JPH10182542A - ｏ− フタルアルデヒドの精製方法 - Google Patents
ｏ− フタルアルデヒドの精製方法Info
- Publication number
- JPH10182542A JPH10182542A JP9297221A JP29722197A JPH10182542A JP H10182542 A JPH10182542 A JP H10182542A JP 9297221 A JP9297221 A JP 9297221A JP 29722197 A JP29722197 A JP 29722197A JP H10182542 A JPH10182542 A JP H10182542A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phthalaldehyde
- solution
- acid
- alcohol
- purified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 229940054441 o-phthalaldehyde Drugs 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 aldehyde acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- SFLGSKRGOWRGBR-UHFFFAOYSA-N phthalane Chemical compound C1=CC=C2COCC2=C1 SFLGSKRGOWRGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006705 deacetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008380 degradant Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N naphthalid Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2)=C3C2=CC=CC3=C1 UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/40—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with ozone; by ozonolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルコールを少ししか結合しないため、より
小さな貯蔵容量及びより短い鹸化時間しか必要とせずそ
してより低い沸点を持つ貯蔵化合物を介して高純度のo-
フタルアルデヒドを製造することを可能にする方法を見
出すこと。 【解決手段】 o-フタルアルデヒドの精製方法であっ
て、粗製の未精製o-フタルアルデヒドを含むアルコール
性溶液を０〜60℃の温度で０〜３のpHに調節し、次いで
アルカリ性溶液（例えば、水酸化ナトリウム溶液）を添
加し、そして生ずる有機相から対応するジアルコキシフ
タランを抽出し、そしてこれを蒸留することによって精
製し、そして必要に応じてこれを加水分解することによ
って精製されたo-フタルアルデヒドに転化することを特
徴とする上記方法。
小さな貯蔵容量及びより短い鹸化時間しか必要とせずそ
してより低い沸点を持つ貯蔵化合物を介して高純度のo-
フタルアルデヒドを製造することを可能にする方法を見
出すこと。 【解決手段】 o-フタルアルデヒドの精製方法であっ
て、粗製の未精製o-フタルアルデヒドを含むアルコール
性溶液を０〜60℃の温度で０〜３のpHに調節し、次いで
アルカリ性溶液（例えば、水酸化ナトリウム溶液）を添
加し、そして生ずる有機相から対応するジアルコキシフ
タランを抽出し、そしてこれを蒸留することによって精
製し、そして必要に応じてこれを加水分解することによ
って精製されたo-フタルアルデヒドに転化することを特
徴とする上記方法。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、o-フタルアルデヒ
ドの精製方法に関する。
ドの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フタルアルデヒド類は、多くの分野で、
例えば染料、蛍光増白剤または特殊な重合体の製造で中
間物質として使用される。このため、幾つかの製造方法
がこれまで開示されている。例えば、o-フタルアルデヒ
ド(OPA) は、例えばオーストリア特許第380,008 号に従
い、ナフタレンの加オゾン分解及びそれに次ぐ抽出によ
って得ることができる。この方法の欠点は、副生成物と
して生じるエステルをOPA から除去することが難しく、
不十分な程度でしか除去できないという点である。更
に、OPA は、熱及び酸化的作用に不安定な反応性化合物
である。
例えば染料、蛍光増白剤または特殊な重合体の製造で中
間物質として使用される。このため、幾つかの製造方法
がこれまで開示されている。例えば、o-フタルアルデヒ
ド(OPA) は、例えばオーストリア特許第380,008 号に従
い、ナフタレンの加オゾン分解及びそれに次ぐ抽出によ
って得ることができる。この方法の欠点は、副生成物と
