JPH10182558A - 含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル - Google Patents
含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルInfo
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】低屈折率、表面硬度及び密着力を満足しうる含
フッ素化合物を与える含フッ素多官能(メタ)アクリル酸
エステルを提供すること。 【解決手段】下記式(１)で表される含フッ素多官能(メ
タ)アクリル酸エステル。 【化１】 (Ｘ：Ｆが３以上のＣ１〜１４のフルオロアルキル基，
Ｆが４以上のＣ３〜１４のフルオロシクロアルキル基；
Ｙ1，Ｙ2，Ｙ3：Ｈ，アクリロイル基，メタクリロイル
基を示し、且つＹ1，Ｙ2，Ｙ3のうちの少なくとも２個
は、同一又は異なる基で、アクリロイル基，メタクリロ
イル基；Ｚ：Ｈ，Ｃ１〜３のアルキル基；ｎ，ｍ：０，
１で、且つｎ＋ｍ＝１)
フッ素化合物を与える含フッ素多官能(メタ)アクリル酸
エステルを提供すること。 【解決手段】下記式(１)で表される含フッ素多官能(メ
タ)アクリル酸エステル。 【化１】 (Ｘ：Ｆが３以上のＣ１〜１４のフルオロアルキル基，
Ｆが４以上のＣ３〜１４のフルオロシクロアルキル基；
Ｙ1，Ｙ2，Ｙ3：Ｈ，アクリロイル基，メタクリロイル
基を示し、且つＹ1，Ｙ2，Ｙ3のうちの少なくとも２個
は、同一又は異なる基で、アクリロイル基，メタクリロ
イル基；Ｚ：Ｈ，Ｃ１〜３のアルキル基；ｎ，ｍ：０，
１で、且つｎ＋ｍ＝１)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋重合後に高い
表面硬度、良好な密着力及び低屈折率を示し、反射防止
膜や光ファイバーのクラッド材料等の原材料成分として
利用できる含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル
に関する。
表面硬度、良好な密着力及び低屈折率を示し、反射防止
膜や光ファイバーのクラッド材料等の原材料成分として
利用できる含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル
に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素原子を有する化合物は低屈折率を
示すため反射防止膜や光ファイバーのクラッド材料等へ
の使用が可能である。いずれも屈折率の低下に伴い性能
は向上する。例えば含フッ素(メタ)アクリル酸エステル
の重合体、他モノマーとの共重合体、テトラフルオロエ
チレン重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチ
レンとの共重合体又はフッ化ビニリデンとヘキサフルオ
ロプロピレンとの共重合体等の光ファイバーへの応用が
提案されている(特開昭５９−８４２０３号公報、特開
昭５９−８４２０４号公報、特開昭５９−９８１１６号
公報、特開昭５９−１４７０１１号公報、特開昭５９−
２０４００２号公報)。
示すため反射防止膜や光ファイバーのクラッド材料等へ
の使用が可能である。いずれも屈折率の低下に伴い性能
は向上する。例えば含フッ素(メタ)アクリル酸エステル
の重合体、他モノマーとの共重合体、テトラフルオロエ
チレン重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチ
レンとの共重合体又はフッ化ビニリデンとヘキサフルオ
ロプロピレンとの共重合体等の光ファイバーへの応用が
提案されている(特開昭５９−８４２０３号公報、特開
昭５９−８４２０４号公報、特開昭５９−９８１１６号
公報、特開昭５９−１４７０１１号公報、特開昭５９−
２０４００２号公報)。
【０００３】最近ではアクリル酸含フッ素アルキルエス
テル重合体、メタクリル酸含フッ素アルキルエステル重
合体、又は商品名「サイトップ」(旭硝子株式会社製)、
商品名「テフロンＡＦ」(アメリカ・デュポン社製)等の
非結晶性ペルフルオロ樹脂等の溶媒可溶性の低屈折率含
フッ素重合体の減反射フィルムへの応用が試みられてい
る(特開昭６４−１６８７３号公報、特開平１−１４９
８０８号公報、特開平６−１１５０２３号公報)。しか
し、これらの含フッ素樹脂はいずれも非架橋性樹脂であ
り硬化後の表面硬度が低く、耐摩耗性に劣り、密着力も
不十分であるという欠点がある。
テル重合体、メタクリル酸含フッ素アルキルエステル重
合体、又は商品名「サイトップ」(旭硝子株式会社製)、
商品名「テフロンＡＦ」(アメリカ・デュポン社製)等の
非結晶性ペルフルオロ樹脂等の溶媒可溶性の低屈折率含
フッ素重合体の減反射フィルムへの応用が試みられてい
る(特開昭６４−１６８７３号公報、特開平１−１４９
８０８号公報、特開平６−１１５０２３号公報)。しか
し、これらの含フッ素樹脂はいずれも非架橋性樹脂であ
り硬化後の表面硬度が低く、耐摩耗性に劣り、密着力も
不十分であるという欠点がある。
【０００４】表面硬度を向上させるために含フッ素単官
能(メタ)アクリル酸エステル又は含フッ素二官能(メタ)
アクリル酸エステルと、非含フッ素多官能(メタ)アクリ
ル酸エステルとの適当な配合から得られる架橋重合体が
提案されている(特開昭５８−１０５９４３号公報、特
開昭６２−１９９６４３号公報、特開昭６２−２５００
４７号公報)。これらの架橋重合体は、含フッ素(メタ)
アクリル酸エステル中のフッ素含量や非含フッ素多官能
(メタ)アクリル酸エステルとの配合比を調整すること
で、ある程度の範囲内で低屈折率と表面硬度を調節しう
る。しかし、含フッ素単官能(メタ)アクリル酸エステル
と多官能(メタ)アクリル酸エステルとは相溶性が悪く任
意の割合では相溶しない。そのため十分な低屈折率を達
成できない。一方、含フッ素二官能(メタ)アクリル酸エ
ステルと多官能(メタ)アクリル酸エステルとは任意の割
合で相溶する。しかし屈折率を下げるために架橋重合体
中のフッ素原子含量を増やすと架橋密度が低下してしま
う。そのため低屈折率と表面硬度とを満足に両立するこ
とはできず、光ファイバー及び減反射フィルムへ表面硬
度を付与することは困難である。更に密着力にも問題が
ある。
能(メタ)アクリル酸エステル又は含フッ素二官能(メタ)
アクリル酸エステルと、非含フッ素多官能(メタ)アクリ
ル酸エステルとの適当な配合から得られる架橋重合体が
提案されている(特開昭５８−１０５９４３号公報、特
開昭６２−１９９６４３号公報、特開昭６２−２５００
４７号公報)。これらの架橋重合体は、含フッ素(メタ)
アクリル酸エステル中のフッ素含量や非含フッ素多官能
(メタ)アクリル酸エステルとの配合比を調整すること
で、ある程度の範囲内で低屈折率と表面硬度を調節しう
る。しかし、含フッ素単官能(メタ)アクリル酸エステル
と多官能(メタ)アクリル酸エステルとは相溶性が悪く任
意の割合では相溶しない。そのため十分な低屈折率を達
成できない。一方、含フッ素二官能(メタ)アクリル酸エ
ステルと多官能(メタ)アクリル酸エステルとは任意の割
合で相溶する。しかし屈折率を下げるために架橋重合体
中のフッ素原子含量を増やすと架橋密度が低下してしま
う。そのため低屈折率と表面硬度とを満足に両立するこ
とはできず、光ファイバー及び減反射フィルムへ表面硬
度を付与することは困難である。更に密着力にも問題が
ある。
【０００５】密着力の向上、並びに他の含フッ素(メタ)
アクリル酸エステルの原材料としての使用を目的とし
て、含フッ素ヒドロキシ(メタ)アクリル酸エステルが提
案されている(特開平４−３２１６６０号公報、特開平
４−３５６４４３号公報、特開平４−３５６４４４号公
報)。しかし、これらは単官能(メタ)アクリル酸エステ
ルであるので、硬化後の表面硬度が低く、耐摩耗性に劣
るという欠点がある。
アクリル酸エステルの原材料としての使用を目的とし
て、含フッ素ヒドロキシ(メタ)アクリル酸エステルが提
案されている(特開平４−３２１６６０号公報、特開平
４−３５６４４３号公報、特開平４−３５６４４４号公
報)。しかし、これらは単官能(メタ)アクリル酸エステ
ルであるので、硬化後の表面硬度が低く、耐摩耗性に劣
るという欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低屈
折率、表面硬度及び密着力を満足しうる含フッ素化合物
を与える含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルを提
供することにある。
折率、表面硬度及び密着力を満足しうる含フッ素化合物
を与える含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルを提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
(１)で表される含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステ
ルが提供される。
(１)で表される含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステ
ルが提供される。
【０００８】
【化２】
【０００９】（式中Ｘは、フッ素原子を３個以上有する
炭素数１〜１４のフルオロアルキル基又はフッ素原子を
４個以上有する炭素数３〜１４のフルオロシクロアルキ
ル基を示し、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、水素原子、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基を示し、且つＹ1、Ｙ2及び
Ｙ3のうちの少なくとも２個は、同一若しくは異なる基
であって、アクリロイル基又はメタクリロイル基を示
し、Ｚは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示
す。ｎ及びｍは０又は１を示し、且つｎ＋ｍ＝１であ
る。）
炭素数１〜１４のフルオロアルキル基又はフッ素原子を
４個以上有する炭素数３〜１４のフルオロシクロアルキ
ル基を示し、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、水素原子、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基を示し、且つＹ1、Ｙ2及び
Ｙ3のうちの少なくとも２個は、同一若しくは異なる基
であって、アクリロイル基又はメタクリロイル基を示
し、Ｚは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示
す。ｎ及びｍは０又は１を示し、且つｎ＋ｍ＝１であ
る。）
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の含フッ素多官能（メタ)
アクリル酸エステルは、前記式(１)で表すことができ
る。式(１)においてｎ＝１で且つｍ＝０の場合は下記式
(1a)で表すことができ、ｎ＝０で且つｍ＝１の場合は下
記式(1b)で表すことができる。
アクリル酸エステルは、前記式(１)で表すことができ
る。式(１)においてｎ＝１で且つｍ＝０の場合は下記式
(1a)で表すことができ、ｎ＝０で且つｍ＝１の場合は下
記式(1b)で表すことができる。
【００１１】
【化３】
【００１２】具体的には、前記式(1a)において、Ｙ1、
Ｙ2及びＹ3のうち２個がアクリロイル基又はメタクリロ
イル基を、残る１個が水素原子を示す、(メタ)アクリロ
イル基と水酸基とを有する含フッ素二官能(メタ)アクリ
ル酸エステル(以下ジエステルＡと称する)；前記式(1b)
において、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3のうち２個がアクリロイル
基又はメタクリロイル基を、残る１個が水素原子を示
す、(メタ)アクリロイル基と水酸基とを有する含フッ素
二官能(メタ)アクリル酸エステル(以下ジエステルＢと
称する)；前記式(1a)において、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3が同一
又は異なる基であり、アクリロイル基又はメタクリロイ
ル基を表す、含フッ素三官能(メタ)アクリル酸エステル
(以下トリエステルＡと称する)；前記式(1b)において、
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3が同一又は異なる基であり、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基を表す、含フッ素三官能
(メタ)アクリル酸エステル(以下トリエステルＢと称す
る)である。式(１)において、Ｘの炭素数が１２を超え
ると製造が困難である。
Ｙ2及びＹ3のうち２個がアクリロイル基又はメタクリロ
イル基を、残る１個が水素原子を示す、(メタ)アクリロ
イル基と水酸基とを有する含フッ素二官能(メタ)アクリ
ル酸エステル(以下ジエステルＡと称する)；前記式(1b)
において、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3のうち２個がアクリロイル
基又はメタクリロイル基を、残る１個が水素原子を示
す、(メタ)アクリロイル基と水酸基とを有する含フッ素
二官能(メタ)アクリル酸エステル(以下ジエステルＢと
称する)；前記式(1a)において、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3が同一
又は異なる基であり、アクリロイル基又はメタクリロイ
ル基を表す、含フッ素三官能(メタ)アクリル酸エステル
(以下トリエステルＡと称する)；前記式(1b)において、
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3が同一又は異なる基であり、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基を表す、含フッ素三官能
(メタ)アクリル酸エステル(以下トリエステルＢと称す
る)である。式(１)において、Ｘの炭素数が１２を超え
ると製造が困難である。
【００１３】ジエステルＡとしては、３−ペルフルオロ
