JPH10183091A - クロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 クロロプレンゴムラテックス２液型接着剤
組成物において、常温接着力及び高温接着力、耐水性等
の接着物性並びにラテックス安定性が良好であり、特
に、粘着保持力を維持し、貼り合わせ直後の接着性に優
れ、経時の強度向上があり、耐熱性が良好な接着剤組成
物を提供する。 【解決手段】（ａ）下記（１）式 Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００ （１） （式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
Ｇが０であるクロロプレンゴムラテックス及び（ｂ）粘
着付与樹脂エマルジョンからなる主剤と、硬化剤として
ポリイソシアネート化合物からなることを特徴とするク
ロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、クロロプレンゴム
ラテックス２液型接着剤組成物に関するものである。さ
らに詳しくは、ゲル成分を含まないクロロプレンゴムの
ラテックスと粘着付与樹脂エマルジョンからなる主剤と
ポリイソシアネート化合物からなる硬化剤とを組み合わ
せることにより、粘着保持力を十分に維持したまま、貼
り合わせ直後の接着性に優れ、経時の強度向上が認めら
れるとともに、耐熱性が良好な２液型接着剤組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】溶剤系クロロプレンゴム接着剤の使用方
法において、ポリイソシアネート化合物を硬化剤とした
２液型接着剤組成物はよく知られた公知の技術である。
特に、初期の接着強度及び耐熱性に優れ、また、経時の
強度向上が認められるために、主として、靴用の接着剤
として広く使用されている。

【０００３】一方、有機溶剤使用による環境汚染及び作
業従事者の健康問題から水系接着剤の開発が盛んに行わ
れ、順次、脱溶剤型接着剤として移行しつつある。その
ような背景の中で、クロロプレンゴムラテックスにおい
ては、乳化・分散剤としては一般的であるロジン酸アル
カリ金属塩石鹸を用いたタイプと特公昭５２−１３９８
３号、特公昭６１−２９９６８号等に示されるポリビニ
ルアルコールなどの水溶性高分子を乳化・分散剤として
用いたタイプの接着剤用ラテックスが提供されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法で製造されたクロロプレンゴムラテックスは下記
のような問題があった。

【０００５】（１）ロジン酸アルカリ金属塩、ポリビニ
ルアルコールのような水溶性高分子のいずれを乳化・分
散剤として使用した場合においても、従来のラテックス
はクロロプレンゴムのゲル成分を含むために、十分な接
着物性を得ることができない。例えば、被着体に接着剤
を塗布、乾燥後に貼り合わせる場合、初期の強度が十分
に得られず、また、経時の強度向上が認められない。こ
れは、ゲル成分の存在のために、貼り合わせ時及び貼り
合わせた後の接着界面における接着剤の相互拡散が不十
分になり、粘着保持性が劣っていることによる。特に、
硬化剤を併用すると、相互拡散は全く期待できない。

【０００６】（２）ロジン酸アルカリ金属塩のような高
いｐＨ域において良好なラテックス安定性を有する乳化
剤を用いて製造を行った場合には、クロロプレン系接着
剤として必須の副成分である粘着付与樹脂、金属酸化物
などを配合する際の僅かなｐＨの変動でゴムが析出する
ため、ｐＨの調整を極めて慎重に行わなければならず、
操作上煩わしい。

【０００７】（３）ポリビニルアルコールのような水溶
性高分子を用いて製造を行った場合には、その保護コロ
イド性から優れたラテックスの安定性を示すが、接着剤
として使用した際の耐水性が著しく低下する。

【０００８】本発明は、上記した問題点に鑑みてなされ
たものであり、その目的は、従来のクロロプレンゴムラ
テックス接着剤では得られなかった常温接着力、高温接
着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好で
あり、特に、粘着保持力を維持し、貼り合わせ直後の接
着性に優れ、経時の強度向上があり、耐熱性が良好な接
着剤組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な背景をもとに上記の課題を解決するため鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、（ａ）下記（１）式 Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００ （１） （式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
Ｇが０であるクロロプレンゴムラテックス及び（ｂ）粘
着付与樹脂エマルジョンからなる主剤と、硬化剤として
ポリイソシアネート化合物からなることを特徴とするク
ロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物である。