して生じるエステルをOPA から除去することが難しく、
不十分な程度でしか除去できないという点である。更
に、OPA は、熱及び酸化的作用に不安定な反応性化合物
である。
【０００３】偶発的な反応からアルデヒドを保護する目
的で、ヨーロッパ特許出願公開第0522 312 号は、貯蔵
(depot) 化合物としてo-フタルアルデヒドテトラアルキ
ルアセタールを用いる可能性を示している。これらの貯
蔵化合物は、ヨーロッパ特許出願公開第0 522 312 号で
は電気化学的な酸化によって製造される。しかし、フタ
ルアルデヒドテトラアルキルアセタールは比較的多量の
アルコールを結合し、その結果大きな貯蔵容量が必要と
なる。
的で、ヨーロッパ特許出願公開第0522 312 号は、貯蔵
(depot) 化合物としてo-フタルアルデヒドテトラアルキ
ルアセタールを用いる可能性を示している。これらの貯
蔵化合物は、ヨーロッパ特許出願公開第0 522 312 号で
は電気化学的な酸化によって製造される。しかし、フタ
ルアルデヒドテトラアルキルアセタールは比較的多量の
アルコールを結合し、その結果大きな貯蔵容量が必要と
なる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アル
コールを少ししか結合しないため、より小さな貯蔵容量
及びより短い鹸化時間しか必要とせずそしてより低い沸
点を持つ貯蔵化合物を介して高純度のo-フタルアルデヒ
ドを製造することを可能にする方法を見出すことであっ
た。
コールを少ししか結合しないため、より小さな貯蔵容量
及びより短い鹸化時間しか必要とせずそしてより低い沸
点を持つ貯蔵化合物を介して高純度のo-フタルアルデヒ
ドを製造することを可能にする方法を見出すことであっ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、この課
題は、中間生成物としてジアルコキシフタランを用いて
精製段階を介してOPA を製造する方法によって達成され
た。それゆえ、本発明は、o-フタルアルデヒドの精製方
法であって、粗製の未精製o-フタルアルデヒドを含むア
ルコール性溶液を０〜60℃の間の温度で０〜３の間のpH
に調節し、次いでアルカリ性溶液を添加し、そしてその
有機相から対応するジアルコキシフタランを抽出し、そ
してこれを蒸留して精製し、そして必要に応じてこれを
加水分解することによって純粋なo-フタルアルデヒドに
転化することを特徴とする上記方法に関する。
題は、中間生成物としてジアルコキシフタランを用いて
精製段階を介してOPA を製造する方法によって達成され
た。それゆえ、本発明は、o-フタルアルデヒドの精製方
法であって、粗製の未精製o-フタルアルデヒドを含むア
ルコール性溶液を０〜60℃の間の温度で０〜３の間のpH
に調節し、次いでアルカリ性溶液を添加し、そしてその
有機相から対応するジアルコキシフタランを抽出し、そ
してこれを蒸留して精製し、そして必要に応じてこれを
加水分解することによって純粋なo-フタルアルデヒドに
転化することを特徴とする上記方法に関する。
【０００６】本発明の方法を行うためには、先ず最初
に、あらゆる所望の製造方法で得られたOPA の１〜４個
の炭素原子を有するアルコール中の溶液を調製する。１
〜４個の炭素原子を有するアルコールはメタノール、エ
タノール、プロパノール及びブタノールである。好まし
くはメタノール及びエタノールであり、特に好ましくは
メタノールである。
に、あらゆる所望の製造方法で得られたOPA の１〜４個
の炭素原子を有するアルコール中の溶液を調製する。１
〜４個の炭素原子を有するアルコールはメタノール、エ
タノール、プロパノール及びブタノールである。好まし
くはメタノール及びエタノールであり、特に好ましくは
メタノールである。
【０００７】精製するOPA は、例えば、ジメトキシベン
ゼンから電気化学的手法によりまたはナフタレンの加オ
ゾン分解により製造することができる。好ましくは、例
えばオーストリア特許第380,008 号に従い加オゾン分解
によって製造されたOPA である。ナフタレンの加オゾン
分解によって製造されたOPA を原料として使用する場合
は、これは既に、加オゾン分解、生ずる過酸化物の還元
及びそれに次ぐ使用した触媒の除去の後に生ずるアルコ
ール性溶液の形である。未精製OPA の他に、この溶液は
ナフタレン、ナフタリド、メトキシナフタラン、及びグ
リオキサール、グリコレートまたはグリオキシレート等
のアルデヒド酸及びアルデヒド酸エステル、またはこれ
らの分解物またはこれらのナトリウム塩も含み、この
際、不純物の含有レベルは使用した水素化触媒の品質に
依存し、５〜90％の間である。本発明の精製方法は、不
純物の性質及び含有量とは無関係である。
ゼンから電気化学的手法によりまたはナフタレンの加オ
ゾン分解により製造することができる。好ましくは、例
えばオーストリア特許第380,008 号に従い加オゾン分解
によって製造されたOPA である。ナフタレンの加オゾン
分解によって製造されたOPA を原料として使用する場合
は、これは既に、加オゾン分解、生ずる過酸化物の還元
及びそれに次ぐ使用した触媒の除去の後に生ずるアルコ
ール性溶液の形である。未精製OPA の他に、この溶液は
ナフタレン、ナフタリド、メトキシナフタラン、及びグ
リオキサール、グリコレートまたはグリオキシレート等