ヘキシル−２−ヒドロキシプロピル＝２，２−ビス((メ
タ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、３−ペ
ルフルオロヘキシル−２−((メタ)アクリロイルオキシ)
プロピル＝２−((メタ)アクリロイルオキシメチル)−２
−(ヒドロキシメチル)プロピオナート、３−ペルフルオ
ロオクチル−２−ヒドロキシプロピル＝２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、又
は３−ペルフルオロオクチル−２−((メタ)アクリロイ
ルオキシ)プロピル＝２−((メタ)アクリロイルオキシメ
チル)−２−(ヒドロキシメチル)プロピオナート等が好
ましく挙げられる。
ヘキシル−２−ヒドロキシプロピル＝２，２−ビス((メ
タ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、３−ペ
ルフルオロヘキシル−２−((メタ)アクリロイルオキシ)
プロピル＝２−((メタ)アクリロイルオキシメチル)−２
−(ヒドロキシメチル)プロピオナート、３−ペルフルオ
ロオクチル−２−ヒドロキシプロピル＝２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、又
は３−ペルフルオロオクチル−２−((メタ)アクリロイ
ルオキシ)プロピル＝２−((メタ)アクリロイルオキシメ
チル)−２−(ヒドロキシメチル)プロピオナート等が好
ましく挙げられる。
【００１４】ジエステルＢとしては、２−ペルフルオロ
ヘキシル−(１−ヒドロキシメチル)エチル＝２，２−ビ
ス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、
２−ペルフルオロヘキシル−１−((メタ)アクリロイル
オキシメチル)エチル＝２−((メタ)アクリロイルオキシ
メチル)−２−(ヒドロキシメチル)プロピオナート、２
−ペルフルオロオクチル−(１−ヒドロキシメチル)エチ
ル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プ
ロピオナート、又は２−ペルフルオロオクチル−１−
((メタ)アクリロイルオキシメチル)エチル＝２−((メ
タ)アクリロイルオキシメチル)−２−(ヒドロキシメチ
ル)プロピオナート等が好ましく挙げられる。
ヘキシル−(１−ヒドロキシメチル)エチル＝２，２−ビ
ス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、
２−ペルフルオロヘキシル−１−((メタ)アクリロイル
オキシメチル)エチル＝２−((メタ)アクリロイルオキシ
メチル)−２−(ヒドロキシメチル)プロピオナート、２
−ペルフルオロオクチル−(１−ヒドロキシメチル)エチ
ル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プ
ロピオナート、又は２−ペルフルオロオクチル−１−
((メタ)アクリロイルオキシメチル)エチル＝２−((メ
タ)アクリロイルオキシメチル)−２−(ヒドロキシメチ
ル)プロピオナート等が好ましく挙げられる。
【００１５】トリエステルＡとしては、３−ペルフルオ
ロブチル−２−(メタ)アクリロイルオキシプロピル＝
２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピ
オナート、３−ペルフルオロヘキシル−２−(メタ)アク
リロイルオキシプロピル＝２，２−ビス((メタ)アクリ
ロイルオキシメチル)プロピオナート、３−ペルフルオ
ロオクチル−２−(メタ)アクリロイルオキシプロピル＝
２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピ
オナート、３−ペルフルオロシクロペンチルメチル−２
−(メタ)アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、３
−ペルフルオロシクロヘキシルメチル−２−(メタ)アク
リロイルオキシプロピル＝２，２−ビス((メタ)アクリ
ロイルオキシメチル)プロピオナート、又は３−ペルフ
ルオロシクロヘプチルメチル−２−(メタ)アクリロイルオ
キシプロピル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキ
シメチル)プロピオナート等が好ましく挙げられる。
ロブチル−２−(メタ)アクリロイルオキシプロピル＝
２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピ
オナート、３−ペルフルオロヘキシル−２−(メタ)アク
リロイルオキシプロピル＝２，２−ビス((メタ)アクリ
ロイルオキシメチル)プロピオナート、３−ペルフルオ
ロオクチル−２−(メタ)アクリロイルオキシプロピル＝
２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピ
オナート、３−ペルフルオロシクロペンチルメチル−２
−(メタ)アクリロイルオキシプロピル＝２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、３
−ペルフルオロシクロヘキシルメチル−２−(メタ)アク
リロイルオキシプロピル＝２，２−ビス((メタ)アクリ
ロイルオキシメチル)プロピオナート、又は３−ペルフ
ルオロシクロヘプチルメチル−２−(メタ)アクリロイルオ
キシプロピル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキ
シメチル)プロピオナート等が好ましく挙げられる。
【００１６】トリエステルＢとしては、２−ペルフルオ
ロブチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメチル)エチ
ル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プ
ロピオナート、２−ペルフルオロヘキシル−(１−(メ
タ)アクリロイルオキシメチル)エチル＝２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、２
−ペルフルオロオクチル−(１−(メタ)アクリロイルオ
キシメチル)エチル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイル
オキシメチル)プロピオナート、２−ペルフルオロシク
ロペンチルメチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメ
チル)エチル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシ
メチル)プロピオナート、２−ペルフルオロシクロヘキ
シルメチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメチル)エ
チル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)
プロピオナート、又は２−ペルフルオロシクロヘプチル
メチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメチル)エチル
＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロ
ピオナート等が好ましく挙げられる。
ロブチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメチル)エチ
ル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プ
ロピオナート、２−ペルフルオロヘキシル−(１−(メ
タ)アクリロイルオキシメチル)エチル＝２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロピオナート、２
−ペルフルオロオクチル−(１−(メタ)アクリロイルオ
キシメチル)エチル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイル
オキシメチル)プロピオナート、２−ペルフルオロシク
ロペンチルメチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメ
チル)エチル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシ
メチル)プロピオナート、２−ペルフルオロシクロヘキ
シルメチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメチル)エ
チル＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)
プロピオナート、又は２−ペルフルオロシクロヘプチル
メチル−(１−(メタ)アクリロイルオキシメチル)エチル
＝２，２−ビス((メタ)アクリロイルオキシメチル)プロ
ピオナート等が好ましく挙げられる。
【００１７】これらジエステルＡ、ジエステルＢ、トリ
エステルＡ及びトリエステルＢは、低屈折率樹脂等の原
材料として使用する際には単独若しくは混合物として用
いることができる(以下、ジエステルＡ及びジエステル
Ｂの混合物を「ジエステル混合物」と称し、トリエステ
ルＡ及びトリエステルＢの混合物を「トリエステル混合
物」と称し、ジエステルとトリエステルとの混合物、ジ
エステル混合物又はトリエステル混合物を総称して「エ
ステル混合物」と称する場合がある)。
エステルＡ及びトリエステルＢは、低屈折率樹脂等の原
材料として使用する際には単独若しくは混合物として用
いることができる(以下、ジエステルＡ及びジエステル
Ｂの混合物を「ジエステル混合物」と称し、トリエステ
ルＡ及びトリエステルＢの混合物を「トリエステル混合
物」と称し、ジエステルとトリエステルとの混合物、ジ
エステル混合物又はトリエステル混合物を総称して「エ
ステル混合物」と称する場合がある)。
【００１８】本発明の含フッ素多官能（メタ）アクリル
酸エステルの好ましい製造法の例としては、以下の２種
類の製造法を挙げることができる。第１の製造法は、
(ａ)まず下記式(２)で表わされる２つのヒドロキシメチ
ル基を有するカルボン酸(以下カルボン酸Ｃと称す)と、
下記式(３)で表される含フッ素ジエポキシド(以下、エ
ポキシドＤと称す)とを、触媒の存在下、通常の開環反
応により反応させて、下記式(４)及び(５)で表される
２，２−ビス(ヒドロキシメチル)カルボン酸ヒドロキシ
フルオロアルキル(以下エステルＥと称す)の混合物を生
成させ、(ｂ)次いでこのエステルＥと(メタ)アクリル酸
クロリドとをエステル化反応させる方法等によりエステ
ル混合物が製造できる。
酸エステルの好ましい製造法の例としては、以下の２種
類の製造法を挙げることができる。第１の製造法は、
(ａ)まず下記式(２)で表わされる２つのヒドロキシメチ
ル基を有するカルボン酸(以下カルボン酸Ｃと称す)と、
下記式(３)で表される含フッ素ジエポキシド(以下、エ
ポキシドＤと称す)とを、触媒の存在下、通常の開環反
応により反応させて、下記式(４)及び(５)で表される
２，２−ビス(ヒドロキシメチル)カルボン酸ヒドロキシ
フルオロアルキル(以下エステルＥと称す)の混合物を生
成させ、(ｂ)次いでこのエステルＥと(メタ)アクリル酸
クロリドとをエステル化反応させる方法等によりエステ
ル混合物が製造できる。
【００１９】
【化４】
【００２０】（式中Ｘ及びＺは、式(１)中のＸ及びＹと
同様である。)。
同様である。)。
【００２１】前記反応(ａ)において使用するカルボン酸
Ｃとしては、例えば、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)
酢酸、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、
２，２−ビス(ヒドロキシメキル)酪酸、２，２，−ビス
(ヒドロキシメチル)吉草酸等が好ましく挙げられる。エ
ポキシドＤとしては、例えば、３−トリフルオロメチル
−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロエチル
−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロプロピ
ル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロブチ
ル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロペン
チル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロヘ
キシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロ
ヘプチル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオ
ロオクチル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフル
オロノニル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフル
オロデシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフル
オロウンデシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペル
フルオロドデシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペ
ルフルオロトリデシル−１，２−エポキシプロパン、３
−(ペルフルオロ−１−メチルエチル)−１，２−エポキ
シプロパン、３−(ペルフルオロ−２−メチルプロピル)
−１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−３
−メチルブチル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペ
ルフルオロ−４−メチルペンチル)−１，２−エポキシ
