JPH04356443A - フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル、その製造方法およびその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱、紫外線、放射線、
ラジカル開始剤の存在下で容易に重合しうる新規な（メ
タ）アクリル酸エステル、その製造方法及びその硬化物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりよく知られている（メタ）アク
リル酸エステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの（メタ）アク
リル酸エステルは、紫外線硬化型樹脂あるいは電子線硬
化型樹脂素材として多方面に使用されているが、いずれ
も（メタ）アクリル酸エステルそのものの２０℃に於け
る屈折率が１．４０４以上であり、屈折率１．４０４以
下の硬化物を与えることは出来ない。

【０００４】一方、例えば急速に普及しつつある光ファ
イバーは、無機ガラス系と合成樹脂系に分けることがで
きるが、両系とも透明性に富んだ、屈折率の高い芯（コ
ア）部分と屈折率の低い鞘（クラッド）部分から成り立
っている。近年、クラッド材として、その生産性、安全
性、経済性の利点から紫外線硬化型樹脂が使用され始め
たが、クラッド材としての性能上、より屈折率の低い硬
化物を与える樹脂が要求されてきている。そのほかにも
、高屈折率素材と亭屈折率素材の特性を生かしたホログ
ラムや各種レンズなどの光学的分野で、より屈折率の低
い硬化物を与える紫外線硬化型樹脂が要求されてきてい
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、特に光ファイバーのクラッド材用の紫外線硬化型
樹脂組成物の構成成分として有用である、従来よりよく
知られている（メタ）アクリル酸エステルより屈折率の
低い新規なフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルを提
供することに成功し本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、 １　　一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】および／または、一般式（２）

【０００９
】

【化５】

【００１０】（但し、Ｒ１　はＣｎ　Ｆ２ｎ＋１−（−
ＣＨ２　−）ａ　−，Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１−（−ＣＨ２　
−　）ａ−Ｏ−またはＨ−（−ＣＦ２　ＣＦ２　−）ｂ
　−（−ＣＨ２　−）ｃ　−Ｏ−でありＲ２　はＨまた
はＣＨ３　であり、ｎは１〜１０の整数、ａは０，１ま
たは２，ｂは１〜５の整数、ｃは０または１である。）
で表されるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル。 ２　　一般式（３）

【００１１】

【化６】

【００１２】（但し、Ｒ１　は前記と同じ意味を示す。 ）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）
アクリル酸を反応させることを特徴とする第１項記載の
（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。 ３　　第１項記載の（メタ）アクリル酸エステルの硬化
物。に関する。本発明の（メタ）アクリル酸エステルは
、その低屈折性を生かして、他の光学的用途向けの紫外
線硬化型樹脂組成物の構成成分として利用することもで
きる。また、本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、
分子中に水酸基をひとつ有する化合物であるので、この
水酸基を他の化合物（例えば、有機ポリイソシアネート
）と反応させることにより新たな素材を提供することも
できる。

【００１３】本発明のフッ素含有（メタ）アクリル酸エ
ステルは、一般式（３）で表されるフッ素含有モノエポ
キシ化合物とアクリル酸あるいはメタクリル酸とを反応
させることにより得ることができる。一般式（３）で表
される化合物の具体例としては、３−（パーフルオロ−
ｎ−ブチル）−プロペノキシド、３−（パーフルオロ−
ｎ−ヘキシル）−プロペノキシド、３−（パーフルオロ
−ｎ−オクチル）−プロペノキシド、１．１−ジヒドロ
パーフルオロ−ｎ−オクチルグリシジルエーテル、１．
１．２．２−テトラヒドロパーフルオロ−ｎ−オチクル
グリシジルエーテル、２−ヒドロパーフルオロエチルグ
リシジルエーテル、