のアルデヒド酸及びアルデヒド酸エステル、またはこれ
らの分解物またはこれらのナトリウム塩も含み、この
際、不純物の含有レベルは使用した水素化触媒の品質に
依存し、５〜90％の間である。本発明の精製方法は、不
純物の性質及び含有量とは無関係である。
【０００８】未精製OPA を含むアルコール性溶液は次い
で酸性化することによって０〜３の間のpH、好ましくは
0.5〜２の間のpHに調節する。適当な酸性化剤は、HCl
、H2SO4 、H3PO4 等の鉱酸、蟻酸、酢酸、p-トルエン
スルホン酸またはメチルスルホン酸等の有機酸、あるい
は酸性イオン交換体である。好ましくは鉱酸であり、特
に好ましくはH2SO4 である。この段階中の温度は０〜60
℃、好ましくは15〜30℃である。酸性化することによ
り、精製するOPA が対応するジアルコキシフタランに転
化される。
で酸性化することによって０〜３の間のpH、好ましくは
0.5〜２の間のpHに調節する。適当な酸性化剤は、HCl
、H2SO4 、H3PO4 等の鉱酸、蟻酸、酢酸、p-トルエン
スルホン酸またはメチルスルホン酸等の有機酸、あるい
は酸性イオン交換体である。好ましくは鉱酸であり、特
に好ましくはH2SO4 である。この段階中の温度は０〜60
℃、好ましくは15〜30℃である。酸性化することによ
り、精製するOPA が対応するジアルコキシフタランに転
化される。
【０００９】生じる硫酸ナトリウム析出物全てを除去
し、そして残った形成したフタランの溶液を次の段階
で、50％までの濃度の水性アルカリ性溶液と混合する。
適当なアルカリ性溶液の例は水酸化ナトリウム溶液及び
水酸化カリウム溶液である。好ましくは水酸化ナトリウ
ム溶液である。溶剤として使用されたアルコールを、次
いでまたは同時に蒸留して除去する。選択される圧力及
び温度は使用したアルコールに依存する。アルコールを
留去することによって、フタランを含む塩溶液が得られ
る。この溶液中に固形の塩が存在する場合は、この塩を
溶解するためにこれを水で希釈する。
し、そして残った形成したフタランの溶液を次の段階
で、50％までの濃度の水性アルカリ性溶液と混合する。
適当なアルカリ性溶液の例は水酸化ナトリウム溶液及び
水酸化カリウム溶液である。好ましくは水酸化ナトリウ
ム溶液である。溶剤として使用されたアルコールを、次
いでまたは同時に蒸留して除去する。選択される圧力及
び温度は使用したアルコールに依存する。アルコールを
留去することによって、フタランを含む塩溶液が得られ
る。この溶液中に固形の塩が存在する場合は、この塩を
溶解するためにこれを水で希釈する。
【００１０】エステル、酸などの不純物はナトリウム塩
として水性相に残る一方、有機相からは、通常の抽出
剤、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチルtert- ブチルエーテルなどのエーテル類を用
いて、または酢酸エチルまたはトルエンなどを用いて対
応するジアルコキシフタランを抽出する。好ましい抽出
剤は、メチルtert- ブチルエーテル、酢酸エチル及びト
ルエンである。この抽出処理の間に選択される温度は、
使用した抽出剤に依存し、好ましくは室温から80℃の間
の温度である。生じたジアルコキシフタランは蒸留する
ことによって精製することができ、その後これは、いつ
までも室温で貯蔵できる無色の液体の形である。
として水性相に残る一方、有機相からは、通常の抽出
剤、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチルtert- ブチルエーテルなどのエーテル類を用
いて、または酢酸エチルまたはトルエンなどを用いて対
応するジアルコキシフタランを抽出する。好ましい抽出
剤は、メチルtert- ブチルエーテル、酢酸エチル及びト
ルエンである。この抽出処理の間に選択される温度は、
使用した抽出剤に依存し、好ましくは室温から80℃の間
の温度である。生じたジアルコキシフタランは蒸留する
ことによって精製することができ、その後これは、いつ
までも室温で貯蔵できる無色の液体の形である。
【００１１】OPA を再び得るためには、このジアルコキ
シフタランを直ぐにまたは必要な時に鹸化する。これ
は、HCl 、H2SO4 、H3PO4 等の無機酸あるいは酢酸、蟻
酸及びp-トルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸等
の有機酸を用いて、０〜７の間のpH、好ましくは０〜３
の間のpHで加水分解することによって通常の方法で行わ
れる。
シフタランを直ぐにまたは必要な時に鹸化する。これ
は、HCl 、H2SO4 、H3PO4 等の無機酸あるいは酢酸、蟻
酸及びp-トルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸等
の有機酸を用いて、０〜７の間のpH、好ましくは０〜３
の間のpHで加水分解することによって通常の方法で行わ
れる。
【００１２】その反応温度は、フタランのアルコキシ基
に依存し、好ましくは室温から100℃の間である。次い
で、脱離されたアルコール及び場合によっては酸を減圧
下に蒸留して除去する。必要に応じて、得られたOPA
を、例えばジイソプロピルエーテル、酢酸エチル、トル
エン、メチルtert- ブチルエーテルまたはジエチルエー
テルから再結晶化することもできる。本発明の方法は、
