JPH10182114A - 硫酸を濃縮する方法 - Google Patents
硫酸を濃縮する方法Info
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- JPH10182114A JPH10182114A JP9323170A JP32317097A JPH10182114A JP H10182114 A JPH10182114 A JP H10182114A JP 9323170 A JP9323170 A JP 9323170A JP 32317097 A JP32317097 A JP 32317097A JP H10182114 A JPH10182114 A JP H10182114A
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Abstract
ラントからの熱工程ガスと向流的に接触させることによ
って、90〜98%H2SO4 を含有する硫酸の供給流を、95〜
98.8%H2SO4 を含有する硫酸に提供する。 【解決手段】 硫酸供給流を150 〜270 ℃の温度で塔に
導入し、導入空気またはガスを350 〜600 ℃の温度で塔
に導入し、そして塔からのオフガス中のH2SO4 を、空冷
流下フィルム式凝縮器の垂直ガラス管内または160 〜26
0 ℃の温度で塔を離れる循環硫酸とガスが向流で接触す
る充填濃縮塔内で凝縮する。
Description
法に関する。
する多数の方法が公知であり、Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemistry, Vol. A25、687 〜690 頁、
Springer Verlag 1995にまとめられている。この方法は
以下を包含する:減圧下に、代表的には循環蒸発器中
で、フラッシュ蒸発容器内の15〜50mbarの絶対圧力で硫
酸を沸騰させる。この蒸気を塔中で分留し、それによっ
て大部分のH2SO4 を水蒸気から分離し、そしてフラッシ
ュ容器に戻す。硫酸の減圧濃縮は公知の蒸留原理に基づ
いており、98%の酸濃度を達成することができるが、投
資および操作のコストが高い。
られており、例えば:ケミコ直接燃焼ドラム濃縮器(Che
mico direct-fired drum concentrator)では、油または
ガスの燃焼からの熱煙道ガスが多数の容器を通って流
れ、そしてこの煙道ガスが浸漬管を通って濃縮される酸
中に流れる。酸は、Ullmann の第688 頁第45図に示され
るように、カスケード式に配置された容器を通って、ガ
スとは向流に流れる。この方法の最も大きな欠点は、深
刻な腐食問題およびガスを大気中に排出する前に分離す
ることが困難な高濃度の硫酸ガスを伴った大量のオフガ
スの生成にある。これらの問題点は、生成される酸の濃
度に伴って増加し、98%H2SO4 はほとんど達成できな
い。
では、間接的に加熱されたパンで酸を沸騰させ、そして
蒸留塔で蒸気を分留する。腐食問題は深刻であり、98%
H2SO 4 を達成することは困難である。Ullmann のrefere
nce (143) のKung and Reimannに詳細に記載されている
バイエル−ベルトラムス(Bayer-Bertrams)法では、直列
に接続された多数の間接的に加熱される循環蒸発器内で
酸を濃縮する。最後の循環蒸発器で減圧を使用した場合
にだけ98%H2SO4 を達成することができる。
大気圧下に、充填塔内で熱空気または硫酸プラントから
の熱工程ガス、好ましくは6%までのSO3 および30%ま
でのH2O を含有し、そして350 〜600 ℃の塔の導入温度
を有するガスと酸とを向流的に接触させることによっ
て、90%〜98%H2SO4 の濃度および150 〜270 ℃、好ま
しくは160 〜270 ℃の温度の硫酸を、96%〜98.8%H2SO
4 の濃度を有する硫酸に濃縮する方法を提供する。
びH2SO4 は、オフガスの流れに含まれており、ここから
ヨーロッパ特許第417,200 号明細書および同419,539 号
明細書および米国特許第4,348,373 号明細書に記載され
ているように制御された濃縮によってH2SO4 が分離され
る。特に塔からのオフガス中のH2SO4 は、空冷流下フィ
ルム式凝縮器の垂直ガラス管内または充填濃縮塔内で凝
縮され、ここでは160 〜260 ℃の温度で塔を離れる循環
硫酸とガスが向流で接触する。本発明は、特にヨーロッ
パ特許第417,200 号明細書に記載されているような空冷
垂直ガラス管内で、工程ガス中の過剰なH2O の存在下に
H2SO4 の濃縮を行う、湿潤ガス硫酸プラントからの生成
された酸を濃縮する方法に関する。
第419,539 号明細書に記載されているように、濃縮塔か