プロパン、３−(ペルフルオロ−５−メチルヘキシル)−
１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−６−
メチルヘプチル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペ
ルフルオロ−７−メチルオクチル)−１，２−エポキシ
プロパン、３−(ペルフルオロ−８−メチルノニル)−
１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−９−
メチルデシル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペル
フルオロ−１０−メチルウンデシル)−１，２−エポキ
シプロパン、３−(ペルフルオロ−１１−メチルドデシ
ル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−
１２−メチルトリデシル)−１，２−エポキシプロパン
等が好ましく挙げられる。
Ｃとしては、例えば、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)
酢酸、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、
２，２−ビス(ヒドロキシメキル)酪酸、２，２，−ビス
(ヒドロキシメチル)吉草酸等が好ましく挙げられる。エ
ポキシドＤとしては、例えば、３−トリフルオロメチル
−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロエチル
−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロプロピ
ル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロブチ
ル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロペン
チル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロヘ
キシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオロ
ヘプチル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフルオ
ロオクチル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフル
オロノニル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフル
オロデシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペルフル
オロウンデシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペル
フルオロドデシル−１，２−エポキシプロパン、３−ペ
ルフルオロトリデシル−１，２−エポキシプロパン、３
−(ペルフルオロ−１−メチルエチル)−１，２−エポキ
シプロパン、３−(ペルフルオロ−２−メチルプロピル)
−１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−３
−メチルブチル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペ
ルフルオロ−４−メチルペンチル)−１，２−エポキシ
プロパン、３−(ペルフルオロ−５−メチルヘキシル)−
１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−６−
メチルヘプチル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペ
ルフルオロ−７−メチルオクチル)−１，２−エポキシ
プロパン、３−(ペルフルオロ−８−メチルノニル)−
１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−９−
メチルデシル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペル
フルオロ−１０−メチルウンデシル)−１，２−エポキ
シプロパン、３−(ペルフルオロ−１１−メチルドデシ
ル)−１，２−エポキシプロパン、３−(ペルフルオロ−
１２−メチルトリデシル)−１，２−エポキシプロパン
等が好ましく挙げられる。
【００２２】前記反応(ａ)におけるカルボン酸Ｃとエポ
キシドＤとを反応させる際の仕込み比は、エポキシドＤ
１ｍｏｌに対してカルボン酸Ｃ ０．８〜５ｍｏｌ、特
に１．０〜１．８ｍｏｌが望ましい。前記反応(ａ)に用
いる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン等の３級アミン；テトラエチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド等の４級アンモニウム塩等が挙げられる。触媒の添加
量は、反応混合物全量中０．００１〜５重量％、特に
０．０１〜２．５重量％が望ましい。前記反応(ａ)の反
応温度は、４０〜２００℃、特に８０〜１２０℃が好ま
しく、反応時間は１〜４８時間、特に２〜１２時間が望
ましい。前記反応(ａ)によって生成したエステルＥの混
合物は、次の反応(ｂ)に供する前に、必要に応じて触媒
等を除去するためにクロロホルム、塩化メチレン、トリ
フルオロメチルベンゼン、酢酸エチル又はこれらの混合
物等の有機溶媒に溶解させた後、水酸化ナトリウム又は
炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液、若しくは水等で洗
浄することができる。必要に応じて減圧蒸留、再結晶、
カラムクロマトグラフィ等により精製することもでき
る。
キシドＤとを反応させる際の仕込み比は、エポキシドＤ
１ｍｏｌに対してカルボン酸Ｃ ０．８〜５ｍｏｌ、特
に１．０〜１．８ｍｏｌが望ましい。前記反応(ａ)に用
いる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン等の３級アミン；テトラエチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド等の４級アンモニウム塩等が挙げられる。触媒の添加
量は、反応混合物全量中０．００１〜５重量％、特に
０．０１〜２．５重量％が望ましい。前記反応(ａ)の反
応温度は、４０〜２００℃、特に８０〜１２０℃が好ま
しく、反応時間は１〜４８時間、特に２〜１２時間が望
ましい。前記反応(ａ)によって生成したエステルＥの混
合物は、次の反応(ｂ)に供する前に、必要に応じて触媒
等を除去するためにクロロホルム、塩化メチレン、トリ
フルオロメチルベンゼン、酢酸エチル又はこれらの混合
物等の有機溶媒に溶解させた後、水酸化ナトリウム又は
炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液、若しくは水等で洗
浄することができる。必要に応じて減圧蒸留、再結晶、
カラムクロマトグラフィ等により精製することもでき
る。
【００２３】前記反応(ｂ)におけるエステルＥと(メタ)
アクリル酸クロリドとを反応させる際の仕込み比は、ジ
エステル混合物を製造する場合、エステルＥ １ｍｏｌ
に対して(メタ)アクリル酸クロリド１．６〜１０ｍｏ
ｌ、特に２．０〜４．０ｍｏｌが好ましい。一方、トリ
エステル混合物を製造する場合、エステルＥ １ｍｏｌ
に対して(メタ)アクリル酸クロリド２．４〜１５ｍｏ
ｌ、特に３．０〜６．０ｍｏｌが好ましい。前記反応
(ｂ)において生じる塩酸を捕捉するために、トリエチル
アミン、ベンジルジメチルアミン等の３級アルキルアミ
ン又はピリジン等の塩基を反応系に添加することができ
る。塩基の添加量は、ジエステル混合物を製造する場
合、エステルＥ １ｍｏｌに対して１．６〜１０．０ｍ
ｏｌ、特に２．０〜４．５ｍｏｌが好ましい。一方、ト
リエステル混合物を製造する場合、エステルＥ １ｍｏ
ｌに対して２．４〜１５．０ｍｏｌ、特に３．０〜７．
０ｍｏｌが好ましい。前記反応(ｂ)は、適切な溶媒中で
行うのが好ましい。適切な溶媒としては、例えば、クロ
ロホルム、塩化メチレン、トリフルオロメチルベンゼン
又はこれらの混合物等が挙げられる。溶媒は、エステル
Ｅ、(メタ)アクリル酸クロリド及び塩基の総量１００重
量部に対して２０〜２０００重量部、特に１００〜５０
０重量部用いるのが好ましい。前記反応(ｂ)の反応温度
は、−６０〜２０℃、特に−４０〜０℃が好ましく、反
応時間は０．１〜１２時間、特に０．５〜２時間が望ま
しい。前記反応(ｂ)終了後、生成したエステル混合物を
含む系に、必要に応じて各種処理を行うことができる。
例えば、反応系中の過剰の(メタ)アクリル酸クロリドを
分解するためにメタノール、エタノール等のアルコール
類又は水等を反応系に少量添加できる。希塩酸等の酸性
水溶液で洗浄することもできる。必要に応じて、減圧蒸
留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により精製す
ることもできる。減圧蒸留を行う際には重合防止のため
に、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノエチ
ルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等の重合禁止
剤を添加することができる。重合禁止剤の添加量は、前
記反応(ｃ)終了後の混合物全量中０．００１〜２重量
％、特に０．００５〜０．２重量％が好ましい。
アクリル酸クロリドとを反応させる際の仕込み比は、ジ
エステル混合物を製造する場合、エステルＥ １ｍｏｌ
に対して(メタ)アクリル酸クロリド１．６〜１０ｍｏ
ｌ、特に２．０〜４．０ｍｏｌが好ましい。一方、トリ
エステル混合物を製造する場合、エステルＥ １ｍｏｌ
に対して(メタ)アクリル酸クロリド２．４〜１５ｍｏ
ｌ、特に３．０〜６．０ｍｏｌが好ましい。前記反応
(ｂ)において生じる塩酸を捕捉するために、トリエチル
アミン、ベンジルジメチルアミン等の３級アルキルアミ
ン又はピリジン等の塩基を反応系に添加することができ
る。塩基の添加量は、ジエステル混合物を製造する場
合、エステルＥ １ｍｏｌに対して１．６〜１０．０ｍ
ｏｌ、特に２．０〜４．５ｍｏｌが好ましい。一方、ト
リエステル混合物を製造する場合、エステルＥ １ｍｏ
ｌに対して２．４〜１５．０ｍｏｌ、特に３．０〜７．
０ｍｏｌが好ましい。前記反応(ｂ)は、適切な溶媒中で
行うのが好ましい。適切な溶媒としては、例えば、クロ
ロホルム、塩化メチレン、トリフルオロメチルベンゼン
又はこれらの混合物等が挙げられる。溶媒は、エステル
Ｅ、(メタ)アクリル酸クロリド及び塩基の総量１００重
量部に対して２０〜２０００重量部、特に１００〜５０
０重量部用いるのが好ましい。前記反応(ｂ)の反応温度
は、−６０〜２０℃、特に−４０〜０℃が好ましく、反
応時間は０．１〜１２時間、特に０．５〜２時間が望ま
しい。前記反応(ｂ)終了後、生成したエステル混合物を
含む系に、必要に応じて各種処理を行うことができる。
例えば、反応系中の過剰の(メタ)アクリル酸クロリドを
分解するためにメタノール、エタノール等のアルコール
類又は水等を反応系に少量添加できる。希塩酸等の酸性
水溶液で洗浄することもできる。必要に応じて、減圧蒸
留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により精製す
ることもできる。減圧蒸留を行う際には重合防止のため
に、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノエチ
ルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等の重合禁止
剤を添加することができる。重合禁止剤の添加量は、前
記反応(ｃ)終了後の混合物全量中０．００１〜２重量
％、特に０．００５〜０．２重量％が好ましい。
【００２４】前記反応(ｂ)により生成したジエステル混
合物は、通常、ジエステルＡ及びジエステルＢそれぞれ
２種類ずつ計４種類の構造異性体の混合物となる。具体
的には下記式(６)〜(９)で表される、ジエステルＡ1(式
(６))、ジエステルＡ2(式(７))、ジエステルＢ1(式
(８))及びジエステルＢ2(式(９))である。
合物は、通常、ジエステルＡ及びジエステルＢそれぞれ
２種類ずつ計４種類の構造異性体の混合物となる。具体
的には下記式(６)〜(９)で表される、ジエステルＡ1(式
(６))、ジエステルＡ2(式(７))、ジエステルＢ1(式
(８))及びジエステルＢ2(式(９))である。
【００２５】
【化５】
【００２６】（式中Ｘ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＺは、式
(１)中のＸ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＺと同様である。)。
(１)中のＸ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＺと同様である。)。
【００２７】これらの混合物からジエステルＡ1、ジエ
ステルＡ2、ジエステルＢ1又はジエステルＢ2を、若し
くはジエステルＡ1及びジエステルＡ2からなるジエステ
ルＡ、又はジエステルＢ1及びジエステルＢ2からなるジ
エステルＢを分離単離することにより目的物を得ること
ができる。一方、トリエステル混合物は、トリエステル
Ａ及びトリエステルＢの構造異性体の混合物となる。従
って、ジエステルＡ及びジエステルＢと同様にトリエス
テル混合物からトリエステルＡ及びトリエステルＢを分
離単離することにより目的物を得ることができる。いず
れも分離単離方法としては、例えば、分取用液体クロマ
トグラフィ等の方法が挙げられる。
ステルＡ2、ジエステルＢ1又はジエステルＢ2を、若し
くはジエステルＡ1及びジエステルＡ2からなるジエステ
ルＡ、又はジエステルＢ1及びジエステルＢ2からなるジ
エステルＢを分離単離することにより目的物を得ること
ができる。一方、トリエステル混合物は、トリエステル