【００１０】特に、粘着付与樹脂が下記（２）式 ０．６≧Ｗ_t／Ｔ≧０．２ （２） （式中、Ｗ_tはクロロプレンゴム１００重量部に対する
粘着付与樹脂の重量部（固形分換算値）、Ｔは粘着付与
樹脂の軟化点（℃）である。）を満足するようなクロロ
プレンゴムラテックスにおいては、粘着保持力を最大限
に引き出すことができ、硬化剤であるポリイソシアネー
ト化合物と組み合わせることにより他の接着物性を充分
満足できるようになるのである。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１２】本発明におけるクロロプレンゴムラテック
スは、下記（１）式 Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００ （１） （式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
Ｇが０である。ここでＧが０とは、ラテックス中におけ
るクロロプレンゴムのゲル含量が０ということである。
Ｇが０でない場合は、接着剤界面同士の相互拡散が良好
に進行せず、接着剤としての接着力が不十分となり、粘
着保持性、常温剥離強度、耐熱性、耐水性等が劣り好ま
しくない。

【００１３】本発明のラテックスの重合方法としては特
に制限するものではなく、クロロプレン単量体、必要に
応じてその他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を
ラジカル乳化重合すればよい。乳化重合は公知の方法に
従って、水、単量体、乳化・分散剤、重合開始剤、連鎖
移動剤等を乳化し、所定温度にて重合を行えばよい。各
原料はいずれも一括添加、逐次添加、分割添加してもよ
い。共重合可能なエチレン性不飽和単量体として、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有
ビニル単量体、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
等のアクリル酸エステル類、ブタジエン、２，３−ジク
ロロブタジエン、１−クロロブタジエン等のジエン系単
量体、エチレン、スチレン、アクリロニトリル等の通常
クロロプレンの共重合に用いられる単量体が２０重量部
以下の量で適宜用いられる。特に、共重合成分として、
カルボキシル基含有ビニル単量体を用いた場合に被着体
との濡れ性が良好になるために好ましい。

【００１４】重合に使用する乳化・分散剤としては特に
限定するものではなく、カルボン酸型、スルホン酸型、
硫酸エステル型のアニオン型乳化剤、ノニオン型乳化剤
等が用いられ、例えば、不均化ロジン酸のアルカリ金属
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮
合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアシルエステル等があげられ
る。特に、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビ
ニル単量体との共重合体の場合には、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩及びトリエタ
ノールアミン塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカ
リ金属塩及びトリエタノールアミン塩、アルキル硫酸の
アルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩等が酸性下
での乳化重合において好適に用いられる。乳化・分散剤
の添加量は、各乳化・分散剤の種類により最適範囲は異
なるが、乳化重合を安定に製造できる範囲として、仕込
み単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好
ましい。

【００１５】重合開始剤としては、公知のフリーラジカ
ル生成物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸化物、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いること
ができる。また、これらは単独又は還元性物質、例え
ば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等との併用
レドックス系で用いてもよい。

【００１６】重合温度は０〜８０℃の範囲で行うことが
でき、好ましくは５〜５０℃の範囲である。

【００１７】連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメ
ルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルキサントゲ
ンジスルフィド及びイオウ等の分子量調節剤があげられ
る。重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれ
ば特に限定するものではなく、例えば、フェノチアジ
ン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒド
ロキシルアミン等が使用できる。添加は所定転化率に到
達した時点で添加すればよい。重合転化率は５０〜１０
０％が好ましく、残存単量体が存在する場合には単量体
除去を実施すればよい。

【００１８】本発明のクロロプレンゴムラテックスのラ
テックス安定性を一段と良好にするために、乳化・分散
剤を、乳化重合時に使用する乳化・分散剤以外に、添加
する方法が用いられる。乳化・分散剤を添加する時期と
しては、重合仕込み時に一括添加する方法、重合中に添
加する方法及び重合終了時に添加する方法があり、特に
限定はないが、重合中に転化率が５０〜９０％に達した
時点で添加するのが好ましい。使用する添加量として
は、仕込み単量体１００重量部に対して０．１〜１０重
量部、好ましくは０．５〜５重量部が用いられる。この
範囲内がラテックス安定性の確保と接着剤として供した
場合の良好な耐水性の維持とを満足できる。乳化・分散
剤としては、ロジン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸
型、硫酸エステル型のアニオン乳化剤、ノニオン型の乳
化剤が用いられ、例えば、アルキルスルホン酸塩、アル
キルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキル
アリール硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホ
ルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシル
エステル等があげられる。

