９重量％、多官能ブロ
ックイソシアネート含有ウレタン樹脂（エラストロンＢ
Ｎ−６９第一工業製薬（株）製）織物重量に対して固形
分で０．９８重量％付着させ、１２０℃で乾燥した後、
１８０℃で１分間処理した。この際、アミノプラスト樹
脂の触媒として酢酸をアミノプラスト樹脂の三分の一量
使用した。
水洗、乾燥した。次いで、弗素系撥水剤（アサヒガード
ＬＳ−３１７ 明成化学株式会社（株）製）を織物重量
に対して固形分で４．７重量％、アミノプラスト樹脂
（スミテックスレジンＭ−３ 住友化学工業（株）製）
を織物重量に対して固形分で０．９重量％、多官能ブロ
ックイソシアネート含有ウレタン樹脂（エラストロンＢ
Ｎ−６９第一工業製薬（株）製）織物重量に対して固形
分で０．９８重量％付着させ、１２０℃で乾燥した後、
１８０℃で１分間処理した。この際、アミノプラスト樹
脂の触媒として酢酸をアミノプラスト樹脂の三分の一量
使用した。
【００５４】結果を表１に示す。
【００５５】
【表２】 ［実施例２］タテ糸７５Ｄ−３６ｆｉｌ−ポリエステ
ル、ヨコ糸４０番（ポリエステル５０％／綿５０％）ス
パン糸をタテ１８５本／ｉｎ、ヨコ７０本／ｉｎで２／
２綾織りで織上げた織物を、通常のポリエステル染色方
法で仕上げ（減量１５％）、タテ１８７本／ｉｎ、ヨコ
８０本／ｉｎのポリエステル８０％／綿２０％使い織物
を用い、実施例１と同様の加工を施した。ただし、吸湿
剤（ＡＭＰＳ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸）の水溶液は強酸性（ｐＨ＝２程度）であ
るため、このまま加工すると綿が脆化する。従って、あ
らかじめ苛性ソーダを用いｐＨ＝８．５に中和して、冷
却した後用いた。
ル、ヨコ糸４０番（ポリエステル５０％／綿５０％）ス
パン糸をタテ１８５本／ｉｎ、ヨコ７０本／ｉｎで２／
２綾織りで織上げた織物を、通常のポリエステル染色方
法で仕上げ（減量１５％）、タテ１８７本／ｉｎ、ヨコ
８０本／ｉｎのポリエステル８０％／綿２０％使い織物
を用い、実施例１と同様の加工を施した。ただし、吸湿
剤（ＡＭＰＳ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸）の水溶液は強酸性（ｐＨ＝２程度）であ
るため、このまま加工すると綿が脆化する。従って、あ
らかじめ苛性ソーダを用いｐＨ＝８．５に中和して、冷
却した後用いた。
【００５６】結果を併せて表１に示す。
【００５７】［比較例１］実施例１の吸湿剤、架橋剤、
重合開始剤の濃度を下記組成とした以外は実施例１と同
様の処理をして、試料を作製した。
重合開始剤の濃度を下記組成とした以外は実施例１と同
様の処理をして、試料を作製した。
【００５８】 吸 湿 剤：ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） ５０ｇ／ｌ 架 橋 剤：一般式[I] においてＸ＝ＣＨ3 、ｎ＝９のモノマー １２ｇ／ｌ Ｎ−メチロールアクリルアミド ３ｇ／ｌ 重合開始剤：過硫酸アンモニウム １ｇ／ｌ 結果を併せて表１に示す。
【００５９】［比較例２］実施例１の吸湿剤、架橋剤、
重合開始剤の濃度を下記組成とした以外は実施例１と同
様の処理をして、試料を作製した。
重合開始剤の濃度を下記組成とした以外は実施例１と同
様の処理をして、試料を作製した。
【００６０】 吸 湿 剤：ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） ４００ｇ／ｌ 架 橋 剤：一般式[I] においてＸ＝ＣＨ3 、ｎ＝９のモノマー ９６ｇ／ｌ Ｎ−メチロールアクリルアミド ２４ｇ／ｌ 重合開始剤：過硫酸アンモニウム ８ｇ／ｌ 結果を併せて表１に示す。
【００６１】［比較例３］実施例１の撥水加工を施さず
に試料を作製した。
に試料を作製した。
【００６２】すなわち、タテ糸１５０Ｄ−４８ｆｉｌ−
ポリエステル、ヨコ糸１５０Ｄ−６６ｆｉｌ−ポリエス
テル仮撚加工糸をタテ１３１本／ｉｎ、ヨコ８４本／ｉ
ｎで５枚サテン（タテ３とび）で織上げた織物を、通常
のポリエステル染色方法で仕上げ（減量１３％）、タテ
１４０本／ｉｎ、ヨコ９５本／ｉｎのポリエステル１０
０％使い織物を用い、下記組成の処理液に浸漬後、マン
グルで絞り率４０％になるように絞り、乾燥機で１２０
℃・２分乾燥した。
ポリエステル、ヨコ糸１５０Ｄ−６６ｆｉｌ−ポリエス
テル仮撚加工糸をタテ１３１本／ｉｎ、ヨコ８４本／ｉ