酸化された副生成物を含まず、それゆえ従来公知の方法
によって得られたOPA よりも長い保存期間を持つ高純度
（GC測定により、99.7より高い純度）のOPA を提供でき
る。
に依存し、好ましくは室温から100℃の間である。次い
で、脱離されたアルコール及び場合によっては酸を減圧
下に蒸留して除去する。必要に応じて、得られたOPA
を、例えばジイソプロピルエーテル、酢酸エチル、トル
エン、メチルtert- ブチルエーテルまたはジエチルエー
テルから再結晶化することもできる。本発明の方法は、
酸化された副生成物を含まず、それゆえ従来公知の方法
によって得られたOPA よりも長い保存期間を持つ高純度
（GC測定により、99.7より高い純度）のOPA を提供でき
る。
【００１３】
実施例１ 出発溶液としては、DSM Chemie Linz の加オゾン分解プ
ラントからナフタレンの加オゾン分解によって得られた
メタノール性水素添加溶液を用いた。触媒の除去後、こ
の溶液は以下の化合物を含んでいた。 6.05のpHを有する上記組成の水素添加溶液 4000ml を、
濃厚H2SO4 ７mlを用いてpH 1.35 に調節した。次いで、
生ずる硫酸ナトリウムの析出物 (21.8g)を濾別し、そし
て20％濃度の水酸化ナトリウム溶液 150g を、アセチル
化されたOPA を含むその濾液に添加した。脱離したアル
コールを除去するために、得られた溶液を50℃及び 150
mbarで蒸発し、これによって306gの残留物が生じる。次
いで、この残留物を水60g 及びトルエン160g及び再びト
ルエン250gで抽出した。次いで、トルエン相を一緒に
し、これを50℃及び20mbarでロータリーエバポレーター
で蒸発した。 粗製ジメトキシフタランの収量: 129.1g 水性相: 収量: 261g 実施例２ 水素添加溶液 (pH 6.08) 4000ml を、濃厚H2SO4 ７mlを
用いて実施例１と同様にpH 1.32 に調節しそして一晩攪
拌した。析出物を濾別した後、40％濃度のNaOH150gをそ
の濾液に添加し次いでこの混合物をロータリーエバポレ
ーターで蒸発して脱離したアルコールを除去した。水20
0ml 及びトルエン200ml をかま残に添加し、そしてジメ
トキシフタランを抽出した。このためには、生じた中間
相を先ず濾別し、そしてトルエン相を50℃及び20mbarで
蒸発した。 収量： 粗製ジメトキシフタラン 109.9g 実施例３ 実施例１及び２のジメトキシフタランの収量を組み合せ
そして一緒に仕上げした。 ジメトキシフタランの総量: 239.0g 仕上げは分別減圧蒸留によって行った： 留分 油浴 かま温度 塔頂温度 RR 減圧 最終 T(℃) (℃) (℃) To:Rx (mbar) 重量(g) １ 20-97 26-88 22.8まで 1:2 13 9.9 ２ * 13 7.2 ３ ** 125 102 13 8.2 ４ 160 125 84-109.5 1:2 13 8.2 ５ 160 125 109.5-111.6 1:2 13 18.7 ６ 160-170 125-141 111.6-117.6 To 13 124.1 かま残 29.0 RR: 還流比 To: 留出量 Rx: 還流量 *: 蒸留塔頂がナフタレンにより閉塞され 蒸留を中断し洗浄した。 **: 再開始後、塔頂が再び閉塞された。
ラントからナフタレンの加オゾン分解によって得られた
メタノール性水素添加溶液を用いた。触媒の除去後、こ
の溶液は以下の化合物を含んでいた。 6.05のpHを有する上記組成の水素添加溶液 4000ml を、
濃厚H2SO4 ７mlを用いてpH 1.35 に調節した。次いで、
生ずる硫酸ナトリウムの析出物 (21.8g)を濾別し、そし
て20％濃度の水酸化ナトリウム溶液 150g を、アセチル
化されたOPA を含むその濾液に添加した。脱離したアル
コールを除去するために、得られた溶液を50℃及び 150
mbarで蒸発し、これによって306gの残留物が生じる。次
いで、この残留物を水60g 及びトルエン160g及び再びト
ルエン250gで抽出した。次いで、トルエン相を一緒に
し、これを50℃及び20mbarでロータリーエバポレーター
で蒸発した。 粗製ジメトキシフタランの収量: 129.1g 水性相: 収量: 261g 実施例２ 水素添加溶液 (pH 6.08) 4000ml を、濃厚H2SO4 ７mlを
用いて実施例１と同様にpH 1.32 に調節しそして一晩攪
拌した。析出物を濾別した後、40％濃度のNaOH150gをそ
の濾液に添加し次いでこの混合物をロータリーエバポレ
ーターで蒸発して脱離したアルコールを除去した。水20
0ml 及びトルエン200ml をかま残に添加し、そしてジメ
トキシフタランを抽出した。このためには、生じた中間
相を先ず濾別し、そしてトルエン相を50℃及び20mbarで
蒸発した。 収量： 粗製ジメトキシフタラン 109.9g 実施例３ 実施例１及び２のジメトキシフタランの収量を組み合せ