【００１９】本発明における粘着付与樹脂エマネジョン
は、本発明のクロロプレンゴムラテックスと均一に混合
できる範囲で特に限定するものではなく、例えば、フェ
ノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石
油系炭化水素樹脂等の水系エマルジョンがあげられ、例
えば、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトール
エステル、重合ロジン、ロジンを主成分とするロジン変
性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノー
ル樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、天然テルペン樹
脂等の水系エマルジョンが使用される。これらの樹脂エ
マルジョンは、下記（２）式 ０．６≧Ｗ_t／Ｔ≧０．２ （２） （式中、Ｗ_tはクロロプレンゴム１００重量部に対する
粘着付与樹脂の重量部（固形分換算値）、Ｔは粘着付与
樹脂の軟化点（℃）である。）を満足するようにクロロ
プレンゴムラテックスに配合するのが好ましい。即ち、
樹脂が高軟化点の場合にはより多量を、低軟化点の場合
にはより少量を配合することを意味する。但し、（２）
式が０．２未満の場合には、クロロプレンゴムとポリイ
ソシアネート化合物との硬化反応の影響で接着界面の相
互拡散が抑制されて、十分な粘着保持性が維持できない
傾向を示すようになる。一方、０．６を超える場合に
は、多量の粘着付与樹脂の影響のためにクロロプレンゴ
ムとポリイソシアネート化合物との硬化が阻害されて接
着物性が不十分になっていく。以上のように、（２）式
の範囲内が、粘着保持性が充分に確保できるとともに硬
化剤との架橋によって接着性能が一段と向上できるため
に好ましい。粘着付与樹脂の添加方法としては、有機溶
剤に予め溶解して添加してもよいが、好ましくは乳化分
散したエマルジョンの形態で添加する。

【００２０】本発明における硬化剤としてのポリイソシ
アネート化合物は、主剤であるクロロプレンゴムラテッ
クスと粘着付与樹脂の配合物に均一に混合できる化合物
であれば用いることができるが、水分散性ポリイソシア
ネート化合物が好ましい。例えば、以下の方法にて製造
できる。末端イソシアネートプレポリマーを乳化剤を用
いて水に強制分散する方法、イソシアネート基がブロッ
クされたポリイソシアネート化合物を乳化剤を用いて水
に強制分散する方法、分子中に親水性基を有する自己乳
化型ポリイソシアネート化合物を製造する方法、過剰量
の脂肪族又は芳香族系ポリイソシアネートとポリエーテ
ルポリオールを反応させたイソシアネート基含有量１０
〜３０重量％のポリウレタンプレポリマーを乳化剤を用
いて水に強制分散する方法、ポリウレタンプレポリマー
に親水性を付与して自己乳化型とする方法があげられ
る。ポリイソシアネート化合物の添加量は硬化剤として
の機能を発揮できる範囲で特に制限はないが、クロロプ
レンゴム重合体１００重量部に対して、ポリイソシアネ
ート化合物が０．１〜１０重量部が好ましい。

【００２１】本発明に係わるクロロプレンゴムラテック
ス２液型接着剤組成物は上記の通りであり、ゲル成分を
含まないクロロプレンゴムラテックスと粘着付与樹脂エ
マルジョンを所定割合混合した主剤と、ポリイソシアネ
ート化合物硬化剤との２液型で構成され、接着使用の直
前に主剤と硬化剤を計量混合し、被着体に塗布した後、
通常、４０〜９０℃で５〜１０分間乾燥させて貼り合わ
せる。必要に応じて、ポリオキシエチレン、ポリビニル
アルコール等の増粘剤、老化防止剤、防腐剤、凍結防止
剤、造膜助剤、ｐＨ調節剤等を適量配合してもよい。

【００２２】以上の構成からなる本発明の接着剤組成物
は、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温
接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス
安定性が良好であり、特に、粘着保持力を維持し、貼り
合わせ直後の接着性に優れ、経時の強度向上があり、耐
熱性が良好なものである。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００２４】以下の実施例、比較例において得られたラ
テックスの配合安定性、機械安定性と接着剤の常温剥離
強度、高温剥離強度、耐熱クリープ試験、耐水性は、以
下の方法で測定及び評価した。