Ａ及びトリエステルＢの構造異性体の混合物となる。従
って、ジエステルＡ及びジエステルＢと同様にトリエス
テル混合物からトリエステルＡ及びトリエステルＢを分
離単離することにより目的物を得ることができる。いず
れも分離単離方法としては、例えば、分取用液体クロマ
トグラフィ等の方法が挙げられる。
【００２８】第２の製造法は、(ｃ)まず前記カルボン酸
Ｃから特開昭６３−９９０３８号公報記載の方法等によ
り、即ち前記カルボン酸Ｃに(メタ)アクリル酸、(メタ)
アクリル酸クロリド、又は(メタ)アクリル酸エステル
を、必要に応じ適当な触媒の存在下で反応させる方法等
によって、下記一般式(１０)で表される２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)カルボン酸(以下カ
ルボン酸Ｆと称す)を生成させ、
Ｃから特開昭６３−９９０３８号公報記載の方法等によ
り、即ち前記カルボン酸Ｃに(メタ)アクリル酸、(メタ)
アクリル酸クロリド、又は(メタ)アクリル酸エステル
を、必要に応じ適当な触媒の存在下で反応させる方法等
によって、下記一般式(１０)で表される２，２−ビス
((メタ)アクリロイルオキシメチル)カルボン酸(以下カ
ルボン酸Ｆと称す)を生成させ、
【００２９】
【化６】
【００３０】（式中Ｙ1、Ｙ2及びＺは、式(１)中の
Ｙ1、Ｙ2及びＺと同様である)。(ｄ)次いでこのカルボ
ン酸Ｆと前記エポキシドＤとを触媒の存在下通常の開環
反応により反応させる方法でエステル混合物が得られ
る。この反応により得られるエステル混合物は前記式
(６)で表されるジエステルＡ1と前記式(８)で表される
ジエステルＢ1の混合物となる。
Ｙ1、Ｙ2及びＺと同様である)。(ｄ)次いでこのカルボ
ン酸Ｆと前記エポキシドＤとを触媒の存在下通常の開環
反応により反応させる方法でエステル混合物が得られ
る。この反応により得られるエステル混合物は前記式
(６)で表されるジエステルＡ1と前記式(８)で表される
ジエステルＢ1の混合物となる。
【００３１】前記反応(ｃ)におけるカルボン酸Ｃと(メ
タ)アクリル酸クロリドとの仕込み比は、カルボン酸Ｃ
１ｍｏｌに対して(メタ)アクリル酸クロリド１．６〜１
０ｍｏｌ、特に２．０〜４．０ｍｏｌが望ましい。前記
反応(ｃ)において、反応で生じる塩酸を捕捉するため
に、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の３
級アルキルアミン又はピリジン等の塩基が添加できる。
塩基の添加量はカルボン酸Ｃ １ｍｏｌに対して１．６
〜１０ｍｏｌ、特に２．０〜４．５ｍｏｌが望ましい。
前記反応(ｃ)は、適切な溶媒中で行うのが好ましい。適
切な溶媒としては、例えばクロロホルム、塩化メチレ
ン、トリフルオロメチルベンゼン等が挙げられる。溶媒
はカルボン酸Ｃ、(メタ)アクリル酸クロリド及び塩基の
総量１００重量部に対して２０〜２０００重量部、特に
１００〜５００重量部が望ましい。前記反応(ｃ)は、反
応温度−６０〜２０℃、好ましくは−４０〜０℃で行う
ことが望ましい。反応時間は０．１〜１２時間、特に
０．５〜２時間が望ましい。
タ)アクリル酸クロリドとの仕込み比は、カルボン酸Ｃ
１ｍｏｌに対して(メタ)アクリル酸クロリド１．６〜１
０ｍｏｌ、特に２．０〜４．０ｍｏｌが望ましい。前記
反応(ｃ)において、反応で生じる塩酸を捕捉するため
に、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の３
級アルキルアミン又はピリジン等の塩基が添加できる。
塩基の添加量はカルボン酸Ｃ １ｍｏｌに対して１．６
〜１０ｍｏｌ、特に２．０〜４．５ｍｏｌが望ましい。
前記反応(ｃ)は、適切な溶媒中で行うのが好ましい。適
切な溶媒としては、例えばクロロホルム、塩化メチレ
ン、トリフルオロメチルベンゼン等が挙げられる。溶媒
はカルボン酸Ｃ、(メタ)アクリル酸クロリド及び塩基の
総量１００重量部に対して２０〜２０００重量部、特に
１００〜５００重量部が望ましい。前記反応(ｃ)は、反
応温度−６０〜２０℃、好ましくは−４０〜０℃で行う
ことが望ましい。反応時間は０．１〜１２時間、特に
０．５〜２時間が望ましい。
【００３２】前記反応(ｃ)によって生成したカルボン酸
Ｆは、次の反応(ｄ)に供する前に、必要に応じて各種処
理が行なえる。例えば反応系中の過剰の(メタ)アクリル
酸クロリドを分解するためにメタノール、エタノール等
のアルコール類又は水等を少量添加できる。希塩酸等の
酸性水溶液で洗浄することもできる。必要に応じて減圧
蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィ等により精製す
ることもできる。減圧蒸留を行う際には重合防止のため
に重合禁止剤、例えばハイドロキノン、ハイドロキノン
モノエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等が
添加できる。添加量は、反応後の混合物全量中０．００
１〜２重量％、特に０．００５〜０．２重量％が望まし
い。
Ｆは、次の反応(ｄ)に供する前に、必要に応じて各種処
理が行なえる。例えば反応系中の過剰の(メタ)アクリル
酸クロリドを分解するためにメタノール、エタノール等
のアルコール類又は水等を少量添加できる。希塩酸等の
酸性水溶液で洗浄することもできる。必要に応じて減圧
蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィ等により精製す
ることもできる。減圧蒸留を行う際には重合防止のため
に重合禁止剤、例えばハイドロキノン、ハイドロキノン
モノエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等が
添加できる。添加量は、反応後の混合物全量中０．００
１〜２重量％、特に０．００５〜０．２重量％が望まし
い。
【００３３】前記反応(ｄ)におけるエポキシドＤとカル
ボン酸Ｆとを反応させる際の反応混合比は、エポキシド
Ｄ １ｍｏｌに対してカルボン酸Ｆ ０．８〜５ｍｏｌ、
特に１．０〜１．８ｍｏｌが望ましい。前記反応(ｄ)に
用いる触媒としては、例えばトリエチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン等の３級アミン；テトラエチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド等の４級アンモニウム塩等の公知の触媒が挙げられ
る。触媒の添加量は、反応混合物全量中０．００１〜
５．０重量％、特に０．０１〜２．５重量％が望まし
い。前記反応(ｄ)においては、重合を防止するために重
合禁止剤を添加するのが好ましい。重合禁止剤として
は、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノエチル
エーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等が好ましく挙
げられる。重合禁止剤の添加量は、反応混合物全量中
０．００１〜２重量％、特に０．００５〜０．２重量％
が望ましい。前記反応(ｄ)は、反応温度４０〜２００
℃、特に８０〜１２０℃が望ましい。反応時間は１〜４
８時間、特に２〜１２時間が望ましい。
ボン酸Ｆとを反応させる際の反応混合比は、エポキシド
Ｄ １ｍｏｌに対してカルボン酸Ｆ ０．８〜５ｍｏｌ、
特に１．０〜１．８ｍｏｌが望ましい。前記反応(ｄ)に
用いる触媒としては、例えばトリエチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン等の３級アミン；テトラエチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド等の４級アンモニウム塩等の公知の触媒が挙げられ
る。触媒の添加量は、反応混合物全量中０．００１〜
５．０重量％、特に０．０１〜２．５重量％が望まし
い。前記反応(ｄ)においては、重合を防止するために重
合禁止剤を添加するのが好ましい。重合禁止剤として
は、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノエチル
エーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等が好ましく挙
げられる。重合禁止剤の添加量は、反応混合物全量中
０．００１〜２重量％、特に０．００５〜０．２重量％
が望ましい。前記反応(ｄ)は、反応温度４０〜２００
℃、特に８０〜１２０℃が望ましい。反応時間は１〜４
８時間、特に２〜１２時間が望ましい。
【００３４】前記反応(ｄ)終了後、生成したジエステル
混合物を含む混合物に、必要に応じ各種処理を行い、使
用に供することができる。例えば触媒等を除去するため
にクロロホルム、塩化メチレン、トリフルオロメチルベ
ンゼン等の有機溶媒に溶解した後、水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液で洗浄することがで
きる。必要に応じて減圧蒸留、再結晶、カラムクロマト
グラフィ等により精製することができる。減圧蒸留を行
う際には重合防止のために重合禁止剤、例えばハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノエチルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルカテコール等を添加することが望ましい。添加
量は、反応後の混合物全量中０．００１〜２重量％、特
に０．００５〜０．２重量％が望ましい。一方、トリエ
ステル混合物を製造する場合は、(ｅ)前記反応(ｃ)及び
(ｄ)を経て得られるジエステル混合物に更に１当量の
(メタ)アクリル酸クロリドをエステル化反応させること
により得られる。
混合物を含む混合物に、必要に応じ各種処理を行い、使
用に供することができる。例えば触媒等を除去するため
にクロロホルム、塩化メチレン、トリフルオロメチルベ
ンゼン等の有機溶媒に溶解した後、水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液で洗浄することがで
きる。必要に応じて減圧蒸留、再結晶、カラムクロマト
グラフィ等により精製することができる。減圧蒸留を行
う際には重合防止のために重合禁止剤、例えばハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノエチルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルカテコール等を添加することが望ましい。添加
量は、反応後の混合物全量中０．００１〜２重量％、特
に０．００５〜０．２重量％が望ましい。一方、トリエ
ステル混合物を製造する場合は、(ｅ)前記反応(ｃ)及び
(ｄ)を経て得られるジエステル混合物に更に１当量の
(メタ)アクリル酸クロリドをエステル化反応させること
により得られる。
【００３５】前記反応(ｅ)におけるジエステル混合物と
(メタ)アクリル酸クロリドとの仕込み比は、ジエステル
混合物 １ｍｏｌに対して(メタ)アクリル酸クロリド
０．８〜５ｍｏｌ、特に１．０〜２．０ｍｏｌが好まし
い。
(メタ)アクリル酸クロリドとの仕込み比は、ジエステル
混合物 １ｍｏｌに対して(メタ)アクリル酸クロリド
０．８〜５ｍｏｌ、特に１．０〜２．０ｍｏｌが好まし
い。
【００３６】前記反応(ｅ)において生じる塩酸を捕捉す
るために、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン
等の３級アルキルアミン又はピリジン等の塩基が添加で
きる。塩基の添加量は、ジエステル混合物 １ｍｏｌに
対して０．８〜５．０ｍｏｌ、特に１．０〜２．５ｍｏ
ｌが好ましい。前記反応(ｅ)は、適切な溶媒中で行うの
が好ましい。適切な溶媒としては、例えば、クロロホル
ム、塩化メチレン、トリフルオロメチルベンゼン等が挙
げられる。溶媒は、ジエステル混合物、(メタ)アクリル
酸クロリド及び塩基の総量１００重量部に対して２０〜
２０００重量部、特に１００〜５００重量部用いるのが
好ましい。前記反応(ｅ)の反応温度は、−６０〜２０
℃、特に−４０〜０℃が好ましく、反応時間は０．１〜
１２時間、特に０．５〜２時間が望ましい。
るために、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン
等の３級アルキルアミン又はピリジン等の塩基が添加で
きる。塩基の添加量は、ジエステル混合物 １ｍｏｌに
対して０．８〜５．０ｍｏｌ、特に１．０〜２．５ｍｏ
ｌが好ましい。前記反応(ｅ)は、適切な溶媒中で行うの
が好ましい。適切な溶媒としては、例えば、クロロホル
ム、塩化メチレン、トリフルオロメチルベンゼン等が挙
げられる。溶媒は、ジエステル混合物、(メタ)アクリル
酸クロリド及び塩基の総量１００重量部に対して２０〜
２０００重量部、特に１００〜５００重量部用いるのが
好ましい。前記反応(ｅ)の反応温度は、−６０〜２０
℃、特に−４０〜０℃が好ましく、反応時間は０．１〜
１２時間、特に０．５〜２時間が望ましい。
【００３７】前記反応(ｅ)終了後、生成したエステル混
合物を含む系に、必要に応じて各種処理が行なえる。例
えば、反応系中の過剰の(メタ)アクリル酸クロリドを分
解するためにメタノール、エタノール等のアルコール類
や水等を反応系に少量添加できる。希塩酸等の酸性水溶
液で洗浄することもできる。必要に応じて、減圧蒸留、
再結晶、カラムクロマトグラフィー等により精製するこ
ともできる。減圧蒸留を行う際には重合防止のために、
例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノエチルエ
ーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等の重合禁止剤が
添加できる。重合禁止剤の添加量は、前記反応(ｅ)終了
後の混合物全量中０．００１〜２重量％、特に０．００
５〜０．２重量％が好ましい。前記反応(ｅ)で生成した
トリエステル混合物は、トリエステルＡ及びトリエステ
ルＢの構造異性体の混合物である。この混合物からトリ
エステルＡ及びトリエステルＢを分離単離することによ
り目的物が得られる。分離単離は、例えば、分取用液体
クロマトグラフィ等の方法により行なえる。