そして一緒に仕上げした。 ジメトキシフタランの総量: 239.0g 仕上げは分別減圧蒸留によって行った： 留分 油浴 かま温度 塔頂温度 RR 減圧 最終 T(℃) (℃) (℃) To:Rx (mbar) 重量(g) １ 20-97 26-88 22.8まで 1:2 13 9.9 ２ * 13 7.2 ３ ** 125 102 13 8.2 ４ 160 125 84-109.5 1:2 13 8.2 ５ 160 125 109.5-111.6 1:2 13 18.7 ６ 160-170 125-141 111.6-117.6 To 13 124.1 かま残 29.0 RR: 還流比 To: 留出量 Rx: 還流量 *: 蒸留塔頂がナフタレンにより閉塞され 蒸留を中断し洗浄した。 **: 再開始後、塔頂が再び閉塞された。
【００１４】固形物は加熱した際に溶解した。酢酸/ 水
混合物(1:1) 300ml を留分６に添加し、そしてこの混合
物をロータリーエバポレーターで50℃及び100-20mbarで
蒸発した。収量： 125g 。 次いで、アセトン 300mlをかま残に添加し、これを再び
蒸発した。収量 123g。
混合物(1:1) 300ml を留分６に添加し、そしてこの混合
物をロータリーエバポレーターで50℃及び100-20mbarで
蒸発した。収量： 125g 。 次いで、アセトン 300mlをかま残に添加し、これを再び
蒸発した。収量 123g。
【００１５】完全な脱アセタール化にはなお達していな
いので、更に酢酸/ 水混合物 (1:1)200ml を上記かま残
に添加し、これを50℃及び20mbarで再び蒸発した。収
量: 123g この段階を、酢酸/ 水混合物200ml を用いて 100mbar及
び60℃で繰り返した。収量: 98g 約５％のアセタールがなお存在するので、更に酢酸/ 水
混合物 100mlを添加し、その混合物を60℃及び100mbar
で蒸発しなければならなかった。OPA の収量:95.8g 次いで得られたOPA を、活性炭１g を添加してジイソプ
ロピルエーテル (DIPE)300mlから再結晶化し、そして４
℃の冷却器に入れた。次いで、生ずる固形物を吸引濾過
しそして冷DIPE 50ml で洗浄した。 OPA の収量: 75.1g 純度: 99.96(面積%, GC)
いので、更に酢酸/ 水混合物 (1:1)200ml を上記かま残
に添加し、これを50℃及び20mbarで再び蒸発した。収
量: 123g この段階を、酢酸/ 水混合物200ml を用いて 100mbar及
び60℃で繰り返した。収量: 98g 約５％のアセタールがなお存在するので、更に酢酸/ 水
混合物 100mlを添加し、その混合物を60℃及び100mbar
で蒸発しなければならなかった。OPA の収量:95.8g 次いで得られたOPA を、活性炭１g を添加してジイソプ
ロピルエーテル (DIPE)300mlから再結晶化し、そして４
℃の冷却器に入れた。次いで、生ずる固形物を吸引濾過
しそして冷DIPE 50ml で洗浄した。 OPA の収量: 75.1g 純度: 99.96(面積%, GC)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドウアルト・ペルンドルフアー オーストリア国、4050トラウン、ハーフエ ルストラーセ、１ (72)発明者 ルードルフ・ヘルマンゼーダー オーストリア国、4624ペンネウアング、シ ユタッフエル、18
Claims (9)
- 【請求項１】 o-フタルアルデヒドの精製方法であっ
て、粗製の未精製o-フタルアルデヒドを含むアルコール
性溶液を０〜60℃の間の温度で０〜３の間のpHに調節
し、次いでアルカリ性溶液を添加し、そして生ずる有機
相から対応するジアルコキシフタランを抽出し、そして
これを蒸留することによって精製し、そして必要に応じ
てこれを加水分解することによって精製されたo-フタル
アルデヒドに転化することを特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 粗製の未精製o-フタルアルデヒドを１〜
４個の炭素原子を有するアルコール中に溶解する請求項
１の方法。 - 【請求項３】 アルコール性溶液を、鉱酸、有機酸また
は酸性イオン交換体を添加することによって、０〜３の
間のpHに調節する請求項１の方法。 - 【請求項４】 使用する鉱酸が、HCl 、H2SO4 またはH3
PO4 であり、そして使用する有機酸が蟻酸、酢酸、p-ト
ルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸である請求項
３の方法。 - 【請求項５】 使用するアルカリ性溶液が、水酸化ナト
リウム溶液または水酸化カリウム溶液である請求項１の
方法。 - 【請求項６】 加水分解を、鉱酸または有機酸を用いて
０〜３の間のpHで行う請求項１の方法。 - 【請求項７】 ジアルコキシフタランを、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert- ブチルエ
ーテル、酢酸エチルまたはトルエンを用いて有機相から
抽出する請求項１の方法。 - 【請求項８】 あらゆる所望の製造方法で得られた粗製
o-フタルアルデヒドを原料として使用する請求項１の方
法。 - 【請求項９】 メタノール中でナフタレンを加オゾン分
解しそれに次いで生じた過酸化物を還元しそして水素化
触媒を除去して得られた溶液を、粗製の未精製o-フタル
アルデヒドを含むアルコール性溶液として使用する請求
項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT1890/96 | 1996-10-30 | ||