【００２５】＜配合安定性＞接着剤用ラテックスに配合
を行うことによるゴム析出物の有無を目視により観察し
た。

【００２６】○；ゴムの析出が認められない。×；ゴム
の析出が認められる。

【００２７】＜機械安定性＞接着剤組成物主剤の機械安
定性をマーロン試験法を用いてゴム凝固率（％）として
測定、評価した。

【００２８】＜常温剥離強度＞６０番研磨布にて表面仕
上げしたＳＢＲゴム板（昭和ゴム製、１５０ｍｍ×２５
ｍｍ）と９号綿帆布（１５０ｍｍ×２５ｍｍ）のそれぞ
れの片面に接着剤組成物を刷毛にて約６２５ｇ／ｍ
²（ｗｅｔ）塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行い
ハンドローラーを用いて圧締を行った。恒温室において
２３℃×１時間及び７日間養生して試験片を作成した。
試験片を２３℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で
テンシロン型引張試験機を用いて１８０°剥離強度を測
定した。

【００２９】＜高温剥離強度＞常温剥離強度測定と同様
にして作成した試験片を用いて８０℃、引張速度２００
ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張試験機を用いて
１８０゜剥離強度を測定した。

【００３０】＜耐熱クリープ試験＞６０番研磨布にて表
面仕上げしたＳＢＲ（昭和ゴム製、１５０×２５ｍｍ）
の片面に接着剤組成物を刷毛にて６２５ｇ／ｍ²を塗布
後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行い、図１に示すよう
に斜線部分をポリエチレンシートで覆い、中心部で折り
曲げて図２に示すように斜線部分を切り捨てて接着部分
が２５×２５ｍｍとなるようにハンドローラーで圧締を
行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片
を作成した。１８０゜剥離を行うように試験片の片端を
恒温層内に釣り下げ、他の一端に衝撃を与えないように
２００ｇの重りを取り付け、恒温層内の温度を８０℃に
保つ。接着剤が軟化して、重りの荷重に耐えられなくな
り、重りが落下したときの時間（分）を測定し、耐熱ク
リープ試験とした。６０分を最終時間とし、落下しない
ときは”６０分以上”で示す。また、落下しないがズレ
を生じる場合、６０分後のズレの長さ（ｍｍ）を測定し
た。

【００３１】＜耐水性＞常温剥離強度測定と同様にして
作成した試験片を純水中２３℃×３日間浸漬した後、直
ちに余分な水分を拭き取り２３℃、引張速度２００ｍｍ
／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張試験機を用いて１８
０゜剥離強度を測定した。

【００３２】実施例１ クロロプレン１００重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン
０．１５重量部、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム（ペレックスＳＳＨ（商標）、花王製）
３．５重量部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホル
ムアルデヒドとの縮合物（デモールＮ（商標）、花王
製）０．５重量部、ハイドロサルファイトナトリウム
０．０１重量部、トリエタノールアミン０．２重量部及
び純水１００重量部を撹拌機付１０ ｌオートクレーブ
中に８割容量仕込み、４０℃、窒素雰囲気中、０．３５
重量％過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下した。転化
率９８％で重合停止剤として２，６−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール０．０５重量部を加えてクロロプレン
ゴム重合体ラテックスＡ（固形分５０重量％）を得た。
また、得られたラテックスの性状はＧ＝０（ゲル含量、
クロロホルム不溶部Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００、
試料ラテックスを流延してフィルムを作成し、試料の重
量（Ｗ_i（ｇ））を測定し、５％濃度になるようにクロ
ロホルムとともにメスフラスコに入れ、２３℃で１昼夜
浸漬する。その後、２００メッシュの金網にて濾過し、
クロロホルム洗浄後、残渣を１１０℃で乾燥して重量
（Ｗ₀（ｇ））を測定する。）及び溶液粘度が２１００
ｍＰａ・ｓ（クロロプレン重合体を１０％濃度になるよ
うにクロロホルムに溶解させた溶液粘度。Ｂ型粘度計
（Ｎｏ．３ローター、１２ｒｐｍ、２５℃、６０ｓｅ
ｃ．）測定。）であった。

【００３３】得られた重合体ラテックスＡと粘着付与樹
脂エマルジョン（ロジンエステル樹脂、スーパーエステ
ルＥ−７２０、軟化点１００℃、固形分５０重量％、荒
川化学製）を１００対４０（固形分換算、重量比）に混
合して主剤とした。

【００３４】自己乳化型ポリイソシアネート化合物（Ｃ
Ｒ−６０Ｎ、大日本インキ化学工業製）１００重量部と
純水１００重量部をホモミキサーを用いて均一に混合
し、硬化剤としての乳化分散液を得た。主剤に硬化剤を
１００対７の重量比（固形分換算）で攪拌混合して２液
型接着剤組成物とした。

【００３５】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００３６】表１の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。また、常温剥離強度においては、貼り合わ
せ直後の強度が良好であるとともに７日後には十分な強
度向上が認められた。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例２ 自己乳化型ポリイソシアネート化合物であるアクアネー
トＡＱ−１００（日本ポリウレタン工業製）１００重量
部と純水１００重量部をホモミキサーを用いて均一に混
合し、硬化剤としての乳化分散液を得た。実施例１の主
剤に硬化剤を１００対５の重量比（固形分換算）で攪拌
混合して２液型接着剤組成物とした。

【００３９】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００４０】表１の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。また、常温剥離強度においては、貼り合わ
せ直後の強度が良好であるとともに７日後には十分な強
度向上が認められた。

【００４１】実施例３ 実施例１の粘着付与樹脂エマルジョンをハリエスターＤ
Ｓ−７０Ｅ（ロジンエステル樹脂、軟化点７０℃、固形
分５０重量％、ハリマ化成製）に変更した。ラテックス
Ａと粘着付与樹脂エマルジョンを１００対２０（固形分
換算、重量比）に混合して主剤とした。硬化剤は実施例
１で使用したＣＲ−６０Ｎ乳化分散液を用いた。主剤に
硬化剤を１００対５の重量比（固形分換算）で攪拌混合
して２液型接着剤組成物とした。

【００４２】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００４３】表１の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。また、常温剥離強度においては、貼り合わ
せ直後の強度が良好であるとともに７日後には十分な強
度向上が認められた。

【００４４】実施例４ クロロプレン９７重量部、メタクリル酸３重量部、ｎ−
ドデシルメルカプタン０．７５重量部、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペレックスＳＳ
Ｈ（商標）、花王製）５重量部、ハイドロサルファイト
ナトリウム０．０１重量部、トリエタノールアミン０．
２重量部及び純水１０５重量部を撹拌機付１０ ｌオー
トクレーブ中に８割容量仕込み、１０℃、窒素雰囲気
中、０．３５重量％過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴
下した。転化率９８％で重合停止剤として２，６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を加えて
クロロプレンゴム重合体ラテックスＢを得た。また、得
られたラテックスの性状は、実施例１と同様に測定し、
Ｇ＝０及び溶液粘度が２５００ｍＰａ・ｓであった。

【００４５】得られた重合体ラテックスＢと実施例１で
使用した粘着付与樹脂エマルジョンであるスーパーエス
テルＥ−７２０を１００対４０（固形分換算、重量比）
に混合して主剤とした。硬化剤は実施例２で使用したア
クアネートＡＱ−１００乳化分散液を用いた。主剤に硬
化剤を１００対７の重量比（固形分換算）で攪拌混合し
て２液型接着剤組成物とした。

【００４６】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００４７】表１の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。また、常温剥離強度においては、貼り合わ
せ直後の強度が良好であるとともに７日後には十分な強
度向上が認められた。

【００４８】実施例５ 実施例４において、共重合体ラテックスＢと粘着付与樹
脂エマルジョンであるスーパーエステルＥ−７２０の混
合比を１００対１５（固形分換算、重量比）として主剤
を得た。主剤に硬化剤であるアクアネートＡＱ−１００
乳化分散液を１００対７の重量比（固形分換算）で攪拌
混合して２液型接着剤組成物とした。

【００４９】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００５０】表１の結果より、安定性は良好であった。
常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性に
おいては、実施例４より劣っていたが、実用的な数値を
示した。

【００５１】実施例６ 実施例４において、共重合体ラテックスＢと粘着付与樹
脂エマルジョンであるスーパーエステルＥ−７２０の混
合比を１００対７０（固形分換算、重量比）として主剤
を得た。主剤に硬化剤であるアクアネートＡＱ−１００
乳化分散液を１００対７の重量比（固形分換算）で攪拌
混合して２液型接着剤組成物とした。

【００５２】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００５３】表１の結果より、安定性は良好であった。
常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性に
おいては、実施例４より劣っていたが、実用的な数値を
示した。