合物を含む系に、必要に応じて各種処理が行なえる。例
えば、反応系中の過剰の(メタ)アクリル酸クロリドを分
解するためにメタノール、エタノール等のアルコール類
や水等を反応系に少量添加できる。希塩酸等の酸性水溶
液で洗浄することもできる。必要に応じて、減圧蒸留、
再結晶、カラムクロマトグラフィー等により精製するこ
ともできる。減圧蒸留を行う際には重合防止のために、
例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノエチルエ
ーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等の重合禁止剤が
添加できる。重合禁止剤の添加量は、前記反応(ｅ)終了
後の混合物全量中０．００１〜２重量％、特に０．００
５〜０．２重量％が好ましい。前記反応(ｅ)で生成した
トリエステル混合物は、トリエステルＡ及びトリエステ
ルＢの構造異性体の混合物である。この混合物からトリ
エステルＡ及びトリエステルＢを分離単離することによ
り目的物が得られる。分離単離は、例えば、分取用液体
クロマトグラフィ等の方法により行なえる。
【００３８】本発明の含フッ素多官能(メタ)アクリル酸
エステルは、そのまま架橋重合により硬化させて耐摩耗
性、密着性等に優れた硬化被膜等とすることができ、使
用に際しては夫々単独若しくは混合物として用いられ
る。ジエステルＡ又はジエステルＢはさらに反応工程を
行い、他の含フッ素多官能アクリレートとした後に架橋
重合させても良い。例えば本発明のジエステルＡ又はジ
エステルＢと、イソシアネート化合物等とを反応させる
ことにより、ウレタン（メタ）アクリレート等を合成
し、さらにこれらを架橋重合により硬化させて硬化被膜
を得ることができる。
エステルは、そのまま架橋重合により硬化させて耐摩耗
性、密着性等に優れた硬化被膜等とすることができ、使
用に際しては夫々単独若しくは混合物として用いられ
る。ジエステルＡ又はジエステルＢはさらに反応工程を
行い、他の含フッ素多官能アクリレートとした後に架橋
重合させても良い。例えば本発明のジエステルＡ又はジ
エステルＢと、イソシアネート化合物等とを反応させる
ことにより、ウレタン（メタ）アクリレート等を合成
し、さらにこれらを架橋重合により硬化させて硬化被膜
を得ることができる。
【００３９】
【発明の効果】本発明の含フッ素多官能(メタ)アクリル
酸エステルは、複数の(メタ)アクリロイル基を有するの
で、架橋重合により硬化させた際に三次元網目構造を呈
し、表面硬度が高く耐擦傷性、耐摩耗性、耐熱性、耐候
性等に優れた硬化被膜が得られる。また水酸基を有する
ジエステルＡ及びジエステルＢは、硬化被膜の密着力を
良好にしうる。得られる硬化物は高い光透過性と低屈折
率を有している上に密着性にも優れ、反射防止膜、光フ
ァイバーのクラッド材料等の耐摩耗性、密着性等を要求
される低屈折率樹脂の材料として有用である。
酸エステルは、複数の(メタ)アクリロイル基を有するの
で、架橋重合により硬化させた際に三次元網目構造を呈
し、表面硬度が高く耐擦傷性、耐摩耗性、耐熱性、耐候
性等に優れた硬化被膜が得られる。また水酸基を有する
ジエステルＡ及びジエステルＢは、硬化被膜の密着力を
良好にしうる。得られる硬化物は高い光透過性と低屈折
率を有している上に密着性にも優れ、反射防止膜、光フ
ァイバーのクラッド材料等の耐摩耗性、密着性等を要求
される低屈折率樹脂の材料として有用である。
【００４０】
【実施例】以下、実施例及び比較例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１−１ 撹拌機、冷却管、ガス導入管を備えた反応器に、３−ペ
ルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン４７６
ｇ(１．０mol)、２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオ
ン酸１６１ｇ(１．５mol)、テトラエチルアンモニウム
ブロマイド６．４ｇ、イソプロピルアルコール６００ml
を仕込み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃と
し、同温度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。得
られた反応液に５リットルの水を加えペースト状物質を
析出させた。析出物を濾過した後１０００mlの酢酸エチ
ルに溶解し、１０００mlの水で３回洗浄し、溶媒を減圧
留去して白色結晶を得た。これは下記化学式(11)及び(1
2)に示す構造を有する化合物の混合物であると考えられ
る。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１−１ 撹拌機、冷却管、ガス導入管を備えた反応器に、３−ペ
ルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン４７６
ｇ(１．０mol)、２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオ
ン酸１６１ｇ(１．５mol)、テトラエチルアンモニウム
ブロマイド６．４ｇ、イソプロピルアルコール６００ml
を仕込み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃と
し、同温度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。得
られた反応液に５リットルの水を加えペースト状物質を
析出させた。析出物を濾過した後１０００mlの酢酸エチ
ルに溶解し、１０００mlの水で３回洗浄し、溶媒を減圧
留去して白色結晶を得た。これは下記化学式(11)及び(1
2)に示す構造を有する化合物の混合物であると考えられ
る。
【００４１】
【化７】
【００４２】撹拌機、温度計、ガス導入管、滴下ロート
を備えた反応器に前記反応で得られた白色結晶、トリエ
チルアミン３０３．６ｇ、及びクロロホルム１０００ml
を仕込み、氷冷下でアクリル酸クロリド２７１．５ｇ
(３．０mol)をクロロホルム３００mlに溶解して、滴下
ロートから反応液の温度が５℃を超えないよう滴下し
た。滴下終了後氷冷のまま２時間撹拌した。クロロホル
ムを減圧留去し、得られた黄色結晶を更に酢酸エチル／
ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比１：４)を展開溶媒として
カラムクロマトグラフィにより精製し、溶媒を減圧留去
することで白色結晶の生成物Ｇ ２１５ｇ(収率３０％)
を得た。
を備えた反応器に前記反応で得られた白色結晶、トリエ
チルアミン３０３．６ｇ、及びクロロホルム１０００ml
を仕込み、氷冷下でアクリル酸クロリド２７１．５ｇ
(３．０mol)をクロロホルム３００mlに溶解して、滴下
ロートから反応液の温度が５℃を超えないよう滴下し
た。滴下終了後氷冷のまま２時間撹拌した。クロロホル
ムを減圧留去し、得られた黄色結晶を更に酢酸エチル／
ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比１：４)を展開溶媒として
カラムクロマトグラフィにより精製し、溶媒を減圧留去
することで白色結晶の生成物Ｇ ２１５ｇ(収率３０％)
を得た。
【００４３】得られた生成物Ｇの一部を、更に高速液体
クロマトグラフィを用いて分離した。カラムはTSK gel
Silica−60(内径２１．５mm：長さ３００mm：東ソー社
製)を用い、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比
１：５)を毎分５mlの流速で分取した。検出は紫外線検
出器で230nmの波長を用いた。分離の結果得られた化合
物Ｇ−１、Ｇ−２、Ｇ−３及びＧ−４は、それぞれ下記
化学式(13)、(14)、(15)及び(16)に示す構造を有する化
合物であった。以下にこれらの化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、
19Ｆ−ＮＭＲ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を、構造式と共
に示す。
クロマトグラフィを用いて分離した。カラムはTSK gel
Silica−60(内径２１．５mm：長さ３００mm：東ソー社
製)を用い、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比
１：５)を毎分５mlの流速で分取した。検出は紫外線検
出器で230nmの波長を用いた。分離の結果得られた化合
物Ｇ−１、Ｇ−２、Ｇ−３及びＧ−４は、それぞれ下記
化学式(13)、(14)、(15)及び(16)に示す構造を有する化
合物であった。以下にこれらの化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、
19Ｆ−ＮＭＲ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を、構造式と共
に示す。
【００４４】
【化８】
【００４５】（Ｇ−１分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS)：6.43(dd,2H);6.11(d
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);4.53〜4.31(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.12(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.33(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0865,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);4.53〜4.31(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.12(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.33(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0865,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859
【００４６】
【化９】
【００４７】（Ｇ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.42(d
d,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.38〜5.35(m,1H);4.43,4.34(ABq,2H);4.28,4.12(d
ABq,2H);3.90,3.74(ABq,2H);2.49〜2.21(m,2H);1.33(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.11;−120.4
7;−119.72;−118.92;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0862,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：７１８．０８５９
d,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.38〜5.35(m,1H);4.43,4.34(ABq,2H);4.28,4.12(d
ABq,2H);3.90,3.74(ABq,2H);2.49〜2.21(m,2H);1.33(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.11;−120.4
7;−119.72;−118.92;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0862,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：７１８．０８５９
【００４８】
【化１０】
【００４９】（Ｇ−３分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.42(dd,2H);6.11(d
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);5.38〜5.34(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);3.89,3.75(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.32(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.71;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値；718.0862,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);5.38〜5.34(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);3.89,3.75(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.32(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.71;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値；718.0862,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859
【００５０】
【化１１】
【００５１】（Ｇ−４分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.42(d