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】等が挙げられる。一般式（３）で表される
化合物と（メタ）アクリル酸の反応に用いられる触媒と
しては、公知の例えば、メチルトリエチルアンモニウム
クロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド等の
四級アンモニウム塩、トリフェニルスチビン、トリエチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、２．４．６−トリ
（ジメチルアミノ）フェノール等が挙げられる。触媒の
添加量は、反応混合物に対して０．００１〜５．０ｗｔ
％が好ましく、特に０．０１〜２．０ｗｔ％が好ましい
。

【００１７】一般式（３）で表される化合物１モルに対
して、アクリル酸又はメタクリル酸を０．９〜５モル用
いるのが好ましく、特に１〜２モル用いるのが好ましい
。

【００１８】一般式（３）で表される化合物と（メタ）
アクリル酸との反応温度は、５０〜２００℃が好ましく
、特に７０〜１２０℃が好ましい。また、反応時間は３
〜４８時間が好ましく、特に７〜２４時間が好ましい。

【００１９】反応時の重合防止のために重合禁止剤、例
えばハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、フェノチアジン等を添加す
るのが好ましい。添加量は、反応混合物に対して０．０
０１〜５．０ｗｔ％が好ましく、特に０．０１〜０．５
ｗｔ％が好ましい。

【００２０】上記の反応により得られる生成物は、通常
一般式（１）および一般式（２）で表される（メタ）ア
クリル酸エステルの混合物となる。このようにして得ら
れた本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、必要に応
じ過剰のアクリル酸又はメタクリル酸あるいは触媒等を
除くために、一度ベンゼン、トルエン、モノクロルベン
ゼン等非水系溶剤に溶解され、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等アルカリの水溶液で
よく洗浄される。その後溶媒を充分留去すると、より不
純物が少なく屈折率の低い（メタ）アクリル酸エステル
が得られる。また場合によっては、減圧蒸留により精製
あるいはそれぞれの成分に分溜されて用いられることも
ある。

【００２１】本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、
公知のラジカル硬化システムにより硬化物を与える。例
えば、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン等の公知の光ラジカル重合開始剤を０．
０１〜１０ｗｔ％添加し紫外線を照射することにより硬
化物を与える。また、電子線硬化システムあるいは過酸
化物硬化システムでも、硬化物を得ることができる。得
られた硬化物はいずれも一般に知られている（メタ）ア
クリル酸エステルから得られたものより屈折率が低い。

【００２２】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例において部は重量部を意味する。 合成の実施例 実施例１ 攪はん機、温度計、凝縮器のついた１リットル反応器に
、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）−プロペノキシ
ド３７６．０部、アクリル酸８６．５部、テトラメチル
アンモニウムクロライド２．３部、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．２３部を仕込み、徐々に加熱して９
０〜９５℃とし、同温度で１５時間攪はんした後、室温
まで冷却した。得られた反応液をトルエン１５００ｍｌ
に溶解し、１５％炭酸ナトリウム水溶液で３回、２０％
食塩水で３回洗浄した後、トルエンを減圧留去して微黄
色の液体４２５．０部を得た。このものは、下記二つの
構造を有するアクリル酸エステルの混合物である。