らのオフガスに粒子が添加される。濃縮塔への導入ガス
は、空気であってもよく、好ましくは350 〜600 ℃の温
度である。塔からのオフガスは、ヨーロッパ特許第417,
200 号明細書に記載されているように、湿潤ガス硫酸プ
ラントの硫酸濃縮塔の導入流に混入してもよい。さら
に、ヨーロッパ特許第417,200 号明細書に記載されてい
るように、塔への導入ガスは、SO3 吸収器からの流れか
らの工程ガスであってもよく、そして濃縮塔からのオフ
ガスは、湿潤ガス硫酸プラントの硫酸凝縮塔の上流の流
れに混入してもよい。この代わりに、ヨーロッパ特許第
417,200 号明細書に記載されているように、濃縮塔への
導入ガスは、乾燥ガス硫酸プラントのSO3 吸収器から出
る流れからの工程ガスであってもよく、そして蒸発塔か
らのオフガスは、その上流の流れに混入してもよい。
酸プラントからの熱工程ガスと混合してもよく、その際
熱空気または熱ガスの温度は、蒸発塔からのガスの温度
よりも高い。本発明は、公知の硫酸を濃縮する方法、特
に湿潤ガス硫酸プラントで生成された硫酸を濃縮する方
法と比べて、下記の利点を有している: (a) 熱空気またはどの場合にも硫酸プラントで生じる熱
工程ガスを酸の濃縮に利用する; (b) 酸の濃縮を充填蒸発塔内で行う、これは酸とガスを
接触させるためにより効率的であり、例えば上記したケ
ミコ工程よりも多数の輸送ユニットを与える; (c) 蒸発塔からのオフガス中のH2SO4 蒸気および酸ミス
トの状態の硫酸ガスが、効率的にそして低コストで、湿
潤ガス硫酸プラントの現存の酸凝縮塔で分離される;そ
して (d) 硫酸プラントの酸凝縮器からの熱酸を直接蒸発塔の
頂部に供給することによって、酸熱交換器のエネルギー
消費および投資が低減される。
濃度は、濃縮に使用される熱ガス中の水蒸気の濃度によ
って制限される。従って、例えば少なくとも98%H2SO4
までの濃縮が必要であり、そして工程ガスがそのSO3 含
有量のH2SO4 蒸気への完全な水和の後に約5%を超える
H2O を含有する場合には、熱工程ガスよりも熱空気のほ
うが好ましい。
乾燥しており、そしてこのSO3 が循環硫酸に吸収され
る、乾燥ガス硫酸プラントと組み合わせて硫酸を濃縮す
るのに使用することも可能である。このような場合に
は、SO2 変換段階の1つの後の熱工程ガス、好ましくは
最後のSO2 変換段階の後の400 〜460 ℃の工程ガスが、
酸の流れを濃縮するために使用される。次いで、蒸発塔
からのオフガスが、空冷流下フィルム式凝縮器の垂直ガ
ラス管内、または160 〜260 ℃の温度で塔を離れる循環
硫酸とガスが向流で接触する充填濃縮塔内で凝縮され
る。
の図面を参考に説明する。
示した図である。図1は、本発明の1つの態様を示して
おり、ここでは装置1〜18からなる湿潤ガス硫酸プラン
トの空気加熱器4内で生じる熱空気を、装置20〜27から
なるプラントで硫酸の濃縮のために使用する。この湿潤
ガス硫酸プラントでは、廃酸または廃酸およびその他の
硫黄を含有する廃棄物の混合物が、導管1を通ってイン
シネレーター3に供給され、ここで廃棄物流は補助燃料
および導管2を通った熱燃焼空気で代表的には1000℃で
燃焼され、10〜25%H2O および2〜6%SO2 を含有する
煙道ガスが生じる。接触SO2 反応器6内でSO2 をSO3 に
変換するために必要な過剰量の空気がガス流に添加され
る。酸凝縮器15からの酸を濃縮塔21内で濃縮するための
3内での燃焼のための空気は、熱交換器4内で代表的に
は500 〜550℃に加熱される。煙道ガスは、熱交換器4
およびボイラー5を通過して約400 ℃に冷却される。
を抑制するために必要な粒子は、代表的には工程ガスク
ーラー13の上流で導管12の工程ガスに混入され、クーラ
ー13内では導管12および14のSO3 ガスの通常は250 〜26
5 ℃である酸露点よりも約40℃高い温度まで、SO3 ガス
が冷却される。空冷凝縮器15内で凝縮された酸は、導管
22を通って凝縮器を離れ、濃縮塔20の充填床の頂部に導
かれる。導管22内の酸は、代表的には94%の濃度および
260 ℃の温度を有している。21内で濃縮される酸の濃度
および温度は、それぞれ92〜98%H2SO4 および180 〜27
0 ℃であり、15に導入されるガス組成および凝縮器15の
操作条件に応じて異なる。
物21、例えばセラミック製ラシヒリングまたはサドルの
下の濃縮器20の底部に流れる。熱空気の一部は、酸ミス
トを蒸発させそして硫酸プラントの導管14内の主工程ガ
ス流に混入されるガスの酸露点よりも高い温度に導管24
の温度を上昇させるために、導管25でバイパスして導管
24のH2SO4 含有オフガスと混合される。濃縮された酸