| AT0189096A AT404938B (de) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | Verfahren zur reinigung von o-phthaldialdehyd |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182542A true JPH10182542A (ja) | 1998-07-07 |
| JPH10182542A5 JPH10182542A5 (ja) | 2005-06-16 |
| JP3968158B2 JP3968158B2 (ja) | 2007-08-29 |
Family
ID=3523232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29722197A Expired - Lifetime JP3968158B2 (ja) | 1996-10-30 | 1997-10-29 | ｏ− フタルアルデヒドの精製方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5874637A (ja) |
| EP (1) | EP0839789B1 (ja) |
| JP (1) | JP3968158B2 (ja) |
| CN (1) | CN1116268C (ja) |
| AT (2) | AT404938B (ja) |
| DE (1) | DE59700844D1 (ja) |
| DK (1) | DK0839789T3 (ja) |
| ES (1) | ES2139418T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007008932A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | 高純度のハロゲン非含有ｏ−フタルアルデヒドを製造するための方法 |
| JP2007008944A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Ethicon Inc | アセタールによる殺菌性芳香族ジアルデヒドの形成 |
| JP2017521285A (ja) * | 2014-09-22 | 2017-08-03 | ムラカミ プリシジョン ステンシル （クンシャン） カンパニー リミテッド | スクリーン印刷用ステンシルの補強剤及びそれを用いる補強処理法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT413537B (de) * | 2001-05-15 | 2006-03-15 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verbessertes verfahren zur reinigung und formulierung von o-phthalaldehyd |
| US20050136118A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Wu Su-Syin S. | Distribution and preparation of germicidal compositions |
| US20050238732A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-10-27 | Kaitao Lu | Carbonated germicide with pressure control |
| US20050136086A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Rafael Herruzo | Efficacy enhancers for germicides |
| US7476767B2 (en) * | 2004-01-30 | 2009-01-13 | Ethicon, Inc. | Alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, germicidal compositions containing the alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, or mixtures of alpha-hydroxy sulfonate aldehydes and phthalaldehydes, and methods of using the compounds or compositions for disinfection or sterilization |
| US7390837B2 (en) | 2004-01-30 | 2008-06-24 | Ethicon, Inc. | Germicidal compositions containing phenylmalonaldehyde-type compounds, or mixtures of phenylmalonaldehyde-type compounds and phthalaldehydes, and methods of using such compositions for disinfection or sterilization |