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】このものの２０℃に於ける屈折率は、１．
３６２０であった。また、このものの１３Ｃ−核磁気共
鳴（ＮＭＲ）の測定を行った結果を下記に示す。測定に
あたっては、基準物質としてテトラメチルシランを用い
、溶媒は重クロロホルムを用いて、プロトンデカップリ
ング法で行った。 　　　　　　ＮＯ．　　　　　　　　化学シフト（ｐｐ
ｍ）　　　　　　　　強度　　　　　　　　１　　　　
　　　　　　　　１７１．１３６　　　　　　　　　　
　　１６１　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　
　１６６．５９３　　　　　　　　　　１９４２　　　
　　　　　３　　　　　　　　　　　　１６５．８１３
　　　　　　　　　　　　５６３　　　　　　　　４　
　　　　　　　　　　　１３２．１５７　　　　　　　
　　　５１６８　　　　　　　　５　　　　　　　　　
　　　１２７．９９８　　　　　　　　　　４７２７　
　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　６７．
９６２　　　　　　　　　　４８１４　　　　　　　　
７　　　　　　　　　　　　　　６３．９３４　　　　
　　　　　　３７５６　　　　　　　　８　　　　　　
　　　　　　　　６０．１６５　　　　　　　　　　　
　４３９　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　
　　４９．３７９　　　　　　　　　　　　　　９４　
　　　　　１０　　　　　　　　　　　　　　３６．３
８５　　　　　　　　　　　　９０６　　　　　　１１
　　　　　　　　　　　　　　３５．０８５　　　　　
　　　　　１７３８　　　　　　１２　　　　　　　　
　　　　　　３４．１７６　　　　　　　　　　　　５
３７　　　　　　１３　　　　　　　　　　　　　　３
３．６５６　　　　　　　　　　１１２１　　　　　　
１４　　　　　　　　　　　　　　３２．２２６　　　
　　　　　　　　　４３０　　　　　　１５　　　　　
　　　　　　　　　３０．７９７　　　　　　　　　　
　　２０１尚、１５０〜８５ｐｐｍには、上記以外にも
Ｆのカップリングにより多数本に分裂した−（−ＣＦ２
　−）５　−のＣに帰属される微小ピークが認められた
。

【００２６】実施例２ 攪はん機、温度計、凝縮器のついた１リットル反応器に
、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）−プロペノキシド
２７６．０部、アクリル酸１０８．１部、トリフェニル
スチビン１．９部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．１９部を仕込み、徐々に加熱して９０〜９５℃とし
、同温度で２０時間攪はんした後、室温まで冷却した。 得られた反応液をトルエン１５００ｍｌに溶解し、１５
％炭酸ナトリウム水溶液で３回、２０％食塩水で３回洗
浄した後、トルエンを減圧留去して微黄色の液体２７３
．６部を得た。このものは、下記二つの構造を有するア
クリル酸エステルの混合物である。

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】このものは下記の性質を有する。 屈折率（２０℃）　　　　１．３７３２１３Ｃ−ＮＭＲ
による測定結果 　　　　　　ＮＯ．　　　　　　　　化学シフト（ｐｐ
ｍ）　　　　　　　　強度　　　　　　　　１　　　　
　　　　　　　　１７０．７５１　　　　　　　　　　
　　２８５　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　
　１６６．３３３　　　　　　　　　　２９６９　　　
　　　　　３　　　　　　　　　　　　１６５．５５４
　　　　　　　　　　　　２９６　　　　　　　　４　
　　　　　　　　　　　１３５．１４６　　　　　　　
　　　　　３０５　　　　　　　　５　　　　　　　　
　　　　１３２．０２７　　　　　　　　　　７９１８
　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　１２９．
２９８　　　　　　　　　　　　５４７　　　　　　　
　７　　　　　　　　　　　　１２７．７３９　　　　
　　　　　　７１０１　　　　　　　　８　　　　　　
　　　　　　１２７．０８９　　　　　　　　　　　　
６４０　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　１
１７．８６２　　　　　　　　　　　　３８１　　　　
　　１０　　　　　　　　　　　　１１０．１９６　　
　　　　　　　　　　３７２　　　　　　１１　　　　
　　　　　　　　１０７．９８６　　　　　　　　　　
　　４４８　　　　　　１２　　　　　　　　　　　　
１０５．６４８　　　　　　　　　　　　１８４　　　
　　　１３　　　　　　　　　　　　　　６７．７０２
　　　　　　　　　　６８１２　　　　　　１４　　　
　　　　　　　　　　　６４．８４３　　　　　　　　
　　　　４６５　　　　　　１５　　　　　　　　　　
　　　　６３．９３４　　　　　　　　　　５４６３　
　　　　　１６　　　　　　　　　　　　　　５９．９
０６　　　　　　　　　　　　６３４　　　　　　１７
　　　　　　　　　　　　　　３６．２５５　　　　　
　　　　　１４７１　　　　　　１８　　　　　　　　
　　　　　　３４．８２５　　　　　　　　　　３０７
６　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　　　３４
．０４５　　　　　　　　　　　　６８９　　　　　　
２０　　　　　　　　　　　　　　３３．３９６　　　
　　　　　　　１８２６　　　　　　２１　　　　　　
　　　　　　　　３１．８３６　　　　　　　　　　　
　７８４　　　　　　２２　　　　　　　　　　　　　
　３０．４０７　　　　　　　　　　　　３４６尚、１
５０〜８５ｐｐｍには、上記以外にもＦのカップリング
により多数本に分裂した−（−ＣＦ２　−）３　−のＣ
に帰属される微小ピークが認められた。