は、27内で冷却される。この工程の態様では、450 〜50
0 ℃に予熱された空気を用いて、92〜93%未満の濃度の
酸を、98〜98.5%H2SO4 に濃縮することができる。熱空
気の消費は、導入される酸の濃度の低下に伴って上昇す
る。導管22内の93%から導管27内の98%に酸を濃縮する
場合には、代表的には1トンのH2SO4 当たり500 ℃で約
500Nm3/hである。大量の熱空気を用いる場合には、酸の
濃度は、理論的に共沸の最高である98.7〜98.8%H2SO4
に上昇する。
り、ここでは凝縮器15からの酸を濃縮するために使用さ
れる、SO2 反応器の最後のSO2 変換段階の後に導管12か
ら導管23で取り出される熱ガスが約400 ℃に加熱され
る。濃縮器21からのガスは凝縮器の上流の導管14に戻さ
れる。導管12からのガスの一部は、導管24のガスの温度
を、酸露点よりも高い温度に上昇させるために、導管25
でバイパスする。
り、ここでは湿潤ガス硫酸プラントの最初のSO2 変換段
階の後に500 〜600 ℃で工程ガスが導管8から濃縮塔へ
と流れる。濃縮塔からのガスは、プラントの全体のSO2
変換の減少を避けるために、次のSO2 変換段階の上流の
導管10に戻る。図2および3の本発明による態様の利点
は、濃縮に熱空気を必要としない点にあり、一方でその
欠点は、実際上12〜15%を超える過剰なH2O を含有する
工程ガスを用いて98%濃度の酸を得ることができない点
にある。
せて使用される本発明の1つの態様を示している。乾燥
SO3 ガスの画分が、乾燥ガス硫酸プラントのSO2 反応器
2からの出口導管3で取り出され、導管11を通って濃縮
器12に流れる。導管3のSO3ガスの主な画分は、通常乾
燥ガス硫酸プラントで運転されるSO3 吸収器6の上流の
SO3 ガスクーラー5で冷却される。濃縮される硫酸の流
れは、導管21を通って導入され、そして濃縮塔12に導入
される前に液−液熱交換器22で濃縮された酸で予熱され
る。濃縮塔からのオフガスは、H2O およびHSO4蒸気を含
有しているので、乾燥ガス硫酸プラントに戻すことはで
きない。その代わりに、硫酸凝縮器17に流され、ここで
そのH2SO4 含有量は濃硫酸に凝縮され、これは濃縮塔12
を出る濃縮された酸の流れによって熱交換器22で加熱さ
れた後の濃縮される酸の流れに導管20を通って混入され
る。塔12からの導管13のオフガスは、導管15を通って取
り出される酸凝縮器17からの空気と混合されそして酸露
点を少なくとも20℃超える温度で導管19のガスを保持す
るために代表的には約250 ℃の温度まで導管14で加熱さ
れる。17内での酸ミスト形成を抑制するために必要な粒
子は、導管16を通って空気に添加される。
のH2O 含有量が高すぎるので、希釈された酸の流れをプ
ラントのSO3 吸収器に適応させることができないような
乾燥ガス硫酸プラントでは特に重要である。本発明を特
定の態様に関して説明したが、その他の多くの態様およ
び変法およびその他の用途が当業者には明白である。従
って、本発明は、ここに記載された特定の態様ではな
く、請求の範囲によって制限されるべきである。
略図である。
略図である。
略図である。
略図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 充填濃縮塔内で供給流を熱空気または硫
酸プラントからの熱工程ガスと向流的に接触させること
によって、90〜98%H2SO4 を含有する硫酸の供給流を、
95〜98.8%H2SO4 を含有する硫酸に濃縮する方法におい
て、(a) 硫酸供給流が、150 〜270 ℃の温度で塔に入
り;(b) 導入空気またはガスが、350 〜600 ℃の温度で
塔に入り;そして(c) 塔からのオフガス中のH2SO4 が、
空冷流下フィルム式凝縮器の垂直ガラス管内でまたは16
0 〜260 ℃の温度で塔を離れる循環硫酸とガスが向流で
接触する充填濃縮塔内で凝縮されることを特徴とする上
記方法。 - 【請求項2】 接触が大気圧下に行われる請求項1に記
載の方法。 - 【請求項3】 濃縮塔からのオフガスに粒子が添加され
る請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 濃縮塔21への導入ガスが350 〜600 ℃の
空気であり、そして塔21からのオフガスが湿潤ガス硫酸
プラントの硫酸凝縮塔18の導入流14に混入される請求項
1に記載の方法。 - 【請求項5】 蒸発塔からのオフガスが熱空気または硫
酸プラントからの熱工程ガスと混合され、その際熱空気
または熱ガスの温度が蒸発塔を出るガスの温度よりも高
いことからなる請求項1に記載の方法。
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