| AT501448B1 (de) * | 2005-03-02 | 2006-11-15 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren zur herstellung von wässrigen ortho-phthalaldehyd-lösungen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3492356A (en) * | 1966-05-31 | 1970-01-27 | Marathon Oil Co | Method of recovering aldehydes and ketones |
| AT380008B (de) * | 1983-12-23 | 1986-03-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von mono- oder biscarbonylverbindungen |
| DE4122314A1 (de) * | 1991-07-05 | 1993-01-07 | Basf Ag | O-phthaldialdehydtetraalkylacetale, ihre herstellung und ihre verwendung als depotverbindung |
| DE4407986A1 (de) * | 1993-03-19 | 1994-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von o-Phthalaldehydtetraalkylacetalen |
-
1996
- 1996-10-30 AT AT0189096A patent/AT404938B/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-10-23 DK DK97118404T patent/DK0839789T3/da active
- 1997-10-23 ES ES97118404T patent/ES2139418T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-23 AT AT97118404T patent/ATE187711T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-23 EP EP97118404A patent/EP0839789B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-23 DE DE59700844T patent/DE59700844D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-29 CN CN97122766A patent/CN1116268C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-29 US US08/960,618 patent/US5874637A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-29 JP JP29722197A patent/JP3968158B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007008932A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | 高純度のハロゲン非含有ｏ−フタルアルデヒドを製造するための方法 |
| JP2007008944A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Ethicon Inc | アセタールによる殺菌性芳香族ジアルデヒドの形成 |
| JP2017521285A (ja) * | 2014-09-22 | 2017-08-03 | ムラカミ プリシジョン ステンシル （クンシャン） カンパニー リミテッド | スクリーン印刷用ステンシルの補強剤及びそれを用いる補強処理法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3968158B2 (ja) | 2007-08-29 |
| CN1116268C (zh) | 2003-07-30 |
| ATE187711T1 (de) | 2000-01-15 |
| ES2139418T3 (es) | 2000-02-01 |
| ATA189096A (de) | 1998-08-15 |
| DE59700844D1 (de) | 2000-01-20 |
| EP0839789A1 (de) | 1998-05-06 |
| AT404938B (de) | 1999-03-25 |
| CN1181369A (zh) | 1998-05-13 |
| US5874637A (en) | 1999-02-23 |
| EP0839789B1 (de) | 1999-12-15 |