【００３０】実施例３ 実施例１で、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）−プ
ロペノキシドのかわりに１．１．２．２−テトラヒドロ
パーフルオロ−ｎ−オクチルグリシジルエーテル４２０
．０部を使用した他は同様にして、微黄色の液体４５７
．６部を得た。このものは下記二つの製造を有するアク
リル酸エステルの混合物である。

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】このものは下記の性質を有する。 屈折率（２０℃）　　　　１．３７４０１３Ｃ−ＮＭＲ
による測定結果 　　　　　　ＮＯ．　　　　　　　　化学シフト（ｐｐ
ｍ）　　　　　　　　強度　　　　　　　　１　　　　
　　　　　　　　１７１．１３６　　　　　　　　　　
　　３００　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　
　１６６．７２３　　　　　　　　　　４８７７　　　
　　　　　３　　　　　　　　　　　　１６６．４６３
　　　　　　　　　　１０３４　　　　　　　　４　　
　　　　　　　　　　１３１．６３７　　　　　　　　
１０１９０　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　
　１２９．５５８　　　　　　　　　　　　４６９　　
　　　　　　６　　　　　　　　　　　　１２８．５１
８　　　　　　　　　　５４６８　　　　　　　　７　
　　　　　　　　　　　１２７．２１８　　　　　　　
　　　　　５４５　　　　　　　　８　　　　　　　　
　　　　１１８．１２３　　　　　　　　　　　　３２
５　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　１１３
．７０４　　　　　　　　　　　　２８７　　　　　　
１０　　　　　　　　　　　　１１１．３６５　　　　
　　　　　　　　４２６　　　　　　１１　　　　　　
　　　　　　１１０．７１５　　　　　　　　　　　　
２６０　　　　　　１２　　　　　　　　　　　　１１
０．３２６　　　　　　　　　　　　３０５　　　　　
　１３　　　　　　　　　　　　１０８．１１７　　　
　　　　　　　　　４７０　　　　　　１４　　　　　
　　　　　　　１０５．９０７　　　　　　　　　　　
　２０５　　　　　　１５　　　　　　　　　　　　　
　７３．８１０　　　　　　　　　　１３２５　　　　
　　１６　　　　　　　　　　　　　　７２．５１０　
　　　　　　　　　７０８７　　　　　　１７　　　　
　　　　　　　　　　７１．０８１　　　　　　　　　
　　　６０７　　　　　　１８　　　　　　　　　　　
　　　７０．６９１　　　　　　　　　　　　６９３　
　　　　　１９　　　　　　　　　　　　　　７０．１
７１　　　　　　　　　　１６７９　　　　　　２０　
　　　　　　　　　　　　　６９．７８１　　　　　　
　　　　　　８６５　　　　　　２１　　　　　　　　
　　　　　　６９．１３２　　　　　　　　　　７３７
９　　　　　　２２　　　　　　　　　　　　　　６５
．８８３　　　　　　　　　　６２８３　　　　　　２
３　　　　　　　　　　　　　　６３．８０４　　　　
　　　　　　５０１０　　　　　　２４　　　　　　　
　　　　　　　６２．１１５　　　　　　　　　　１６
７２　　　　　　２５　　　　　　　　　　　　　　６
０．２９６　　　　　　　　　　１２０２　　　　　　
２６　　　　　　　　　　　　　　４６．１３１　　　
　　　　　　　　　１９２　　　　　　２７　　　　　
　　　　　　　　　３４．１７６　　　　　　　　　　
　　８３４　　　　　　２８　　　　　　　　　　　　
　　３３．２６６　　　　　　　　　　２０１５　　　
　　　２９　　　　　　　　　　　　　　３１．８３６
　　　　　　　　　　３２８１　　　　　　３０　　　
　　　　　　　　　　　３０．４０７　　　　　　　　
　　１５０５尚、１５０〜８５ｐｐｍには、上記以外に
もＦのカップリングにより多数本に分裂した−（−ＣＦ
２　−）５　−のＣに帰属される微小ピークが認められ
た。

【００３４】実施例４ 実施例１で、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）−プ
ロペノキシドのかわりに２−ヒドロパーフルオロエチル
グリシジルエーテル１７４．０部を使用した他は同様に
して、微黄色の液体２３４．２部を得た。このものは下
記二つの構造を有するアクリル酸エステルの混合物であ
る。

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】このものは下記の性質を有する。 屈折率（２０℃）　　　　１．４０２９１３Ｃ−ＮＭＲ
による測定結果 　　　　　　ＮＯ．　　　　　　　　化学シフト（ｐｐ
ｍ）　　　　　　　　強度　　　　　　　　１　　　　
　　　　　　　　１６６．４６３　　　　　　　　　　
１０１９　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　
１６５．９４４　　　　　　　　　　　　２３１　　　
　　　　　３　　　　　　　　　　　　１３３．３２６
　　　　　　　　　　　　３１３　　　　　　　　４　
　　　　　　　　　　　１３２．０２７　　　　　　　
　　　５７８６　　　　　　　　５　　　　　　　　　
　　　１２７．８６８　　　　　　　　　　３６１０　
　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　１１７．３
４３　　　　　　　　　　　　３０６　　　　　　　　
７　　　　　　　　　　　　１１０．５８５　　　　　
　　　　　　　４０１　　　　　　　　８　　　　　　
　　　　　　１０７．８５６　　　　　　　　　　　　
７００　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　１
０４．９９８　　　　　　　　　　　　３８７　　　　
　　１０　　　　　　　　　　　　　　９１．０９３　
　　　　　　　　　　　４０７　　　　　　１１　　　
　　　　　　　　　　　７２．２５０　　　　　　　　
　　　　８４８　　　　　　１２　　　　　　　　　　
　　　　６７．９６２　　　　　　　　　　４６４０　
　　　　　１３　　　　　　　　　　　　　　６４．９
７４　　　　　　　　　　７８３９　　　　　　１４　
　　　　　　　　　　　　　６２．６３４　　　　　　
　　　　　　６６８　　　　　　１５　　　　　　　　
　　　　　　６１．０７５　　　　　　　　　　　　９
２２　　　　　　１６　　　　　　　　　　　　　　５
９．９０６　　　　　　　　　　　　３５５　　　　　
　１７　　　　　　　　　　　　　　３３．９１６　　
　　　　　　　　　　２４６尚、１５０〜８５ｐｐｍに
は、上記以外にもＦのカップリングにより多数本に分裂
した−（−ＣＦ２　−）２　−のＣに帰属される微小ピ
ークが認められた。

【００３８】実施例５ 実施例１で、アクリル酸のかわりにメタクリル酸１０３
．２部を使用した他は同様にして、微黄色の液体（３０
℃で液体、１０℃では結晶化）４２６．０部を得た。 このものは、下記二つの構造を有するメタクリル酸エス
テルの混合物である。

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】このものは下記の性質を有する。 屈折率（２０℃）　　　　１．３６５０１３Ｃ−ＮＭＲ
による測定結果 　　　　　　ＮＯ．　　　　　　　　化学シフト（ｐｐ
ｍ）　　　　　　　　強度　　　　　　　　１　　　　
　　　　　　　　１６８．０２３　　　　　　　　　　
２３５９　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　
１６７．３７３　　　　　　　　　　　　６２６　　　
　　　　　３　　　　　　　　　　　　１３６．１８５
　　　　　　　　　　５６４２　　　　　　　　４　　
　　　　　　　　　　１２９．４２８　　　　　　　　
　　　　３５４　　　　　　　　５　　　　　　　　　
　　　１２６．８２９　　　　　　　　　　７８３５　
　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　１１８．３
８２　　　　　　　　　　　　２４２　　　　　　　　
７　　　　　　　　　　　　１１３．５７４　　　　　
　　　　　　　２２２　　　　　　　　８　　　　　　
　　　　　　１１１．３６５　　　　　　　　　　　　
３１７　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　１
１０．７１５　　　　　　　　　　　　２３０　　　　
　　１０　　　　　　　　　　　　１１０．３２６　　
　　　　　　　　　　２６３　　　　　　１１　　　　
　　　　　　　　１０８．１１７　　　　　　　　　　
　　３４７　　　　　　１２　　　　　　　　　　　　
　　６８．７４２　　　　　　　　　　１３５７　　　
　　　１３　　　　　　　　　　　　　　６８．２２２
　　　　　　　　　　６００９　　　　　　１４　　　
　　　　　　　　　　　６４．１９４　　　　　　　　
　　４２４３　　　　　　１５　　　　　　　　　　　
　　　３６．６４５　　　　　　　　　　１２２７　　
　　　　１６　　　　　　　　　　　　　　３５．２１
５　　　　　　　　　　２３７５　　　　　　１７　　
　　　　　　　　　　　　３３．７８６　　　　　　　
　　　１３４４　　　　　　１８　　　　　　　　　　
　　　　３２．３５６　　　　　　　　　　　　５７６
　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　　　３０．
９２７　　　　　　　　　　　　２２９　　　　　　２
０　　　　　　　　　　　　　　１８．３２２　　　　
　　　　　　３０８８尚、１５０〜８５ｐｐｍには、上
記以外にもＦのカップリングにより多数本に分裂した−
（−ＣＦ２　−）５　−のＣに帰属される微小ピークが
認められた。

【００４２】硬化物実施例 実施例６ 実施例１〜５で得られた（メタ）アクリル酸エステル混
合物にそれぞれ３ｗｔ％のヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトンを加え、ガラス板上に約５０ミクロンの厚
さで塗布したのち、窒素雰囲気下高圧水銀灯で１００ｍ
Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化物を得た。得られた
硬化物の屈折率を第１表に示した。

【００４３】比較例 従来よりよく知られている（メタ）アクリル酸エステル
の２０℃に於ける屈折率、および実施例６と同様の方法
で調製したそれらの硬化物の屈折率を第１表に示した。

【００４４】

【００４５】

【発明の効果】ラジカル硬化システムによって容易に硬
化が可能で、従来よりよく知られている（メタ）アクリ
ル酸エステルより屈折率が低い硬化物を与える（メタ）
アクリル酸エステルが得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） 【化１】 および／または、一般式（２） 【化２】 （但し、Ｒ１　はＣｎ　Ｆ２ｎ＋１−（−ＣＨ２　−）
   ａ　−，Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１−（−ＣＨ２　−　）ａ−Ｏ
   −またはＨ−（−ＣＦ２　ＣＦ２　−）ｂ　−（−ＣＨ
   ２　−）ｃ　−Ｏ−でありＲ２　はＨまたはＣＨ３　−
   でありｎは、１〜１０の整数、ａは０，１または２，ｂ
   は１〜５の整数、ｃは０または１である。）で表される
   フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル。
2. 【請求項２】一般式（３） 【化３】 （但し、Ｒ１　は請求項１のＲ１　と同じ意味を示す。 ）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）
   アクリル酸を反応させることを特徴とする請求項１記載
   の（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
3. 【請求項３】請求項１に記載の（メタ）アクリル酸エス
   テルの硬化物。