JPH10183082A - ゴム接着用ホットメルト接着剤組成物及び接着方法 - Google Patents
ゴム接着用ホットメルト接着剤組成物及び接着方法Info
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ゴムの接着は非常に煩雑な接着工程となってお
り、また接着に用いられるゴム系接着剤の溶液に含まれ
る有機溶剤は作業環境の悪化原因となっている。本発明
者らは、ゴムの新しい接着方法について鋭意研究、検討
の結果、特定のホットメルト接着剤を用いることによ
り、従来の有機溶剤を用いないで接着し、優れた接着強
度を保持するゴムの接着方法を見い出し、本発明を完成
した。 【課題解決手段】下記(a)、(b)、(c)及び
(d) (a)ポリアミド 10〜80重量% (b)エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物 10〜9
0重量% (c)無水ポリカルボン酸 0.01〜10重量% (d)可塑剤及び/又は粘着剤 0〜50重量% からなることを特徴とするゴム接着用ホットメルト接着
剤組成物。
り、また接着に用いられるゴム系接着剤の溶液に含まれ
る有機溶剤は作業環境の悪化原因となっている。本発明
者らは、ゴムの新しい接着方法について鋭意研究、検討
の結果、特定のホットメルト接着剤を用いることによ
り、従来の有機溶剤を用いないで接着し、優れた接着強
度を保持するゴムの接着方法を見い出し、本発明を完成
した。 【課題解決手段】下記(a)、(b)、(c)及び
(d) (a)ポリアミド 10〜80重量% (b)エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物 10〜9
0重量% (c)無水ポリカルボン酸 0.01〜10重量% (d)可塑剤及び/又は粘着剤 0〜50重量% からなることを特徴とするゴム接着用ホットメルト接着
剤組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】 本発明は、ゴム同志又はゴ
ムと金属、プラスチック又は木材等の異種材料間の接着
用ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いるゴム同志
又はゴムと異種材料間の接着方法に関する。
ムと金属、プラスチック又は木材等の異種材料間の接着
用ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いるゴム同志
又はゴムと異種材料間の接着方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、加硫ゴム同志の接着、加硫ゴ
ムと金属、プラスチックまたは木材等の異種材料間との
接着においては、ゴム配合剤の表面へのブリ−ドによる
接着阻害を防止するための研磨処理、薬液処理等のゴム
表面への各種処理が必須であり、これらに用いられる接
着剤としては、クロロプレン系ゴム、ニトリル系ゴム、
エポキシ系接着剤等が用いられている。
ムと金属、プラスチックまたは木材等の異種材料間との
接着においては、ゴム配合剤の表面へのブリ−ドによる
接着阻害を防止するための研磨処理、薬液処理等のゴム
表面への各種処理が必須であり、これらに用いられる接
着剤としては、クロロプレン系ゴム、ニトリル系ゴム、
エポキシ系接着剤等が用いられている。
【0003】またゴムと異種材料間の接着においては、
異種材料に親和性のある接着剤と、ゴムとの親和性のあ
る接着剤との二種類の接着剤を用いる二液塗布型接着方
法が一般的である。例えば、ゴムと金属との接着では下
塗り接着剤としてフェノ−ル系接着剤に塩素化ゴムを配
合したものが、また、上塗り接着剤としては塩素化ゴム
や環化ゴムに架橋剤を配合した物が多く使用されてい
る。
異種材料に親和性のある接着剤と、ゴムとの親和性のあ
る接着剤との二種類の接着剤を用いる二液塗布型接着方
法が一般的である。例えば、ゴムと金属との接着では下
塗り接着剤としてフェノ−ル系接着剤に塩素化ゴムを配
合したものが、また、上塗り接着剤としては塩素化ゴム
や環化ゴムに架橋剤を配合した物が多く使用されてい
る。
【0004】更に、ゴムの加硫と同時に接着を行う場合
においては、同じ種類のゴム同志では接着剤は不要であ
るが、異種ゴム同志又はゴムと異種材料間との接着にお
いては、加硫ゴムの接着と同様の接着剤、表面処理剤が
用いられている。例えば未加硫ゴムと布との接着では、
加硫剤を含むニトリル系ゴム溶液を布地に塗布し、これ
を未加硫ゴムと貼りあわせて加硫させている。
においては、同じ種類のゴム同志では接着剤は不要であ
るが、異種ゴム同志又はゴムと異種材料間との接着にお
いては、加硫ゴムの接着と同様の接着剤、表面処理剤が
用いられている。例えば未加硫ゴムと布との接着では、
加硫剤を含むニトリル系ゴム溶液を布地に塗布し、これ
を未加硫ゴムと貼りあわせて加硫させている。
【0005】また、自動車タイヤの製造においては、タ
イヤコ−ド(繊維)と生ゴムシ−トを貼りあわせて加硫
しているが、接着しにくいナイロンやポリエステルなど
の合成繊維が使われている。そこでこれらの合成繊維コ
−ドをあらかじめレゾルシノ−ル系樹脂とゴムラテック
スの混合溶液中に浸漬し、乾燥させた物を用いて、ゴム
シ−トとコ−ドの接着とを、ゴムの加硫と同時に行って
いる。
イヤコ−ド(繊維)と生ゴムシ−トを貼りあわせて加硫
しているが、接着しにくいナイロンやポリエステルなど
の合成繊維が使われている。そこでこれらの合成繊維コ
−ドをあらかじめレゾルシノ−ル系樹脂とゴムラテック
スの混合溶液中に浸漬し、乾燥させた物を用いて、ゴム
シ−トとコ−ドの接着とを、ゴムの加硫と同時に行って
いる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、ゴム
の接着は非常に煩雑な接着工程となっており、また接着
に用いられるゴム系接着剤の溶液に含まれる有機溶剤は
作業環境の悪化原因となっている。本発明者らは、ゴム
の新しい接着方法について鋭意研究、検討の結果、特定
のホットメルト接着剤を用いることにより、従来の有機
溶剤を用いないで接着し、優れた接着強度を保持するゴ
ムの接着方法を見いだし、本発明を完成するに至った。
の接着は非常に煩雑な接着工程となっており、また接着
に用いられるゴム系接着剤の溶液に含まれる有機溶剤は
作業環境の悪化原因となっている。本発明者らは、ゴム
の新しい接着方法について鋭意研究、検討の結果、特定
のホットメルト接着剤を用いることにより、従来の有機
溶剤を用いないで接着し、優れた接着強度を保持するゴ
ムの接着方法を見いだし、本発明を完成するに至った。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記(a)、
(b)、(c)及び(d) (a)ポリアミド 10〜80重量% (b)エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物 10〜9
0重量% (c)無水ポリカルボン酸 0.01〜10重量% (d)可塑剤及び/又は粘着剤 0〜50重量% からなることを特徴とするゴム接着用ホットメルト接着
剤組成物及びそれを用いるゴム同志又はゴムと異種材料
間との接着方法である。
(b)、(c)及び(d) (a)ポリアミド 10〜80重量% (b)エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物 10〜9
0重量% (c)無水ポリカルボン酸 0.01〜10重量% (d)可塑剤及び/又は粘着剤 0〜50重量% からなることを特徴とするゴム接着用ホットメルト接着
剤組成物及びそれを用いるゴム同志又はゴムと異種材料
間との接着方法である。
【0008】以下本発明のゴム接着用ホットメルト接着
剤組成物及びゴム同志又はゴムと異種材料間との接着方
法について、更に詳細に説明する。本発明のゴム接着用
ホットメルト接着剤組成物に含まれる成分(a)のポリ
アミドとしては、いわゆるダイマ−酸とジアミンとから
なるポリアミド樹脂であって、特に好適にはアミン価3
〜30、軟化点が90℃以上、粘度が300 (cps/200℃) 以
上のポリアミド樹脂が挙げられる。これらポリアミドの
添加量は、本発明のホットメルト接着剤組成物に対して
10〜80重量%、好ましくは15〜60重量%であ
る。
剤組成物及びゴム同志又はゴムと異種材料間との接着方
法について、更に詳細に説明する。本発明のゴム接着用
ホットメルト接着剤組成物に含まれる成分(a)のポリ
アミドとしては、いわゆるダイマ−酸とジアミンとから
なるポリアミド樹脂であって、特に好適にはアミン価3
〜30、軟化点が90℃以上、粘度が300 (cps/200℃) 以
上のポリアミド樹脂が挙げられる。これらポリアミドの
添加量は、本発明のホットメルト接着剤組成物に対して
10〜80重量%、好ましくは15〜60重量%であ
る。
【0009】かかるポリアミド樹脂は、具体的には大豆
油、桐油、ト−ル油等の脂肪酸の二量体であるダイマ−
酸とエチレンジアミン、ジエチレントリアミンのような
アルキルジアミン類等との反応生成物が用いられる。具
体例としては、ト−マイド(富士化成工業社製商品名)
390、394、500、509、535、558、5
60、575、1310、1350、1360、139
6、1400、TXC232C、サンマイド(三和化学
工業社商品名)15−K5、HT−140PK−20、
エバーグリップ(エイ・シー・アイ・ジャパン社商品
名)PA131H、PA−79BT、ニューマイド(ハ
リマ化成社商品名)945、2152、3008、マク
ロメルト(ヘンケルジャパン社商品名)6239、62
40、6301、6801、6810、JP−116等
が挙げられる。
油、桐油、ト−ル油等の脂肪酸の二量体であるダイマ−
酸とエチレンジアミン、ジエチレントリアミンのような
アルキルジアミン類等との反応生成物が用いられる。具
体例としては、ト−マイド(富士化成工業社製商品名)
390、394、500、509、535、558、5
60、575、1310、1350、1360、139
6、1400、TXC232C、サンマイド(三和化学
工業社商品名)15−K5、HT−140PK−20、
エバーグリップ(エイ・シー・アイ・ジャパン社商品
名)PA131H、PA−79BT、ニューマイド(ハ
リマ化成社商品名)945、2152、3008、マク
ロメルト(ヘンケルジャパン社商品名)6239、62
40、6301、6801、6810、JP−116等
が挙げられる。
【0010】中でも、本発明に好適に用いられるポリア
ミド樹脂としては、粘度が 3000(cps/200 ℃) 以上、更
に好ましくは3000〜15000 (cps/200℃) であり、或いは
また軟化点が 130℃以上、好ましくは 130〜250 ℃のポ
リアミド樹脂が挙げられる。これらの範疇に属するポリ
アミド樹脂としては、ト−マイドTXC232C、サン
マイドHT−140PK−20、エバグリップPA−7
9BT、ニューマイド3008、マクロメルト6239
等が例示される。
ミド樹脂としては、粘度が 3000(cps/200 ℃) 以上、更
に好ましくは3000〜15000 (cps/200℃) であり、或いは
また軟化点が 130℃以上、好ましくは 130〜250 ℃のポ
リアミド樹脂が挙げられる。これらの範疇に属するポリ
アミド樹脂としては、ト−マイドTXC232C、サン
マイドHT−140PK−20、エバグリップPA−7
9BT、ニューマイド3008、マクロメルト6239
等が例示される。
【0011】本発明のゴム接着用ホットメルト接着剤組
成物に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物
(b)としては、酢酸ビニル含量3〜60重量%からな
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を、公知の方法によっ
て鹸化した物が用いられ、そのケン化率は好ましくは約
30〜100%の物が用いられる。これらのエチレン−
酢酸ビニル共重合体の鹸化物のメルトフロ−インデック
ス(MI:JIS K6730,1981) は、200g/10min.以
下であるものが好んで用いられる。これらエチレン−酢
酸ビニル共重合体の鹸化物の添加量は、本発明のホット
メルト接着剤組成物に対して10〜90重量%、好まし
くは15〜80重量%である。
成物に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物
(b)としては、酢酸ビニル含量3〜60重量%からな
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を、公知の方法によっ
て鹸化した物が用いられ、そのケン化率は好ましくは約
30〜100%の物が用いられる。これらのエチレン−
酢酸ビニル共重合体の鹸化物のメルトフロ−インデック
ス(MI:JIS K6730,1981) は、200g/10min.以
下であるものが好んで用いられる。これらエチレン−酢
酸ビニル共重合体の鹸化物の添加量は、本発明のホット
メルト接着剤組成物に対して10〜90重量%、好まし
くは15〜80重量%である。
【0012】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物(b)の具体例としては、テクノリンク
(田岡化学工業株式会社製エチレン−酢酸ビニル共重合
体の部分鹸化物の登録商標名)R−100、同R−20
0、同R−300、同R−400、同DR−55または
同DR−150等が挙げられる。
共重合体鹸化物(b)の具体例としては、テクノリンク
(田岡化学工業株式会社製エチレン−酢酸ビニル共重合
体の部分鹸化物の登録商標名)R−100、同R−20
0、同R−300、同R−400、同DR−55または
同DR−150等が挙げられる。
【0013】なお、本発明において、約30〜100%
の鹸化率という場合は、高鹸化率の鹸化物と低い鹸化率
の鹸化物とを混合することにより、見掛け上上記の範囲
の鹸化率 (%) となった場合も包含される。
の鹸化率という場合は、高鹸化率の鹸化物と低い鹸化率
の鹸化物とを混合することにより、見掛け上上記の範囲
の鹸化率 (%) となった場合も包含される。
【0014】本発明のゴム接着用ホットメルト接着剤組
成物に含まれる無水ポリカルボン酸(c)は、好適には
脂肪族又は芳香族系ポリカルボン酸無水物が用いられ
る。ここで、脂肪族又は芳香族系ポリカルボン酸無水物
としては、具体的には炭素数2〜20の飽和若しくは不
飽和の脂肪族ポリカルボン酸の無水物、炭素数8〜20
の芳香族ポリカルボン酸の無水物であり、さらにこれら
を含む誘導体、例えば該ポリカルボン酸類とアルキレン
グリコ−ル等の多価アルコ−ルとのエステル類、或いは
その他無水マレイン酸とエチレン系ビニルモノマ−との
共重合体等が挙げられる。これら無水ポリカルボン酸の
添加量は、本発明のホットメルト接着剤組成物に対して
0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%で
ある。
成物に含まれる無水ポリカルボン酸(c)は、好適には
脂肪族又は芳香族系ポリカルボン酸無水物が用いられ
る。ここで、脂肪族又は芳香族系ポリカルボン酸無水物
としては、具体的には炭素数2〜20の飽和若しくは不
飽和の脂肪族ポリカルボン酸の無水物、炭素数8〜20
の芳香族ポリカルボン酸の無水物であり、さらにこれら
を含む誘導体、例えば該ポリカルボン酸類とアルキレン
グリコ−ル等の多価アルコ−ルとのエステル類、或いは
その他無水マレイン酸とエチレン系ビニルモノマ−との
共重合体等が挙げられる。これら無水ポリカルボン酸の
添加量は、本発明のホットメルト接着剤組成物に対して
0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%で
ある。
【0015】本発明に特に好適に用いられる脂肪族又は
芳香族系ポリカルボン酸無水物としては、無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸若し
くは無水ピロメリット酸とエチレングリコールとのジエ
ステル又はグリセリンとのトリエステル、3,3’,
4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、メチルビニルエ−テル−無水マレイン
酸共重合体等が挙げられる。具体的には、無水トリメリ
ットとエチレングリコールとのジエステル(例えば、新
日本理化株式会社のエチレングリコールビス(アンヒド
ロトリメリテート)・商品名リカシッドTMEG)が挙
げられる。
芳香族系ポリカルボン酸無水物としては、無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸若し
くは無水ピロメリット酸とエチレングリコールとのジエ
ステル又はグリセリンとのトリエステル、3,3’,
4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、メチルビニルエ−テル−無水マレイン
酸共重合体等が挙げられる。具体的には、無水トリメリ
ットとエチレングリコールとのジエステル(例えば、新
日本理化株式会社のエチレングリコールビス(アンヒド
ロトリメリテート)・商品名リカシッドTMEG)が挙
げられる。
【0016】本発明のゴム接着用ホットメルト接着剤組
成物に必要に応じて含まれる可塑剤及び/又は粘着剤
(d)は、その使用目的に適合させて種々の性能を具備
させる機能を有する。例えば、接着強度を保持しながら
ホットメルト接着剤の溶融粘度を下げる、特に低温にお
ける接着性を向上させる等々、そして、主剤成分となる
前期ポリアミド樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物に比較的良く馴染み易いことが重要であり、通
常いわゆる熱可塑性樹脂の中から選択される。これら可
塑剤及び/又は粘着剤の添加量は、本発明のホットメル
ト接着剤組成物に対して0〜50重量%、好ましくは1
〜35重量%である。
成物に必要に応じて含まれる可塑剤及び/又は粘着剤
(d)は、その使用目的に適合させて種々の性能を具備
させる機能を有する。例えば、接着強度を保持しながら
ホットメルト接着剤の溶融粘度を下げる、特に低温にお
ける接着性を向上させる等々、そして、主剤成分となる
前期ポリアミド樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物に比較的良く馴染み易いことが重要であり、通
常いわゆる熱可塑性樹脂の中から選択される。これら可
塑剤及び/又は粘着剤の添加量は、本発明のホットメル
ト接着剤組成物に対して0〜50重量%、好ましくは1
〜35重量%である。
【0017】本発明に用いられる可塑剤及び/又は粘着
剤(d)としては、極性基を5重量%以上、好ましくは
10重量%以上含有する熱可塑性樹脂が挙げられる。こ
こで、極性基の具体例としては、エステル基、カルボキ
シル基、フェニル基、アミド基、ニトリル基、水酸基、
アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。中でも、エス
テル基、カルボキシル基又はフェニル基であるものが好
ましく用いられる。
剤(d)としては、極性基を5重量%以上、好ましくは
10重量%以上含有する熱可塑性樹脂が挙げられる。こ
こで、極性基の具体例としては、エステル基、カルボキ
シル基、フェニル基、アミド基、ニトリル基、水酸基、
アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。中でも、エス
テル基、カルボキシル基又はフェニル基であるものが好
ましく用いられる。
【0018】本発明に好適に用いられる可塑剤及び/又
は粘着剤(d)としては、具体的には、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、
エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチ
ル共重合体、エチレン−メタアクリル酸エチル共重合体
等のエチレン−アクリル酸(アルキル)共重合体、ポリ
メタクリル酸メチル(PMMA)、スチレン系熱可塑性
エラストマー、ポリビニルクロライド(PVC)、ポリ
アミド(ナイロン6等)、ポリエステル、ゴム(SB
R、NR、IR、IIR)、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール(PVA)、ポリカーボネート、ポリビニ
ルエーテル、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ロジン酸エステル、ロジン、水素添加ロジン、テ
ルペン重合体、α−及びβ−ピネン重合体、トールロジ
ン、テルペンフェノール、エステルガム等が挙げられ
る。
は粘着剤(d)としては、具体的には、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、
エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチ
ル共重合体、エチレン−メタアクリル酸エチル共重合体
等のエチレン−アクリル酸(アルキル)共重合体、ポリ
メタクリル酸メチル(PMMA)、スチレン系熱可塑性
エラストマー、ポリビニルクロライド(PVC)、ポリ
アミド(ナイロン6等)、ポリエステル、ゴム(SB
R、NR、IR、IIR)、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール(PVA)、ポリカーボネート、ポリビニ
ルエーテル、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ロジン酸エステル、ロジン、水素添加ロジン、テ
ルペン重合体、α−及びβ−ピネン重合体、トールロジ
ン、テルペンフェノール、エステルガム等が挙げられ
る。
【0019】これらの中でも、エチレン−メタアクリル
酸メチル共重合体(EMMA;例えば住友化学社製のア
クリフトCM4013)、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体(EEA;例えば、日本ユニカー社製EEA N
o 870)、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(E
MA;例えば、エクソンケミカル社製TC−130)、
エチレン−メタアクリル酸共重合体(EMAA;例え
ば、三井デュポンポリケミカル社製ニュクレルN156
0)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SI
S;例えば日本ゼオン社製クインタック3450)等が
好ましく用いられる。
酸メチル共重合体(EMMA;例えば住友化学社製のア
クリフトCM4013)、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体(EEA;例えば、日本ユニカー社製EEA N
o 870)、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(E
MA;例えば、エクソンケミカル社製TC−130)、
エチレン−メタアクリル酸共重合体(EMAA;例え
ば、三井デュポンポリケミカル社製ニュクレルN156
0)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SI
S;例えば日本ゼオン社製クインタック3450)等が
好ましく用いられる。
【0020】本発明のゴム同志又はゴムとゴム以外の異
種材料間との接着に際し、ゴムに対してフェノール系縮
合樹脂を配合しておくことにより、更に良好な接着強度
を得ることができる。この場合のフェノール系縮合樹脂
の配合量は、ゴム100重量部に対して1〜50重量部
の範囲であり、5〜40重量部がさらに好ましい範囲で
ある。配合量が少なすぎると接着強度の改良効果が少な
く、また、配合量が多すぎると製品ゴムの硬度、引張強
度、引裂強度などの低下を生じる。
種材料間との接着に際し、ゴムに対してフェノール系縮
合樹脂を配合しておくことにより、更に良好な接着強度
を得ることができる。この場合のフェノール系縮合樹脂
の配合量は、ゴム100重量部に対して1〜50重量部
の範囲であり、5〜40重量部がさらに好ましい範囲で
ある。配合量が少なすぎると接着強度の改良効果が少な
く、また、配合量が多すぎると製品ゴムの硬度、引張強
度、引裂強度などの低下を生じる。
【0021】ここで、用いられるフェノール系縮合樹脂
としては、フェノール、m−及び/又はp−アルキル置
換フェノール、レゾルシノール等の単独又は混合物をア
ルデヒド類と共縮合した樹脂である。ここでアルキル置
換フェノールのアルキル基は、炭素数1〜20のものが
挙げられる。具体的には、m−又はp−メチル、m−又
はp−ブチルフェノール、m−又はp−エチルフェノー
ル、m−又はp−ヘキシルフェノール、m−又はp−オ
クチルフェノール、m−又はp−デシルフェノール等を
挙げることが出来る。なお、これらのフェノール系縮合
樹脂は、これらを更に塩素化又は臭素化した樹脂も好適
に使用される。
としては、フェノール、m−及び/又はp−アルキル置
換フェノール、レゾルシノール等の単独又は混合物をア
ルデヒド類と共縮合した樹脂である。ここでアルキル置
換フェノールのアルキル基は、炭素数1〜20のものが
挙げられる。具体的には、m−又はp−メチル、m−又
はp−ブチルフェノール、m−又はp−エチルフェノー
ル、m−又はp−ヘキシルフェノール、m−又はp−オ
クチルフェノール、m−又はp−デシルフェノール等を
挙げることが出来る。なお、これらのフェノール系縮合
樹脂は、これらを更に塩素化又は臭素化した樹脂も好適
に使用される。
【0022】本発明のゴム接着用ホットメルト接着剤組
成物に適用されるゴムには、その他ゴムの配合物として
通常用いられる加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、カ−
ボン等の補強剤、無機フィラ−、伸展油等を併用添加す
ることができる。
成物に適用されるゴムには、その他ゴムの配合物として
通常用いられる加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、カ−
ボン等の補強剤、無機フィラ−、伸展油等を併用添加す
ることができる。
【0023】本発明に適用されるゴムの種類に特に制限
はないが、ブチルゴム、イソプレンゴム(IR)、ブタ
ジエンゴム(BR)、エチレンプロピレンゴム(EPD
M)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレ
ンゴム(CR)、天然ゴムNR)、アクリルゴム、オレ
フィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、(S
BS、SIS、SEB)等が好ましくあげられる。
はないが、ブチルゴム、イソプレンゴム(IR)、ブタ
ジエンゴム(BR)、エチレンプロピレンゴム(EPD
M)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレ
ンゴム(CR)、天然ゴムNR)、アクリルゴム、オレ
フィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、(S
BS、SIS、SEB)等が好ましくあげられる。
【0024】本発明によるゴム同志又はゴムとゴム以外
の材料間の接着方法は、種々の方法が適用される。ここ
でいうゴムは、加硫ゴム又は未加硫ゴムが適用され、例
えば、加硫ゴム接着方法は、まず上記フェノール系縮合
樹脂を配合した加硫ゴム成型体を作成し、この加硫ゴム
成型体ともう一方の被着体との間の接着面に、溶融した
本発明のホットメルト接着剤を塗布し、ただちに圧着す
る方法、或いはフィルム状または粉末状の上記ホットメ
ルト接着剤を両被着体間にはさみ込み、熱風炉、熱プレ
ス、高周波等により溶融させて接着する方法等の、ホッ
トメルト接着において一般的な接着方法が用いられる。
の材料間の接着方法は、種々の方法が適用される。ここ
でいうゴムは、加硫ゴム又は未加硫ゴムが適用され、例
えば、加硫ゴム接着方法は、まず上記フェノール系縮合
樹脂を配合した加硫ゴム成型体を作成し、この加硫ゴム
成型体ともう一方の被着体との間の接着面に、溶融した
本発明のホットメルト接着剤を塗布し、ただちに圧着す
る方法、或いはフィルム状または粉末状の上記ホットメ
ルト接着剤を両被着体間にはさみ込み、熱風炉、熱プレ
ス、高周波等により溶融させて接着する方法等の、ホッ
トメルト接着において一般的な接着方法が用いられる。
【0025】また、未加硫ゴムの接着においては、上記
フェノール系縮合樹脂及び他の必要な配合剤を全て含有
した未加硫ゴム・コンパウンド成型体を作成し、この未
加硫ゴム成型体ともう一方の被着体の間の接着面に、溶
融した上記ホットメルト接着剤を塗布した後に、ゴムの
加硫に必要な温度、圧力を加える方法、或いはフィルム
状または粉末状の上記ホットメルト接着剤を両被着体間
にはさみ込み、熱風炉、熱プレス、高周波等によってゴ
ムの加硫に必要な温度、圧力を加える方法等によってゴ
ムの加硫と接着とを同時に行うことができる。
フェノール系縮合樹脂及び他の必要な配合剤を全て含有
した未加硫ゴム・コンパウンド成型体を作成し、この未
加硫ゴム成型体ともう一方の被着体の間の接着面に、溶
融した上記ホットメルト接着剤を塗布した後に、ゴムの
加硫に必要な温度、圧力を加える方法、或いはフィルム
状または粉末状の上記ホットメルト接着剤を両被着体間
にはさみ込み、熱風炉、熱プレス、高周波等によってゴ
ムの加硫に必要な温度、圧力を加える方法等によってゴ
ムの加硫と接着とを同時に行うことができる。
【0026】
【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
容易にフィルム又はシート成形が可能であり、ゴム同志
及びゴムと金属、プラスチック又は木材等の異種材料間
の接着用として優れた性能を具備する。
容易にフィルム又はシート成形が可能であり、ゴム同志
及びゴムと金属、プラスチック又は木材等の異種材料間
の接着用として優れた性能を具備する。
【0027】
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に具体的に
説明するが、本発明は実施例によって何ら制限されるも
のではない。
説明するが、本発明は実施例によって何ら制限されるも
のではない。
【0028】実施例1 (ホットメルト接着剤の調製)テクノリンクR−100
(酢酸ビニル含量28重量%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体の鹸化物、ケン化率85%以上、田岡化学工業株
式会社製)29重量部と、マクロメルト6239(ポリ
アミド樹脂:ヘンケルジャパン社製)44重量部、ニュ
ークレル1560(エチレン・メタクリル酸系共重合
体:三井デュポンケミカル社製25.5重量部及びリカ
シッドTMEG(ポリカルボン酸無水物:新日本理化社
製)1.5重量部をタンブラーで混合し、二軸押出し機
を用いて約200℃にて溶融混練して、ペレット状ホッ
トメルト接着剤組成物を得た。このペレットをTダイ押
出し機で通常の条件にてフィルムを成型し、厚さ100
μmのホットメルト接着剤フィルムを得た。
(酢酸ビニル含量28重量%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体の鹸化物、ケン化率85%以上、田岡化学工業株
式会社製)29重量部と、マクロメルト6239(ポリ
アミド樹脂:ヘンケルジャパン社製)44重量部、ニュ
ークレル1560(エチレン・メタクリル酸系共重合
体:三井デュポンケミカル社製25.5重量部及びリカ
シッドTMEG(ポリカルボン酸無水物:新日本理化社
製)1.5重量部をタンブラーで混合し、二軸押出し機
を用いて約200℃にて溶融混練して、ペレット状ホッ
トメルト接着剤組成物を得た。このペレットをTダイ押
出し機で通常の条件にてフィルムを成型し、厚さ100
μmのホットメルト接着剤フィルムを得た。
【0029】(ゴム組成物の調製)一方、被着体となる
未加硫ゴムとして、各種ゴムに、フェノール系縮合樹脂
としてTAL−201(田岡化学社製)を下記所定量を
配合した下記の組成のゴム組成物1〜3を、それぞれ6
インチ・ロ−ルを用いて混練し調製した。
未加硫ゴムとして、各種ゴムに、フェノール系縮合樹脂
としてTAL−201(田岡化学社製)を下記所定量を
配合した下記の組成のゴム組成物1〜3を、それぞれ6
インチ・ロ−ルを用いて混練し調製した。
【0030】 ゴム組成物1 エスプレン501A(住友化学社製EPDM) 100 重量部 TAL−201(田岡化学社製フェノール系縮合樹脂) 10 〃 HAFカ−ボン 50 〃 ステアリン酸 3 〃 亜鉛華(1号) 5 〃 硫黄 1.5 〃 ソクシノ−ルTS(住友化学社製加硫促進剤) 1.5 〃 ソクシノ−ルM(住友化学社製加硫促進剤) 0.5 〃
【0031】 ゴム組成物2 (配合量) SBR1500(日本合成ゴム社製) 100 重量部 タッキロ−ル201 10 〃 HAFカ−ボン(カ−ボンブラック) 50 〃 ステアリン酸 2 〃 亜鉛華(1号) 3 〃 硫黄 2 〃 ソクシノ−ルCZ 1 〃 コ−モレックス2号(プロセスオイル) 6 〃
【0032】 ゴム組成物3 NR(RSS#1) 100 重量部 タッキロ−ル201 10 〃 HAFカ−ボン(カ−ボンブラック) 50 〃 ステアリン酸 3 〃 亜鉛華(1号) 5 〃 硫黄 2 〃 ソクシノ−ルCZ 1 〃 タマソフ(荒川化学社製プロセスオイル) 3 〃 ニップシ−ル・VN3(微粉シリカ) 10 〃
【0033】(接着試験)接着試験は、前記ゴム組成物
1〜3を用いて、(1)加硫ゴム及び(2)未加硫ゴム
についてそれぞれ次のとおり行った。
1〜3を用いて、(1)加硫ゴム及び(2)未加硫ゴム
についてそれぞれ次のとおり行った。
【0034】(1)加硫ゴム 前記ゴム組成物1〜3を、それぞれ100mm×25m
m×2mmの金型枠を用いて、温度160℃、50分間
プレス加硫して、被着体となる試験片1〜3を作成し
た。接着試験は、ゴム同志およびゴムとアルミまたはナ
イロンで行い、前記被着体の間に、前記ホットメルト接
着剤フィルム(60mmX25mmX100μm)を挟
み、両端に離型紙を挟み、温度160℃、0.3Kgf/
圧締下10分間養生し、放冷した。25℃、引張速度5
0mm/minにおいて剥離強度を測定した。結果をそれぞれ
表−1及び2に示す。
m×2mmの金型枠を用いて、温度160℃、50分間
プレス加硫して、被着体となる試験片1〜3を作成し
た。接着試験は、ゴム同志およびゴムとアルミまたはナ
イロンで行い、前記被着体の間に、前記ホットメルト接
着剤フィルム(60mmX25mmX100μm)を挟
み、両端に離型紙を挟み、温度160℃、0.3Kgf/
圧締下10分間養生し、放冷した。25℃、引張速度5
0mm/minにおいて剥離強度を測定した。結果をそれぞれ
表−1及び2に示す。
【0035】(2)未加硫ゴム 前記ゴム組成物1〜3を、それぞれ100mm×25m
m×2mmの金型枠を用いて、温度30℃でプレス成型
により未加硫ゴム試験片1〜3を作成した。接着試験
は、ゴムとアルミまたはナイロン、及び未加硫の異種ゴ
ム間で行い、前記被着体の間に、前記ホットメルト接着
剤フィルム(60mmX25mmX100μm)を挟
み、両端に離型紙を挟み、温度160℃、0.3Kgf/
圧締下に50分間養生し、放冷することで、ゴムの加硫
と接着とを同時に行った。25℃、引張速度50mm/
minにおいて剥離強度を測定した。結果をそれぞれ表
−3及び4に示す。
m×2mmの金型枠を用いて、温度30℃でプレス成型
により未加硫ゴム試験片1〜3を作成した。接着試験
は、ゴムとアルミまたはナイロン、及び未加硫の異種ゴ
ム間で行い、前記被着体の間に、前記ホットメルト接着
剤フィルム(60mmX25mmX100μm)を挟
み、両端に離型紙を挟み、温度160℃、0.3Kgf/
圧締下に50分間養生し、放冷することで、ゴムの加硫
と接着とを同時に行った。25℃、引張速度50mm/
minにおいて剥離強度を測定した。結果をそれぞれ表
−3及び4に示す。
【0036】(剥離強度の測定結果) (1)加硫ゴムの接着試験 (A)加硫ゴム同志の接着試験
【0037】
【表−1】
【0038】(B)加硫ゴムと異種材料接着試験
【0039】
【表−2】 *1 ナイロン6,6:日本テストパネル社製試験片(100X25X2mm) *2 アルミ:日本テストパネル社製試験片(100X25X2mm)
【0040】(2)未加硫ゴムの接着試験 (A)未加硫ゴム同志の接着試験
【0041】
【表−3】
【0042】(B)未加硫ゴムと異種材料接着試験
【0043】
【表−4】
【0044】実施例2 実施例1において用いたゴム組成物1〜3に代え、TA
L−201を配合しなで下記所定量を配合した下記の組
成のゴム組成物4〜6を、それぞれ6インチ・ロ−ルを
用いて混練し調製した。
L−201を配合しなで下記所定量を配合した下記の組
成のゴム組成物4〜6を、それぞれ6インチ・ロ−ルを
用いて混練し調製した。
【0045】 ゴム組成物4 エスプレン501A(住友化学社製EPDM) 100 重量部 HAFカ−ボン(カ−ボンブラック) 50 〃 ステアリン酸 3 〃 亜鉛華(1号) 5 〃 硫黄 1.5 〃 ソクシノ−ルTS 1.5 〃 ソクシノ−ルM 0.5 〃
【0046】 ゴム組成物5 (配合量) SBR1500(日本合成ゴム社製) 100 重量部 HAFカ−ボン 50 〃 ステアリン酸 2 〃 亜鉛華(1号) 3 〃 硫黄 2 〃 ソクシノ−ルCZ 1 〃 コ−モレックス2号(日本石油社製プロセスオイル) 6 〃
【0047】 ゴム組成物6 NR(RSS#1) 100 重量部 HAFカ−ボン(カ−ボンブラック) 50 〃 ステアリン酸 3 〃 亜鉛華(1号) 5 〃 硫黄 2 〃 ソクシノ−ルCZ 1 〃 タマソフ 3 〃 ニップシ−ル・VN3(日本シリカ社製微粉シリカ) 10 〃
【0048】接着試験は、前記ゴム組成物4〜6を用い
て、(1)加硫ゴム及び(2)未加硫ゴムについて、実
施例1と同様にして行ない、結果を、それぞれ表−5、
6及び7に示した。 (1)加硫ゴムの接着試験 (A)加硫ゴムとアルミ接着試験
て、(1)加硫ゴム及び(2)未加硫ゴムについて、実
施例1と同様にして行ない、結果を、それぞれ表−5、
6及び7に示した。 (1)加硫ゴムの接着試験 (A)加硫ゴムとアルミ接着試験
【0049】
【表−5】
【0050】(B) 未硫ゴムと異種材料接着試験
【0051】
【表−6】
【0052】(B) 未硫ゴム異種ゴム間の接着試験
【0053】
【表−7】
【0054】実施例3 テクノリンクR−400(酢酸ビニル含量41重量%の
エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物、ケン化率50
〜65%、田岡化学工業株式会社製)75重量部と、マ
クロメルト6239 24重量部、リカシッドTMEG
1重量部をタンブラーで混合し、二軸押出し機を用い
て約200℃にて溶融混練して、ペレット状ホットメル
ト接着剤組成物を得た。このペレットを通常の冷凍粉砕
によって粉砕し、100〜300μmのホットメルト接
着剤を作成した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物、ケン化率50
〜65%、田岡化学工業株式会社製)75重量部と、マ
クロメルト6239 24重量部、リカシッドTMEG
1重量部をタンブラーで混合し、二軸押出し機を用い
て約200℃にて溶融混練して、ペレット状ホットメル
ト接着剤組成物を得た。このペレットを通常の冷凍粉砕
によって粉砕し、100〜300μmのホットメルト接
着剤を作成した。
【0055】この粉末状接着剤を、市販の厚さ3mmの
高発泡塩ビシートの上に、約25g /m2 の割合でのせ、
さらにその上にEPDM(日本テストパネル社製、厚さ
2mm)をのせて、110℃のオーブン中で10分間加
熱して接着を行った。以下、実施例1と同様にして剥離
強度を測定したところ、発泡塩ビシートが材破した。
高発泡塩ビシートの上に、約25g /m2 の割合でのせ、
さらにその上にEPDM(日本テストパネル社製、厚さ
2mm)をのせて、110℃のオーブン中で10分間加
熱して接着を行った。以下、実施例1と同様にして剥離
強度を測定したところ、発泡塩ビシートが材破した。
【0056】実施例4 テクノリンクR−100 25重量部と、マクロメルト
6239 33重量部、スミテートMB−11(エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体:住友化学工業株式会社製)3
4重量部、TP−90L(テルペンフェノール:ヤスハ
ラケミカル社製)10重量部及びリカシッドTMEG
1重量部をタンブラーで混合し、二軸押出し機を用いて
約200℃にて溶融混練して、ペレット状ホットメルト
接着剤組成物を得た。このペレットをTダイ押出し機で
通常の条件にてフィルムを成型し、厚さ100μmのホ
ットメルト接着剤フィルムを得た。
6239 33重量部、スミテートMB−11(エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体:住友化学工業株式会社製)3
4重量部、TP−90L(テルペンフェノール:ヤスハ
ラケミカル社製)10重量部及びリカシッドTMEG
1重量部をタンブラーで混合し、二軸押出し機を用いて
約200℃にて溶融混練して、ペレット状ホットメルト
接着剤組成物を得た。このペレットをTダイ押出し機で
通常の条件にてフィルムを成型し、厚さ100μmのホ
ットメルト接着剤フィルムを得た。
【0057】このホットメルト接着剤フィルムを用いて
実施例1と同様にして、ゴム組成物1のEPDMの試験
片同志の接着試験を行ない、剥離強度を測定した。結果
を表−8に示す。
実施例1と同様にして、ゴム組成物1のEPDMの試験
片同志の接着試験を行ない、剥離強度を測定した。結果
を表−8に示す。
【0058】実施例5 テクノリンクR−100 15重量部と、マクロメルト
6239 23重量部、エバテートD3021(エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体:住友化学社製)50重量部、
ニュークレル1525(エチレン・メタクリル酸共重合
体:三井デュポンケミカル社製)11.5重量部及びリ
カシッドTMEG 0.5重量部をタンブラーで混合
し、二軸押出し機を用いて約200℃にて溶融混練し
て、ペレット状ホットメルト接着剤組成物を得た。この
ペレットをTダイ押出し機で通常の条件にてフィルムを
成型し、厚さ100μmのホットメルト接着剤フィルム
を得た。
6239 23重量部、エバテートD3021(エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体:住友化学社製)50重量部、
ニュークレル1525(エチレン・メタクリル酸共重合
体:三井デュポンケミカル社製)11.5重量部及びリ
カシッドTMEG 0.5重量部をタンブラーで混合
し、二軸押出し機を用いて約200℃にて溶融混練し
て、ペレット状ホットメルト接着剤組成物を得た。この
ペレットをTダイ押出し機で通常の条件にてフィルムを
成型し、厚さ100μmのホットメルト接着剤フィルム
を得た。
【0059】このホットメルト接着剤フィルムを用いて
実施例1と同様にして、ゴム組成物1のEPDMの試験
片同志の接着試験を行ない、剥離強度を測定した。結果
を表−8に示す。
実施例1と同様にして、ゴム組成物1のEPDMの試験
片同志の接着試験を行ない、剥離強度を測定した。結果
を表−8に示す。
【0060】
【表−8】
Claims (10)
- 【請求項1】下記(a)、(b)、(c)及び(d) (a)ポリアミド 10〜80重量% (b)エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物 10〜9
0重量% (c)無水ポリカルボン酸 0.01〜10重量% (d)可塑剤及び/又は粘着剤 0〜50重量% からなることを特徴とするゴム接着用ホットメルト接着
剤組成物。 - 【請求項2】ゴムが、フェノール系縮合樹脂を配合した
ゴムである請求項1に記載のゴム接着用ホットメルト接
着剤組成物。 - 【請求項3】フェノール系縮合樹脂の配合量が、ゴム1
00重量部に対して1〜50重量部である請求項2に記
載のゴム接着用ホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項4】ゴムが、加硫ゴムである請求項1〜請求項
3のいずれかに記載のゴム接着用ホットメルト接着剤組
成物。 - 【請求項5】ゴムが、未加硫ゴムである請求項1〜請求
項3のいずれかに記載のゴム接着用ホットメルト接着剤
組成物。 - 【請求項6】ゴム同志又はゴムと異種材料間の接着に際
して、下記(a)、(b)、(c)及び(d) (a)ポリアミド 10〜80重量% (b)エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物 10〜9
0重量% (c)無水ポリカルボン酸 0.01〜10重量% (d)可塑剤及び/又は粘着剤 0〜50重量% からなるホットメルト接着剤を用いることを特徴とする
ゴム同志又はゴムと異種材料間との接着方法。 - 【請求項7】ゴムが、フェノール系縮合樹脂を配合した
ゴムである請求項6に記載のゴム同志又はゴムと異種材
料間との接着方法。 - 【請求項8】フェノール系縮合樹脂の配合量が、ゴム1
00重量部に対して1〜50重量部である請求項7に記
載のゴム同志又はゴムと異種材料間との接着方法。 - 【請求項9】ゴムが、加硫ゴムである請求項6〜請求項
8のいずれかに記載のゴム同志又はゴムと異種材料間と
の接着方法。 - 【請求項10】ゴムが、未加硫ゴムである請求項6〜請
求項8のいずれかに記載のゴム同志又はゴムと異種材料
間との接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35700796A JPH10183082A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | ゴム接着用ホットメルト接着剤組成物及び接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35700796A JPH10183082A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | ゴム接着用ホットメルト接着剤組成物及び接着方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10183082A true JPH10183082A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=18451901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35700796A Pending JPH10183082A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | ゴム接着用ホットメルト接着剤組成物及び接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10183082A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019054700A1 (ko) * | 2017-09-15 | 2019-03-21 | 박희대 | 나노 실리카가 배합된 접착력이 우수한 열가소성 핫멜트 필름 |
| EP4600321A1 (en) * | 2024-02-09 | 2025-08-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Method of bonding elastomeric substrates |
-
1996
- 1996-12-25 JP JP35700796A patent/JPH10183082A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019054700A1 (ko) * | 2017-09-15 | 2019-03-21 | 박희대 | 나노 실리카가 배합된 접착력이 우수한 열가소성 핫멜트 필름 |
| US11746199B2 (en) | 2017-09-15 | 2023-09-05 | Heedae Park | Method for manufacturing TPU hot-melt film and method of producing a fabric product using the TPU hot-melt film |
| EP4600321A1 (en) * | 2024-02-09 | 2025-08-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Method of bonding elastomeric substrates |
| WO2025168833A1 (en) | 2024-02-09 | 2025-08-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method of bonding elastomeric substrates |
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