【００５４】比較例１ 実施例４において、共重合体ラテックスＢと粘着付与樹
脂エマルジョンであるスーパーエステルＥ−７２０の混
合比が１００対４０（固形分換算、重量比）からなる主
剤のみで接着試験を行った。

【００５５】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００５６】表１の結果より、常温剥離強度、耐水性は
良好であったが、高温剥離強度、耐熱クリープは非常に
劣っていた。

【００５７】比較例２ 実施例４において、共重合体ラテックスＢに粘着付与樹
脂エマルジョンを添加しないで主剤とした。主剤に硬化
剤であるアクアネートＡＱ−１００乳化分散液を１００
対７の重量比（固形分換算）で攪拌混合して２液型接着
剤組成物とした。

【００５８】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００５９】表１の結果より、耐熱クリープは良好であ
ったが、常温剥離強度、高温剥離強度、耐水性は非常に
劣っていた。

【００６０】比較例３ クロロプレン９７重量部、メタクリル酸３重量部、ｎ−
ドデシルメルカプタン０．２重量部、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペレックスＳＳＨ
（商標）、花王製）５重量部、ハイドロサルファイトナ
トリウム０．０１重量部、トリエタノールアミン０．２
重量部及び純水１０５重量部を撹拌機付１０ ｌオート
クレーブ中に８割容量仕込み、１０℃、窒素雰囲気中、
０．３５重量％過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下し
た。転化率９８％で重合停止剤として２，６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール０．０５重量部を加えてクロ
ロプレンゴム重合体ラテックスＣを得た。また、得られ
たラテックスの性状は、実施例１と同様に測定し、Ｇ＝
７０及び溶液粘度が４１５０ｍＰａ・ｓであった。

【００６１】得られた重合体ラテックスＣと実施例１で
使用した粘着付与樹脂エマルジョンであるスーパーエス
テルＥ−７２０を１００対４０（固形分換算、重量比）
に混合して主剤とした。硬化剤はアクアネートＡＱ−１
００乳化分散液を用いた。主剤に硬化剤を１００対７の
重量比（固形分換算）で攪拌混合して２液型接着剤組成
物とした。

【００６２】作成した主剤の配合安定性、機械安定性及
び接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱ク
リープ、耐水性の評価結果は表１に示した。

【００６３】表１の結果より、安定性は良好であった。
しかしながら、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリ
ープ、耐水性は劣っていた。

【００６４】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明により得
られたクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物
は、従来のラテックスにはない常温接着力、高温接着
力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であ
り、特に、粘着保持力を維持し、貼り合わせ直後の接着
性に優れ、経時の強度向上があり、耐熱性が良好な接着
剤組成物であるために、木材、皮革、布、ゴム、プラス
チック、金属等の種々の用途の接着剤として好適であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐熱クリープ試験に用いるスチレン−ブタジエ
ンゴムの試験片である。

【図２】耐熱クリープ試験に用いるスチレン−ブタジエ
ンゴムの試験片である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）下記（１）式 Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００ （１） （式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
   プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
   量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
   度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
   濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
   Ｇが０であるクロロプレンゴムラテックス及び（ｂ）粘
   着付与樹脂エマルジョンからなる主剤と、硬化剤として
   ポリイソシアネート化合物からなることを特徴とするク
   ロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物。
2. 【請求項２】クロロプレンゴムラテックスがラテックス
   安定性を付与する乳化・分散剤を用いて得られたラテッ
   クスであることを特徴とする請求項１項記載のクロロプ
   レンゴムラテックス２液型接着剤組成物。
3. 【請求項３】ラテックス安定性を付与する乳化・分散剤
   がアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸水溶性塩で
   あることを特徴とする請求項１〜請求項２いずれか記載
   のクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物。
4. 【請求項４】粘着付与樹脂が下記（２）式 ０．６≧Ｗ_t／Ｔ≧０．２ （２） （式中、Ｗ_tはクロロプレンゴム１００重量部に対する
   粘着付与樹脂の重量部（固形分換算値）、Ｔは粘着付与
   樹脂の軟化点（℃）である。）を満足するような主剤で
   あることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか記載
   のクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物。
5. 【請求項５】粘着付与樹脂がフェノール系樹脂、テルペ
   ン系樹脂、ロジン誘導体樹脂又は石油系炭化水素樹脂か
   ら選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜請求
   項４いずれか記載のクロロプレンゴムラテックス２液型
   接着剤組成物。