d,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.39〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2H);4.29,4.13(d
ABq,2H);3.90,3.75(ABq,2H);2.49〜2.20(m,2H);1.33(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
6;−119.72;−118.91;−118.61;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0856,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859実施例１−２ ３−ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン
の代わりに、３−ペルフルオロヘキシル−１，２−エポ
キシプロパン３７６．１ｇ(１．０mol)を用いた以外は
実施例１−１と同様にして、下記化学式(17)及び(18)に
示す構造の化合物を経て白色結晶の生成物Ｈ １９８ｇ
(収率３２％)を得た。
d,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.39〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2H);4.29,4.13(d
ABq,2H);3.90,3.75(ABq,2H);2.49〜2.20(m,2H);1.33(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
6;−119.72;−118.91;−118.61;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0856,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859実施例１−２ ３−ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン
の代わりに、３−ペルフルオロヘキシル−１，２−エポ
キシプロパン３７６．１ｇ(１．０mol)を用いた以外は
実施例１−１と同様にして、下記化学式(17)及び(18)に
示す構造の化合物を経て白色結晶の生成物Ｈ １９８ｇ
(収率３２％)を得た。
【００５２】
【化１２】
【００５３】得られた生成物Ｈの一部を、実施例１−１
と同様にして高速液体クロマトグラフィを用いて分離し
た。得られた化合物Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３及びＨ−４
は、それぞれ下記化学式(19)、(20)、(21)及び(22)に示
す構造を有する化合物であった。以下にこれらの化合物
の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果
を、構造式と共に示す。
と同様にして高速液体クロマトグラフィを用いて分離し
た。得られた化合物Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３及びＨ−４
は、それぞれ下記化学式(19)、(20)、(21)及び(22)に示
す構造を有する化合物であった。以下にこれらの化合物
の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果
を、構造式と共に示す。
【００５４】
【化１３】
【００５５】（Ｈ−１分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.43(dd,2H);6.12(d
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);4.53〜4.31(m,1H);4.4
3,4.37(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.12(dABq,2
H);2.49〜2.21(m,2H);1.34(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.89;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値；618.0931,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：618.0923
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);4.53〜4.31(m,1H);4.4
3,4.37(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.12(dABq,2
H);2.49〜2.21(m,2H);1.34(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.89;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値；618.0931,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：618.0923
【００５６】
【化１４】
【００５７】（Ｈ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.42(d
d,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,1H);5.88(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.38〜5.35(m,1H);4.43,4.34(ABq,2H);4.28,4.12(d
ABq,2H);3.90,3.75(ABq,2H);2.49〜2.21(m,2H);1.32(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.88;−118.89;−109.38;−77.90 Exact MS：測定値；618.0921,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：618.0923
d,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,1H);5.88(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.38〜5.35(m,1H);4.43,4.34(ABq,2H);4.28,4.12(d
ABq,2H);3.90,3.75(ABq,2H);2.49〜2.21(m,2H);1.32(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.88;−118.89;−109.38;−77.90 Exact MS：測定値；618.0921,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：618.0923
【００５８】
【化１５】
【００５９】（Ｈ−３分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.42(dd,2H);6.11(d
d,1H);6.11(dd,1H);5.87(dd,2H);5.37〜5.34(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.40(ABq,2H);3.89,3.75(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.33(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.08;−120.3
9;−119.88;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値；618.0919,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：６１８．０９２３
d,1H);6.11(dd,1H);5.87(dd,2H);5.37〜5.34(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.40(ABq,2H);3.89,3.75(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.33(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.08;−120.3
9;−119.88;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値；618.0919,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：６１８．０９２３
【００６０】
【化１６】
【００６１】（Ｈ−４分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.42(d
d,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,1H);5.87(dd,
1H);5.38〜5.33(m,1H);4.43,4.36(ABq,2H);4.30,4.14(d
ABq,2H);3.90,3.75(ABq,2H);2.49〜2.21(m,2H);1.33(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.88;−118.88;−109.39;−77.89 Exact MS：測定値；618.0929,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：618.0923実施例１−３ 撹拌機、温度計、ガス導入管、滴下ロートを備えた反応
器に、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸２
０１ｇ(１．５mol)、トリメチルアミン３０４ｇ(３．０
mol)、クロロホルム６００mlを仕込み、氷冷下でアクリ
ル酸クロリド４０６ｇ(４．５mol)をクロロホルム４０
０mlに溶解して、滴下ロートから反応液の温度が５℃を
超えないよう滴下した。滴下終了後氷冷のまま２時間撹
拌した。クロロホルムを減圧留去し、得られた黄色結晶
を更に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比１：
４)を展開溶媒としてカラムクロマトグラフィにより精
製し、溶媒を減圧留去することで、下記化学式(23)で示
される２，２−ビス(アクリロイルオキシメチル)プロピ
オン酸を白色結晶として得た。
d,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,1H);5.87(dd,
1H);5.38〜5.33(m,1H);4.43,4.36(ABq,2H);4.30,4.14(d
ABq,2H);3.90,3.75(ABq,2H);2.49〜2.21(m,2H);1.33(s,
3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.88;−118.88;−109.39;−77.89 Exact MS：測定値；618.0929,理論値；Ｃ20Ｈ19Ｆ
13Ｏ7：618.0923実施例１−３ 撹拌機、温度計、ガス導入管、滴下ロートを備えた反応
器に、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸２
０１ｇ(１．５mol)、トリメチルアミン３０４ｇ(３．０
mol)、クロロホルム６００mlを仕込み、氷冷下でアクリ
ル酸クロリド４０６ｇ(４．５mol)をクロロホルム４０
０mlに溶解して、滴下ロートから反応液の温度が５℃を
超えないよう滴下した。滴下終了後氷冷のまま２時間撹
拌した。クロロホルムを減圧留去し、得られた黄色結晶
を更に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比１：
４)を展開溶媒としてカラムクロマトグラフィにより精
製し、溶媒を減圧留去することで、下記化学式(23)で示
される２，２−ビス(アクリロイルオキシメチル)プロピ
オン酸を白色結晶として得た。
【００６２】
【化１７】
【００６３】撹拌機、冷却管、ガス導入管を備えた反応
器に、前記反応で得られた２，２−ビス(アクリロイル
オキシメチル)プロピオン酸２９０ｇ(１．２mol)、３−
ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン４７
６ｇ(１．０mol)、２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピ
オン酸１６１ｇ(１．２mol)、テトラエチルアンモニウ
ムブロマイド６．４ｇ、イソプロピルアルコール６００
mlを仕込み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃と
し、同温度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。得
られた反応液に５リットルの水を加えペースト状物質を
析出させた。析出物を濾過した後１０００mlの酢酸エチ
ルに溶解し、１０００mlの水で３回洗浄し、溶媒を減圧
留去して白色結晶の生成物Ｉを得た。この一部を実施例
１−１と同様にして高速液体クロマトグラフィを用いて
分離した。得られた化合物Ｉ−１及びＩ−２は、夫々前
記化学式(13)及び(15)に示す構造を有する化合物であっ
た。以下に得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭ
Ｒ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を示す。
器に、前記反応で得られた２，２−ビス(アクリロイル