| DK0839789T3 (da) | 2000-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3527706B2 (ja) | ヒドロキシ置換γ−ブチロラクトンの製造方法 | |
| JP5395908B2 (ja) | ４−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−２−プロピルイミダゾール−５−カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP3968158B2 (ja) | ｏ− フタルアルデヒドの精製方法 | |
| JPH0368026B2 (ja) | ||
| CN105017099B (zh) | 一种西他列汀手性中间体及不对称合成方法 | |
| JPS6232741B2 (ja) | ||
| CA2036330A1 (fr) | Acides .alpha.-hydroxyles, procede de preparation et leur utilisation | |
| KR100199355B1 (ko) | 저급 알킬 2-케토-l-굴로네이트의 제조방법 | |
| JP3968160B2 (ja) | ｏ−フタルアルデヒド− グルタルアルデヒド水溶液の製造方法 | |
| CN117362165A (zh) | 布洛芬的制备方法 | |
| JP4826709B2 (ja) | 精製アルコールの製造方法 | |
| US8129570B2 (en) | Process for the preparation of 1,4-dialkyl-2,3-diol-1,4-butanedione | |
| JP4942300B2 (ja) | α−ヒドロキシカルボン酸の濃縮液及び結晶の製造方法 | |
| US20020095059A1 (en) | Method of making fluorinated alcohols | |
| JPH05286902A (ja) | α−クロロ−β−ケトエステル誘導体の製造方法 | |
| WO2006048795A1 (en) | A process for the preparation of 1,4-dialkyl-2,3-diol-1,4-butanedione | |
| CN217127313U (zh) | 呋喃酮的制备系统 | |
| US4433163A (en) | Process for the production of 3,3-dimethylglutaric acid or its esters | |
| EP0970952B1 (en) | Processes for preparing 2-omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolides, omega-hydroxy-omega-3)-keto fatty esters, and derivatives thereof | |
| CN117700314A (zh) | 一种制备5-氧代三环[2,2,1,0]2,6庚烷-3-羧酸的方法 | |
| JP2000226350A (ja) | 多価アルコールの製造法 | |
| JP4071633B2 (ja) | アルキルベンゾイルアクリレートの製造方法 | |
| US20020133028A1 (en) | Methods for making 2-(omega-alkoxycarbonylalkanoyl) -4-butanolide, ester of omega-Hydroxy-(omega-3) -ketoaliphatic acid, and derivatives thereof | |
| JP2002255950A (ja) | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 | |
| CN1314332A (zh) | 发酵甲醇的提纯方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040909 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040909 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070508 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070529 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070604 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100608 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110608 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120608 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120608 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130608 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |