JPH10182927A - 改良された臭気特性を有するabs成型用組成物 - Google Patents

改良された臭気特性を有するabs成型用組成物

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JPH10182927A JP9363406A JP36340697A JPH10182927A JP H10182927 A JPH10182927 A JP H10182927A JP 9363406 A JP9363406 A JP 9363406A JP 36340697 A JP36340697 A JP 36340697A JP H10182927 A JPH10182927 A JP H10182927A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、加工して成型品にした場合
に不快な臭気がしないABS重合体成型用組成物を提供
することである。その場合に、その重合体の他の特性は
変化しないか変化しても最小限であることが好ましい。 【解決手段】 ABS重合体、及び酸化亜鉛及び/又は
酸化マグネシウムと少なくとも1種のエポキシ基を含有
する化合物との組み合わせ0.05〜5重量%(該AB
S重合体に対して)から製造される熱可塑性成型用組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、ABS重合体をベースとした、
熱可塑加工後に、明確に改良された臭気特性を有する成
型用組成物に関する。
【0002】ABS成型用組成物は、以下の重合体から
製造される2相プラスチックスである。
【0003】1.例えばスチレンとアクリロニトリルの
如き樹脂を生成する単量体の熱可塑性共重合体(ここに
スチレンは全面的に又は部分的にα−メチルスチレンや
メタクリル酸メチルで置き換えることができる);SA
N樹脂もしくはマトリックス樹脂(matrix resin)として
も知られているこの共重合体が外部相を構成する。
【0004】2.1種以上の例えば1項で挙げたような
樹脂を生成する単量体を、ゴム、例えばブタジエンの単
独もしくは共重合体[”グラフト用バックボーン”(gra
fting backbone)]の存在下で重合することによって製
造される、少なくとも1種のグラフト重合体。このグラ
フト重合体[”エラストマー相”(elastomer phase)又
は”グラフトゴム”(graft rubber)]が、マトリックス
樹脂中で分散相を構成する。
【0005】重合体1.)と2.)は、乳化重合、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合、沈殿重合(precipitation p
olymerization)のような既知の方法、あるいはそれらの
方法の組み合わせを用いて製造することが出来る。
【0006】このABS重合体を加工するとき、特に加
工温度が高いときに、しばしば好ましくない臭いが発生
する。この固有の臭いは、その成型品のある種の用途
(例えば車の内装品)において問題を引き起こすおそれ
がある。
【0007】本発明の目的は、加工して成型品にした場
合に不快な臭気がしないABS重合体成型用組成物を提
供することである。その場合に、その重合体の他の特性
は変化しないか変化しても最小限であるべきである。
【0008】上記目的は、酸化亜鉛及び/又は酸化マグ
ネシウムと少なくとも1種のエポキシ基を含有する化合
物との組み合わせを少量添加することにより達成される
ことが見出された。
【0009】従って、本発明は、ABS重合体ならびに
酸化亜鉛及び/又は酸化マグネシウムと少なくとも1種
のエポキシ基を含有する化合物との組み合わせ0.05
〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%(それぞれの
場合において、ABS重合体に対して)から製造される
熱可塑性成型用組成物を提供するものである。
【0010】特に、本発明の熱可塑性成型用組成物は、
好ましくは、 1.1.1)アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
無水マレイン酸、N−置換マレイミド又はそれらの混合
物5〜50重量%と、 1.1.2)スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
チレン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物95〜
50重量% 1.1) との混合物5〜90重量%を、 1.2) 少なくとも1種の、10℃未満のガラス転
移温度(TG )を有するゴム95〜10重量%に 1.) グラフト重合させることによって製造され
る少なくとも1種のグラフト共重合体5〜100重量%
と、 2.1) アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
無水マレイン酸、N−置換マレイミド又はそれらの混合
物5〜50重量%と、 2.2) スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
チレン、メタクリル酸メチル又はこれらの混合物95〜
50重量% 2.) とを重合させることによって製造される少
なくとも1種の熱可塑性樹脂0〜95重量% I. とからなるABS重合体100重量部と、 II 酸化亜鉛及び/又は酸化マグネシウムと少
なくとも1種のエポキシ基を含有する化合物との組み合
わせ0.05〜5重量部とからなる。
【0011】本発明の目的のためには、ABS重合体
は、少なくとも1種のグラフト重合体5〜100重量
%、好ましくは7.5〜80重量%、そして特に好まし
くは10〜70重量%と、少なくとも1種の熱可塑性樹
脂95〜0重量%、好ましくは92.5〜20重量%、
そして特に好ましくは90〜30重量%とを含有する。
本発明の目的のためには、グラフトゴムは、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、スチレン、α−メチルスチレン、環置換
スチレン、メタクリル酸メチルから選ばれる単量体又は
単量体の混合物がゴムにグラフト重合している重合体で
ある。
【0012】ガラス転移温度が10℃以下のゴムなら殆
どどれも好適であり、重合したブタジエンを含むゴムが
好ましい。例としては、ポリブタジエン、スチレン/
ブタジエン重合体、アクリロニトリル/ブタジエン重合
体、アクリルゴム(ブタジエン由来の構造単位が組み込
まれていてもよい)、ポリブタジエン又はブタジエンと
スチレン及び/又はアクリロニトリルのようなエチレン
系不飽和単量体との共重合体のような架橋ゴムを核とし
て含有するアクリルゴムがある。
【0013】ポリブタジエンが好ましい。
【0014】上記グラフト重合体は、ゴム10〜95重
量%、とりわけ20〜70重量%と、グラフト共重合し
たモノマー90〜5重量%、とりわけ80〜30重量%
とを含有する。ゴムはグラフト重合体中で、少なくとも
一部分が架橋した粒子形状で存在し、その平均粒子径
(d50)は0.05〜20.0μm、好ましくは0.1
〜2.0μm、特に好ましくは0.1〜0.8μmであ
る。ここに、平均粒子径d50は超遠心測定によって求め
ることができる(W. Scholtan, H. Lange: Kolloid.-Z.
u. Z. Polymere 250, (1972) 782-796 参照)。
【0015】好適なグラフト共重合体は、グラフト反応
を受けるゴムの存在下で、スチレン、α−メチルスチレ
ン、環置換スチレン例えばパラメチルスチレン、(メ
タ)アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸、N−置換マレイミド、好ましくはN−フェニル
マレイミド、又はこれらの混合物のフリーラジカルグラ
フト共重合を行うことによって製造することが出来る。
好ましい製造方法は、乳化重合法、溶液重合法、塊状重
合法、懸濁重合法であるが、乳化重合法が本発明の成型
用組成物の製造には特に好ましい。
【0016】熱可塑性重合体は、ゴムにグラフト共重合
した単量体(グラフト単量体)又はそれに類似の単量体
から、特に、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチ
ルスチレン、ハロゲン化スチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイ
ン酸、N−置換マレイミド、特にN−フェニルマレイミ
ド、又はこれらの混合物から得ることができる。
【0017】好ましい共重合体は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物9
5〜50%と、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸又はそれらの
混合物5〜50%とから製造された共重合体である。
【0018】特に好ましい熱可塑性共重合体は、重合体
成分として、20〜40重量%のアクリロニトリル及び
80〜60重量%のスチレン又はα−メチルスチレンを
含有している。この共重合体は公知であり、その好まし
い分子量は15000〜200000である。
【0019】酸化亜鉛及び/又は酸化マグネシウムと組
み合わせて本発明において用いられる少なくとも1個の
エポキシ基を持つ化合物は、とりわけ、エポキシ酸素含
有量が2〜20重量%の、好ましくは2.5〜15重量
%の、特に好ましくは3〜10重量%の化合物である。
【0020】エポキシ基を持つ化合物としては、液状化
合物が好ましい。この化合物の分子量は2000未満が
好ましく、1500未満が特に好ましい。本発明で用い
られる化合物の例としては、エポキシ化油、例えばエポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油が挙げられ、又エポ
キシステアリン酸アルキルエステル化合物も挙げられ
る。
【0021】上記の化合物は、既知である。
【0022】本発明において用いることができる酸化亜
鉛及び/又は酸化マグネシウムとエポキシ基を含有する
化合物との組み合わせにおいて、その成分は広い範囲に
わたって変えることが出来る。
【0023】酸化物又は酸化物の混合物のエポキシ化合
物に対する重量比は、95:5から5:95まで、好ま
しくは80:20から20:80まで、特に好ましくは
60:40から30:70までである。
【0024】本発明に従って用いられる化合物に加え
て、従来用いられてきた顔料、充填剤、安定剤、帯電防
止剤、滑剤、離型剤、難燃剤などの添加剤を本発明の成
型用組成物に添加することが出来る。
【0025】本発明は、本発明のABS重合体成型用組
成物の製造方法も提供する。
【0026】この組成物を製造するために、酸化亜鉛及
び/又は酸化マグネシウムとエポキシ基を含有する化合
物との組み合わせ0.05〜5重量%、好ましくは0.
1〜3重量%(それぞれの場合においてABS重合体に
対して)を、上記のABS重合体に添加し、高温で例え
ば100℃〜300℃の温度で、従来用いられてきた混
合装置、混練機、内部攪拌機(internal mixer)、ロール
ミル、スクリュー付配合機又は押出機で混入する。
【0027】混合工程における滞留時間は、混合の強度
に依存して、10秒から30分の範囲であることができ
る。
【0028】
【実施例】全ての「部」は、重量部を表す。
【0029】1.使用した成分 A)平均粒子径(d50)が0.4μmのポリブタジエン
50重量%に、スチレン36重量%とアクリロニトリル
14重量%を、乳化重合でグラフト反応させて製造した
グラフトゴム。
【0030】B)平均粒子径(d50)が0.1μmのポ
リブタジエン50重量%に、スチレン36重量%とアク
リロニトリル14重量%を、乳化重合でグラフト反応さ
せて製造したグラフトゴム。
【0031】C)溶液重合で製造され、スチレン/アク
リロニトリル比が72/28で、重量
【0032】
【外1】
【0033】以下であるスチレン/アクリロニトリル
(SAN)共重合体。
【0034】C1)溶液重合で製造され、スチレン/ア
クリロニトリル比が72/28で、重
【0035】
【外2】
【0036】2以下であるスチレン/アクリロニトリル
(SAN)共重合体。
【0037】D)乳化重合で製造され、α−メチルスチ
レン/アクリロニトリル比が72/2
【0038】
【外3】
【0039】散性)が約2であるα−メチルスチレン/
アクリロニトリル(AMSAN)共重合体。
【0040】E)酸化亜鉛(メルク社製) F)酸化マグネシウム(メルク社製) G)エポキシ化大豆油(ヘンケル社製Edenol D 81) H)エポキシ化アマニ油(ヘンケル社製Edenol B 316) I)エポキシ化ステアリン酸アルキルエステル(ヘンケ
ル社製Edenol B 35) 2.成型用組成物の製造と試験 表1に示した重量部の各重合体成分を、シリコンオイル
0.1重量部及びエチレンジアミンビスステアリルアミ
ド2重量部及び表1に示した添加物と共に、内部混練機
中で200℃〜230℃で3〜5分以内で混合し、生成
した混合物をペレット化し次いで240℃で射出成型に
より成型品とした。
【0041】衝撃強度(単位:kJ/m2)は、ISO1
80 A に従い、室温(ak RT)と−40℃(ak -40℃)で
測定した。球押込み硬さHc(単位:N/mm2)は、
DIN 53 456 に従って測定した。ビカットB熱たわみ
温度(単位:℃)は、DIN 53 460 に従って測定し
た。加工性は、DIN 53 753U に従って容量メルトイ
ンデックス(melt volume index)MVI(単位:cm3/
10min)を測定することによって評価した。
【0042】臭気特性は、1992年10月付の自動車
内装品用材料の臭気特性の測定に関する自動車工業連盟
(VDA)勧告(臭気試験.VDA 270 C3)(Dokumen
tation Kraftfahrwesen e.V.(DKF), Ulrichstrasse 14,
Bietigheim-Bissingen参照)に従って格付けした。
【0043】VDA 270 の臭気評価の格付けは以下の
通りである。
【0044】1:臭気が全く感知されない。
【0045】2:感知可能であるが、不快ではない。
【0046】3:明確に感知されるが、なお不快には至
らない。
【0047】4:不快臭がする。
【0048】5:非常に不快な臭いがする。
【0049】6:我慢できない。
【0050】表 1. 試験した成型用組成物の組成
【0051】
【表1】
【0052】表 2. 検討した成型用組成物について
の試験結果
【0053】
【表2】

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ABS重合体ならびに酸化亜鉛及び/又
    は酸化マグネシウムと少なくとも1種のエポキシ基を含
    有する化合物との組み合わせ0.05〜5重量%(該A
    BS重合体に対して)から製造される熱可塑性成型用組
    成物。
  2. 【請求項2】1.1.1)アクリロニトリル、メタクリ
    ロニトリル、無水マレイン酸、N−置換マレイミド又は
    それらの混合物5〜50重量%と、 1.1.2)スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
    チレン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物95〜
    50重量% 1.1) との混合物5〜90重量%を、 1.2) 少なくとも1種の、10℃未満のガラス転
    移温度(TG )を有するゴム95〜10重量%に 1.) グラフト重合させることによって製造され
    る少なくとも1種のグラフト共重合体5〜100重量%
    と、 2.1) アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
    無水マレイン酸、N−置換マレイミド又はそれらの混合
    物5〜50重量%と、 2.2) スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
    チレン、メタクリル酸メチル又はこれらの混合物95〜
    50重量% 2.) とを重合させることによって製造される少
    なくとも1種の熱可塑性樹脂0〜95重量% I. とからなるABS重合体100重量部と、 II 酸化亜鉛及び/又は酸化マグネシウムと少
    なくとも1種のエポキシ基を含有する化合物との組み合
    わせ0.05〜5重量部とから製造される請求項1に記
    載の熱可塑性成型用組成物。
  3. 【請求項3】 酸化亜鉛及び/又は酸化マグネシウムと
    エポキシ基を含有する液状化合物との組み合わせを含有
    することを特徴とする請求項1及び2のいずれかに記載
    の熱可塑性成型用組成物。
  4. 【請求項4】 酸化亜鉛とエポキシ酸素含有量が2〜2
    0重量%であるエポキシ基含有液状化合物との組み合わ
    せを含有する請求項3に記載の熱可塑性成型用組成物。
  5. 【請求項5】 酸化亜鉛及び/又は酸化マグネシウムと
    少なくとも1種のエポキシ基を含有する化合物との組み
    合わせ0.05〜5重量%(ABS重合体に対して)を
    ABS重合体に添加し、100℃〜300℃の温度で混
    合することを特徴とする請求項1に記載のABS成型用
    組成物の製造方法。
  6. 【請求項6】 酸化亜鉛とエポキシ酸素含有量が2〜2
    0重量%であるエポキシ基含有液状化合物との組み合わ
    せを使用することを特徴とする請求項5に記載のABS
    成型用樹脂組成物の製造方法。
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