オキシメチル)プロピオン酸２９０ｇ(１．２mol)、３−
ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン４７
６ｇ(１．０mol)、２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピ
オン酸１６１ｇ(１．２mol)、テトラエチルアンモニウ
ムブロマイド６．４ｇ、イソプロピルアルコール６００
mlを仕込み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃と
し、同温度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。得
られた反応液に５リットルの水を加えペースト状物質を
析出させた。析出物を濾過した後１０００mlの酢酸エチ
ルに溶解し、１０００mlの水で３回洗浄し、溶媒を減圧
留去して白色結晶の生成物Ｉを得た。この一部を実施例
１−１と同様にして高速液体クロマトグラフィを用いて
分離した。得られた化合物Ｉ−１及びＩ−２は、夫々前
記化学式(13)及び(15)に示す構造を有する化合物であっ
た。以下に得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭ
Ｒ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を示す。
【００６４】(Ｉ−１分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,2H);6.11(d
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);4.54〜4.31(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.12(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.34(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
6;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値；718.0856,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859 (Ｉ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.42(dd,2H);6.11(d
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);5.37〜5.34(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.38(ABq,2H);3.89,3.75(dABq,2
H);2.48〜2.20(m,2H);1.32(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0852,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：７１８．０８５９実施例２−１ 撹拌機、冷却管、ガス導入管を備えた反応器に、３−ペ
ルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン４７６
ｇ（１．０mol)、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロ
ピオン酸１６１ｇ(１．２mol)、テトラエチルアンモニ
ウムブロマイド６．４ｇ、イソプロピルアルコール６０
０mlを仕込み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃
とし、同温度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。
得られた反応液に５リットルの水を加えペースト状物質
を析出させた。析出物を濾過した後１０００mlの酢酸エ
チルに溶解し、１０００mlの水で３回洗浄し、溶媒を減
圧留去して白色結晶を得た。この白色結晶は、前記化学
式(11)及び(12)に示す構造の化合物の混合物であると考
えられる。
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);4.54〜4.31(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.12(dABq,2
H);2.49〜2.20(m,2H);1.34(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
6;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値；718.0856,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：718.0859 (Ｉ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.42(dd,2H);6.11(d
d,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,2H);5.37〜5.34(m,1H);4.4
3,4.36(ABq,2H);4.41,4.38(ABq,2H);3.89,3.75(dABq,2
H);2.48〜2.20(m,2H);1.32(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値；718.0852,理論値；Ｃ22Ｈ19Ｆ
17Ｏ7：７１８．０８５９実施例２−１ 撹拌機、冷却管、ガス導入管を備えた反応器に、３−ペ
ルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン４７６
ｇ（１．０mol)、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロ
ピオン酸１６１ｇ(１．２mol)、テトラエチルアンモニ
ウムブロマイド６．４ｇ、イソプロピルアルコール６０
０mlを仕込み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃
とし、同温度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。
得られた反応液に５リットルの水を加えペースト状物質
を析出させた。析出物を濾過した後１０００mlの酢酸エ
チルに溶解し、１０００mlの水で３回洗浄し、溶媒を減
圧留去して白色結晶を得た。この白色結晶は、前記化学
式(11)及び(12)に示す構造の化合物の混合物であると考
えられる。
【００６５】撹拌機、温度計、ガス導入管、滴下ロート
を備えた反応器に、前記反応により得られた白色結晶５
３５ｇ、トリエチルアミン４５５．４ｇ及びクロロホル
ム１０００mlを仕込んだ。次いで、氷冷下でアクリル酸
クロリド４７９．６ｇ(４．５mol)をクロロホルム４５
０mlに溶解して、滴下ロートから反応液の温度が５℃を
超えないよう滴下した。滴下終了後氷冷のまま２時間撹
拌した。クロロホルムを減圧留去し、得られた黄色結晶
を更に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比１：
４)を展開溶媒としてカラムクロマトグラフィにより精
製し、溶媒を減圧留去することで、白色結晶の目的生成
物Ｊ ２３２ｇ(収率３０％)を得た。
を備えた反応器に、前記反応により得られた白色結晶５
３５ｇ、トリエチルアミン４５５．４ｇ及びクロロホル
ム１０００mlを仕込んだ。次いで、氷冷下でアクリル酸
クロリド４７９．６ｇ(４．５mol)をクロロホルム４５
０mlに溶解して、滴下ロートから反応液の温度が５℃を
超えないよう滴下した。滴下終了後氷冷のまま２時間撹
拌した。クロロホルムを減圧留去し、得られた黄色結晶
を更に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比１：
４)を展開溶媒としてカラムクロマトグラフィにより精
製し、溶媒を減圧留去することで、白色結晶の目的生成
物Ｊ ２３２ｇ(収率３０％)を得た。
【００６６】得られた生成物Ｊの一部を、実施例１−１
と同様に高速液体クロマトグラフィを用いて分離した。
分離の結果、得られた目的生成物Ｊ−１及びＪ−２は、
夫々下記化学式(24)及び(25)で示される構造であった。
以下に得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、
Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を示す。
と同様に高速液体クロマトグラフィを用いて分離した。
分離の結果、得られた目的生成物Ｊ−１及びＪ−２は、
夫々下記化学式(24)及び(25)で示される構造であった。
以下に得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、
Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を示す。
【００６７】
【化１８】
【００６８】（Ｊ−１分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.43(dd,1H);6.42(d
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,1H);5.89(dd,
2H);5.88(dd,1H);5.57〜5.64(m,1H);4.46,4.41(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.27,4.23(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値：772.0969,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：772.0965
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,1H);5.89(dd,
2H);5.88(dd,1H);5.57〜5.64(m,1H);4.46,4.41(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.27,4.23(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値：772.0969,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：772.0965
【００６９】
【化１９】
【００７０】（Ｊ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.42(d
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,
1H);5.88(dd,2H);5.38〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.29,4.13(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.71;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値：772.0962,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：772.0965実施例２−２ ３−ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン
の代わりに、３−ペルフルオロヘキシル−１，２−エポ
キシプロパン３７６．１ｇ(１．０mol)を用いた以外は
実施例２−１と同様に、前記化学式(17)及び(18)に示す
構造の化合物を経て白色結晶の目的生成物Ｋ ２１５ｇ
(収率３２％)を得た。得られた生成物Ｋの一部を、実施
例１−１と同様に高速液体クロマトグラフィを用いて分
離した。得られた目的生成物Ｋ−１及びＫ−２は、夫々
下記化学式(26)及び(28)に示す構造を有する化合物であ
った。以下に得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−Ｎ
ＭＲ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を示す。
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,
1H);5.88(dd,2H);5.38〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.29,4.13(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.71;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値：772.0962,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：772.0965実施例２−２ ３−ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン
の代わりに、３−ペルフルオロヘキシル−１，２−エポ
キシプロパン３７６．１ｇ(１．０mol)を用いた以外は
実施例２−１と同様に、前記化学式(17)及び(18)に示す
構造の化合物を経て白色結晶の目的生成物Ｋ ２１５ｇ
(収率３２％)を得た。得られた生成物Ｋの一部を、実施
例１−１と同様に高速液体クロマトグラフィを用いて分
離した。得られた目的生成物Ｋ−１及びＫ−２は、夫々
下記化学式(26)及び(28)に示す構造を有する化合物であ
った。以下に得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−Ｎ
ＭＲ、Ｅｘａｃｔ ＭＳの結果を示す。
【００７１】
【化２０】
【００７２】（Ｋ−１分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.43(d
d,1H);6.42(dd,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,
1H);5.89(dd,2H);5.88(dd,1H);5.57〜5.64(m,1H);4.47,
4.41(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.23(dABq,2H);
2.68〜2.31(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.89;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値：672.1023,理論値：Ｃ23Ｈ21Ｆ
13Ｏ8：672.1029
d,1H);6.42(dd,1H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,
1H);5.89(dd,2H);5.88(dd,1H);5.57〜5.64(m,1H);4.47,
4.41(ABq,2H);4.41,4.39(ABq,2H);4.28,4.23(dABq,2H);
2.68〜2.31(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.09;−120.3
9;−119.89;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値：672.1023,理論値：Ｃ23Ｈ21Ｆ
13Ｏ8：672.1029
【００７３】
【化２１】
【００７４】（Ｋ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.43(dd,1H);6.42(d
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.87(dd,2H);5.37〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);3.88,4.75(dABq,2H);2.48〜2.21
(m,2H);1.33(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.08;−120.3
9;−119.88;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値：672.1018,理論値：Ｃ23Ｈ21Ｆ
13Ｏ8：672.1029実施例２−３ 実施例１−３と同様にして生成物Ｉを得た。撹拌機、温
度計、ガス導入管及び滴下ロートを備えた反応器に、生
成物Ｉ ５７４ｇ、トリエチルアミン１５１．８ｇ及び
クロロホルム１０００mlを仕込んだ。次いで、氷冷下で
アクリル酸クロリド１５９．８ｇ(１．５mol)をクロロ
ホルム１５０mlに溶解して、滴下ロートから反応液の温
度が５℃を超えないよう滴下した。滴下終了後氷冷のま
ま２時間撹拌した。クロロホルムを減圧留去し、得られ
た黄色結晶を更に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒
(体積比１：４)を展開溶媒としてカラムクロマトグラフ
ィにより精製し、溶媒を減圧留去することで、白色結晶
の目的生成物Ｌ ２０８ｇ(収率２７％)を得た。
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.11(dd,1H);5.88(dd,
1H);5.87(dd,2H);5.37〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);3.88,4.75(dABq,2H);2.48〜2.21
(m,2H);1.33(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.08;−120.3
9;−119.88;−118.89;−109.39;−77.90 Exact MS：測定値：672.1018,理論値：Ｃ23Ｈ21Ｆ
13Ｏ8：672.1029実施例２−３ 実施例１−３と同様にして生成物Ｉを得た。撹拌機、温
度計、ガス導入管及び滴下ロートを備えた反応器に、生
成物Ｉ ５７４ｇ、トリエチルアミン１５１．８ｇ及び
クロロホルム１０００mlを仕込んだ。次いで、氷冷下で
アクリル酸クロリド１５９．８ｇ(１．５mol)をクロロ
ホルム１５０mlに溶解して、滴下ロートから反応液の温
度が５℃を超えないよう滴下した。滴下終了後氷冷のま
ま２時間撹拌した。クロロホルムを減圧留去し、得られ
た黄色結晶を更に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒
(体積比１：４)を展開溶媒としてカラムクロマトグラフ
ィにより精製し、溶媒を減圧留去することで、白色結晶
の目的生成物Ｌ ２０８ｇ(収率２７％)を得た。
【００７５】得られた生成物Ｌの一部を、実施例１−１
と同様に高速液体クロマトグラフィを用いて分離した。
得られた目的生成物Ｌ−１及びＬ−２は、前記化学式(2
4)及び(25)で示される構造であった。以下に得られた化
合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ及びＥｘａｃｔ ＭＳ
の結果を示す。
と同様に高速液体クロマトグラフィを用いて分離した。
得られた目的生成物Ｌ−１及びＬ−２は、前記化学式(2
4)及び(25)で示される構造であった。以下に得られた化
合物の1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ及びＥｘａｃｔ ＭＳ
の結果を示す。
【００７６】(Ｌ−１分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.43(dd,1H);6.42(d
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,1H);5.89(dd,
2H);5.88(dd,1H);5.57〜5.64(m,1H);4.46,4.41(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.27,4.23(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値：772.0969,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：772.0965 (Ｌ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.42(d
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,
1H);5.88(dd,2H);5.38〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.29,4.13(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.71;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値：772.0962,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：７７２．０９６５
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.10(dd,1H);5.89(dd,
2H);5.88(dd,1H);5.57〜5.64(m,1H);4.46,4.41(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.27,4.23(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.72;−118.91;−118.60;−109.76;−77.79 Exact MS：測定値：772.0969,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：772.0965 (Ｌ−２分析結果)1 Ｈ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／TMS):6.44(dd,1H);6.42(d
d,2H);6.12(dd,1H);6.11(dd,1H);6.11(dd,1H);5.89(dd,
1H);5.88(dd,2H);5.38〜5.34(m,1H);4.43,4.36(ABq,2
H);4.41,4.39(ABq,2H);4.29,4.13(dABq,2H);2.68〜2.31
(m,2H);1.30(s,3H)19 Ｆ−ＮＭＲ(δ(ppm)CDCl3／CFCl3):−123.10;−120.4
7;−119.71;−118.91;−118.60;−109.76;−77.78 Exact MS：測定値：772.0962,理論値：Ｃ25Ｈ21Ｆ
17Ｏ8：７７２．０９６５
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式(１)で表される含フッ素多官能
(メタ)アクリル酸エステル。 【化１】 (式中Ｘは、フッ素原子を３個以上有する炭素数１〜１
４のフルオロアルキル基又はフッ素原子を４個以上有す
る炭素数３〜１４のフルオロシクロアルキル基を示し、
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、水素原子、アクリロイル基又はメ
タクリロイル基を示し、且つＹ1、Ｙ2及びＹ3のうちの
少なくとも２個は、同一若しくは異なる基であって、ア
クリロイル基又はメタクリロイル基を示し、Ｚは水素原
子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。ｎ及びｍは０
又は１を示し、且つｎ＋ｍ＝１である。)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/011,812 US6087010A (en) | 1996-06-10 | 1997-06-09 | Fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylate composition low refractivity material and reflection reducing film |
| JP15223997A JP3861379B2 (ja) | 1996-06-10 | 1997-06-10 | 含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14713996 | 1996-06-10 | ||
| JP8-147139 | 1996-11-05 | ||
| JP8-292640 | 1996-11-05 | ||
| JP29264096 | 1996-11-05 | ||
| JP15223997A JP3861379B2 (ja) | 1996-06-10 | 1997-06-10 | 含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182558A true JPH10182558A (ja) | 1998-07-07 |
| JP3861379B2 JP3861379B2 (ja) | 2006-12-20 |
Family
ID=27319307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15223997A Expired - Lifetime JP3861379B2 (ja) | 1996-06-10 | 1997-06-10 | 含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3861379B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002322105A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Showa Denko Kk | ２，３−ジクロル−１−プロパノール及びエピクロルヒドリンの製造法 |
| WO2005098480A1 (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-20 | Tomoegawa Co., Ltd. | 低反射部材 |
| JP2025517459A (ja) * | 2022-11-04 | 2025-06-05 | エルジー・ケム・リミテッド | フッ素系化合物、光重合性組成物、ホログラム記録媒体、その製造方法およびこれを含む光学素子 |
-
1997
- 1997-06-10 JP JP15223997A patent/JP3861379B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002322105A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Showa Denko Kk | ２，３−ジクロル−１−プロパノール及びエピクロルヒドリンの製造法 |
| WO2005098480A1 (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-20 | Tomoegawa Co., Ltd. | 低反射部材 |
| JP2025517459A (ja) * | 2022-11-04 | 2025-06-05 | エルジー・ケム・リミテッド | フッ素系化合物、光重合性組成物、ホログラム記録媒体、その製造方法およびこれを含む光学素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3861379B2 (ja) | 2006-12-20 |
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