ｎで５枚サテン（タテ３とび）で織上げた織物を、通常
のポリエステル染色方法で仕上げ（減量１３％）、タテ
１４０本／ｉｎ、ヨコ９５本／ｉｎのポリエステル１０
０％使い織物を用い、下記組成の処理液に浸漬後、マン
グルで絞り率４０％になるように絞り、乾燥機で１２０
℃・２分乾燥した。
【００６３】 吸 湿 剤：ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） １６０ｇ／ｌ 架 橋 剤：一般式[I] においてＸ＝ＣＨ3 、ｎ＝９のモノマー ３０ｇ／ｌ Ｎ−メチロールアクリルアミド １０ｇ／ｌ 重合開始剤：過硫酸アンモニウム ３ｇ／ｌ 乾燥後、１００℃の過熱スチーマーで３分間処理し、湯
水洗、乾燥した。次いで１８０℃で１分間熱セットし
た。
水洗、乾燥した。次いで１８０℃で１分間熱セットし
た。
【００６４】結果を併せて表１に示す。
【００６５】［比較例４］実施例１の吸湿加工において
架橋剤を添加せずに試料を作製した。
架橋剤を添加せずに試料を作製した。
【００６６】すなわち、タテ糸１５０Ｄ−４８ｆｉｌ−
ポリエステル、ヨコ糸１５０Ｄ−６６ｆｉｌ−ポリエス
テル仮撚加工糸をタテ１３１本／ｉｎ、ヨコ８４本／ｉ
ｎで５枚サテン（タテ３とび）で織上げた織物を、通常
のポリエステル染色方法で仕上げ（減量１３％）、タテ
１４０本／ｉｎ、ヨコ９５本／ｉｎのポリエステル１０
０％使い織物を用い、下記組成の処理液に浸漬後、マン
グルで絞り率４０％になるように絞り、乾燥機で１２０
℃・２分乾燥した。
ポリエステル、ヨコ糸１５０Ｄ−６６ｆｉｌ−ポリエス
テル仮撚加工糸をタテ１３１本／ｉｎ、ヨコ８４本／ｉ
ｎで５枚サテン（タテ３とび）で織上げた織物を、通常
のポリエステル染色方法で仕上げ（減量１３％）、タテ
１４０本／ｉｎ、ヨコ９５本／ｉｎのポリエステル１０
０％使い織物を用い、下記組成の処理液に浸漬後、マン
グルで絞り率４０％になるように絞り、乾燥機で１２０
℃・２分乾燥した。
【００６７】 吸 湿 剤：ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） １６０ｇ／ｌ 重合開始剤：過硫酸アンモニウム ３ｇ／ｌ 乾燥後、１００℃の過熱スチーマーで３分間処理し、湯
水洗、乾燥した。次いで、弗素系撥水剤（アサヒガード
ＬＳ−３１７ 明成化学株式会社（株）製）を織物重量
に対して固形分で４．７重量％、アミノプラスト樹脂
（スミテックスレジンＭ−３ 住友化学工業 （株）
製）を織物重量に対して固形分で０．９重量％、多官能
ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂（エラストロ
ンＢＮ−６９第一工業製薬（株）製）織物重量に対して
固形分で０．９８重量％付着させ、１２０℃で乾燥した
後、１８０℃で１分間処理した。この際、アミノプラス
ト樹脂の触媒として酢酸をアミノプラスト樹脂の三分の
一量使用した。
水洗、乾燥した。次いで、弗素系撥水剤（アサヒガード
ＬＳ−３１７ 明成化学株式会社（株）製）を織物重量
に対して固形分で４．７重量％、アミノプラスト樹脂
（スミテックスレジンＭ−３ 住友化学工業 （株）
製）を織物重量に対して固形分で０．９重量％、多官能
ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂（エラストロ
ンＢＮ−６９第一工業製薬（株）製）織物重量に対して
固形分で０．９８重量％付着させ、１２０℃で乾燥した
後、１８０℃で１分間処理した。この際、アミノプラス
ト樹脂の触媒として酢酸をアミノプラスト樹脂の三分の
一量使用した。
【００６８】結果を併せて表１に示す。
【００６９】実施例１〜２、比較例１〜４で得られた布
帛について、ΔＭＲ、撥水度、吸湿性樹脂付着量と形態
安定性について測定した結果を表１に示す。また、実施
例１〜２で用いた加工前の織物についてもΔＭＲと形態
安定性について測定した結果を併せて表１に示す。
帛について、ΔＭＲ、撥水度、吸湿性樹脂付着量と形態
安定性について測定した結果を表１に示す。また、実施
例１〜２で用いた加工前の織物についてもΔＭＲと形態
安定性について測定した結果を併せて表１に示す。
【００７０】表１より明らかなごとく、本発明の布帛は
吸湿性、撥水性および形態安定性ともに優れた耐久性を
有していた。
吸湿性、撥水性および形態安定性ともに優れた耐久性を
有していた。
【００７１】
【発明の効果】本発明によれば、形態安定性、機械強
度、耐薬品性、耐熱性、洗濯耐久性に優れたポリエステ
ルの特性を有しながら、ポリエステルの欠点である低い
吸湿率を改善し、雨衣、スポーツ衣料として縫製し着用
した場合、ムレ感、ベタツキ感がなくしかも雪や雨など
にたいし優れた撥水効果を示すという非常に着用感の優
れた衣料に使用できる布帛が得られるものである。
度、耐薬品性、耐熱性、洗濯耐久性に優れたポリエステ
ルの特性を有しながら、ポリエステルの欠点である低い
吸湿率を改善し、雨衣、スポーツ衣料として縫製し着用
した場合、ムレ感、ベタツキ感がなくしかも雪や雨など
にたいし優れた撥水効果を示すという非常に着用感の優
れた衣料に使用できる布帛が得られるものである。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリエステル繊維を主体とする繊維から構
成される布帛であって、前記繊維表面に吸湿性を有する
樹脂を有し、該吸湿性を有する樹脂上に弗素系樹脂を主
体とする撥水剤を有し、かつ吸放湿パラメーター（ΔＭ
Ｒ）が１％以上、撥水度が８０点以上であることを特徴
とする吸湿性撥水布帛。 - 【請求項２】吸湿性を有する樹脂がビニルスルホン酸と
架橋剤からなる樹脂であり、布帛重量に対し３〜１５％
存在していることを特徴とする請求項１に記載の吸湿性
撥水布帛。 - 【請求項３】弗素系樹脂がポリフルオロアルキル基含有
アクリル共重合体であり、洗濯５回後の形態安定性が
３．５級以上であることを特徴とする請求項１または２
に記載の吸湿性撥水布帛。 - 【請求項４】ビニルスルホン酸が２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸であることを特徴とする
請求項２または３に記載の吸湿性撥水布帛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17485696A JPH1018182A (ja) | 1996-07-04 | 1996-07-04 | 吸湿性撥水布帛 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17485696A JPH1018182A (ja) | 1996-07-04 | 1996-07-04 | 吸湿性撥水布帛 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1018182A true JPH1018182A (ja) | 1998-01-20 |
Family
ID=15985857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17485696A Pending JPH1018182A (ja) | 1996-07-04 | 1996-07-04 | 吸湿性撥水布帛 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1018182A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7867571B2 (en) | 2001-02-02 | 2011-01-11 | Schoeller Textil Ag | Textile surface |
| JP2015017338A (ja) * | 2013-07-11 | 2015-01-29 | 小松精練株式会社 | 撥水性花粉付着防止布帛 |
-
1996
- 1996-07-04 JP JP17485696A patent/JPH1018182A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7867571B2 (en) | 2001-02-02 | 2011-01-11 | Schoeller Textil Ag | Textile surface |
| JP2015017338A (ja) * | 2013-07-11 | 2015-01-29 | 小松精練株式会社 | 撥水性花粉付着防止布帛 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040803 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040929 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041207 |